Sunteți pe pagina 1din 43

REACTORUL CHIMIC

Criteriu

Tipuri de reactoare Autoclava cu agitare mecanic Reactorul tubular

Exemple Polimerizri, Condensri, Esterificri etc. Polimerizri, Cracare termic (piroliz) hidrocarburi sau dicloretan. Fabricarea HCl, Acetilen din metan etc. Polimerizare n mas sau n soluie; cracare termic; esterificri n cataliz omogen etc. Reactoare catalitice Gaz-solid; Reactoare gaz-lichid; Reactoare catalitice GazLichid-Solid etc. Modul de funcionare uzual la capaciti medii i mari Fabricarea produilor organici de sintez fin (intermediari de medicamente, colorani) Diazotare, Esterificri etc. Adiabate Neadiabate Izoterme Neizoterme

Tipul constructiv Construcii speciale Reactoare omogene

Numrul de faze

Reactoare eterogene

Reactoare continue Modul de funcionare Reactoare discontinue

Reactoare semicontinue i) Transferul termic Regimul termic ii) Temperatura mediului de reactie

Autoclava cu amestecare mecanic

Motor-reductor Cutie de etanare tu de alimentare


mediul de reacie

tu evacuare

Sistem de amestecare

Manta de circulaie a agentului termic

Agent termic

golire

Imagini reactoare tip autoclava industriale

Imagini reactoare tip autoclava industriale

Reactorul tubular
const dintr-un tub n interiorul cruia circul amestecul de reacie, meninut n condiiile necesare transformrii chimice

reactani Agent termic

produi

reactani

produi Agent termic

Schema unui reactor tubular cu tuburi concentrice pentru transfer termic


Utilizat la temperaturi moderate (exemplu fabricarea polietilenglicolului)

Gaze de ardere

reactani (hidrocarburi)

Reactant prenclzit produi reactor (tip serpentin) produi

arztoare

combustibil suport

reactor (serpentin)

Seciune printr-un cuptor de piroliz (cracare termic)

Calculele de analiz i dimensionare a reactorului chimic Ecuaii de bilan masic CL + relaii cinetice model matematic = Ecuaii de bilan de energie CL + relaii termodinamice Ecuaii de bilan al momentului CL + ecuaii constitutive

Cj(x,y,z,t) T(x,y,z,t)

Ux(x,y,z,t) Uy(x,y,z,t) Uz(x,y,z,t)

Model de circulaie
Instrument teoretic cu ajutorul cruia se reprezint fenomenele de circulaie ntr-un mod simplificat, ns suficient de exact n calculele tehnice

Modele de circulaie
ideale Modele de circulaie neideale
1)Modelul cu amestecare perfect (recirculaie)

A. Modelele ideale
2) Modelul cu deplasare total (tip piston)

1.

Modelul de circulaie cu amestecare perfect

Reactor continuu

Reactor discontinuu

Reactoare semicontinue

Intensitatea amestecrii n reactor, infinit; Proprietile amestecului (compoziie, temperatur, densitate etc.) uniforme n ntregul volum (absena gradienilor de concentraie sau temperatur n volumul de reacie).

2. Modelul de circulaie cu deplasare total (tip piston)

Vitezele de curgere i proprietile fluidului constante ntr-o seciune transversal (profil plan de viteze de curgere);

Singurul mecanism de transport al masei i cldurii, n reactor, este cel convectiv ; Deplasarea particulelor de fluid n lungul reactorului are loc ntr-un mod perfect ordonat. Fenomenul de amestecare este total exclus (absena fenomenelor de difuziune molecular sau de turbulen).

Cauzele care determin abaterea circulaiei de la caracteristicile ideale : - caracteristici constructive ale reactorului: amplasarea tuurilor de alimentare/ evacuare, tipul, dimensiunilei poziia agitatorului, prezena icanelor, serpentine interne etc. -regimul de curgere (laminar sau turbulent); -prezena unor gradieni de temperatur n volumul de reacie (ce determin variaii n proprietile fizice ale fluidului) ; - Forme de manifestare a abaterilor de la circulaia ideal: -zonele stagnante (poriuni ale volumului reactorului n care fluidul poate fi considerat n repaus i care particip ntr-o msur neglijabil la realizarea trasformrii chimice); - circuitele de ocolire a amestecrii sau scurtcircuitele (trasee de curgere ntre intrarea i ieirea din volumul de reacie, fr o contactare semnificativ cu restul fluidului). Durata de parcurgere a acestor trasee este foarte mic, astfel nct transformarea chimic ce are loc n fluidul ce le traverseaz este neglijabil; - amestecarea axial important i/sau amestecarea radial neglijabil n reactoarele tubulare, ce conduc la diferenieri importante fa de modelul de circulaie tip deplasare total.

B. Modele de circulaie reale (modele neideale)


.

1. Modelul de dispersie axial (DA)


Acest model consider n fluid dou fenomene suprapuse: O deplasare n lungul axei reactorului cu viteza u, care reprezint sursa unui transport de mas i cldur prin mecanism convectiv; O anumit amestecare a fluidului n direcie axial (difuziune de turbulen) descris din punct de vedere cantitativ prin legea lui Fick. Acest fenomen este denumit dispersie axial.

Fluxul convectiv : nAC = u CA; Fluxul prin mecanism de DA:

n AD = DL

CA z
DL sau Pe = u L/ DL

Modelul este caracterizat printr-un singur parametru:

2. Modelul celular (serie de zone cu amestecare perfect)


zone cu amestecare perfect de volume egale

succesiune de N

VZ

VZ

VZ N

Modelul este caracterizat printr-un singur parametru: N (numrul de zone n care este divizat volumul de reacie)

3. Modelul cu circuit de ocolire (scurcircuit) i zon stagnant (modelul Cholette - Cloutier)


Dvc Circuit de ocolire Dv Dva

Va Vs

Zon cu amestecare perfect zon stagnant

Volumul total al reactorului :

V=Va+Vs
Debitul total :

Modelul este caracterizat prin doi parametri:

Dv = Dva + Dvc

Va = V

si

Dva = ; Dv

4. Modelul serie zon cu amestecare perfect i zon cu deplasare total

(dou variante) :

Va

Vp

Vp Va Modelul este caracterizat de un singur parametru:

Va Va = = V Va +Vp

5. Modelul curgerii laminare Curgerea fluidelor de vscozitate ridicat (cum sunt topiturile de polimeri, uleiurile vscoase, pastele de pigmeni etc.) prin spaii avnd geometrii suficient de simple (conducte cu seciune liber, spaiul dintre dou plci plane, spaiul dintre suprafee cilindrice, canalul extruderului cu un singur melc etc.) decurge de regul n regim laminar i este caracterizat de un profil de viteze deductibil pe cale teoretic, plecnd de la ecuaiile de bilan al impulsului.

DISTRIBUIA DURATELOR DE STAIONARE (DDS) Conceptele de vrst i durat de staionare 1. vrsta unei particule, care se afl la un moment dat n vas, este intervalul de timp cat aceasta a ramas in interiorul vasului, pana la momentul curent; durata de staionare, t, este egala cu varsta particulei in momentul parasirii vasului (durata totala de parcurgere a volumului vasului).
=0
Dv

2.

=t 0<<t
Seciune de ieire Dv

Seciune de intrare

Vas continuu

Principalele funcii utilizate pentru caracterizarea DDS.: E(t) funcia de densitate a DDS (sau funcia de distribuie) F(t) funcia de repartiie (distribuie cumulativ) a DDS. Fraciunea din debitul la ieirea din reactor, format din particule cu d.s. cuprinse intre t si t+dt:

dF = E(t) dt

Fraciunea din debitul la ieirea din reactor, format din particule cu d.s., t, mai mici dect ts: F(tS) = E(t)dt
0

tS

(1)
=1

F( ) =

E(t)dt
0

(2) (3)

dF(t) E(t) = dt

E(t)

F(t)
1

Punct de inflexiune 0

tM

tM

Momentele DDS:
Durata medie de staionare : t =

t E ( t )dt
0
2 2 2

Variana distribuiei (abaterea medie patratic):


2 t =

(t t) E(t) dt = t E(t)dt (t)


0 0

t=

V = t0 DV

pentru fluide incompresibile, n vase de tip nchis la


fenomene de dispersie;

E(t)

2 1

( ) > ( )
2 t 1 2 t

t t n compararea a dou sau mai multe distribuii se utilizeaz durata de staionare adimensional:
0

= t t0

sau uneori

=t t

Funcia de densitate a DDS adimensional, E():

E ()d = E ( t )dt
=
t t 0

;
2

d =

dt t0

E() = t0 E(t)

2 2 = 2t = E()d t0 0

Determinarea experimental a Distribuiei Duratelor de Staionare (DDS)

Se utilizeaz substane denumite trasori. Condiiile pe care trebuie s le ndeplineasc o


substan pentru a fi utilizabil ca trasor: - proprieti hidrodinamice apropiate de cele ale mediului reactant (densiti, viscoziti apropiate); - inert din punct de vedere chimic fa de mediul din reactor (fluidul tehnologic); - existenta unor mijloace tehnice pentru msurarea suficient de exact a concentraiei acesteia ;
Metoda const n a realiza o evoluie a concentraiei trasorului la intrarea n reactor, C0(t), numit semnal i de a msura evoluia corespunztoare a concentraiei trasorului, la ieirea din reactor, C(t), denumit rspuns la semnal (metoda semnal-rspuns).

C0(t)

Reactor

C(t)

Semnalele de concentraie cel mai frecvent utilizate :


1)-semnalul impuls (funcia Dirac, (t)):

0 t 0 C 0 ( t ) = ( t ) = t = 0
2)-semnalul treapt, U(t)

(t)

0 t < 0 C0 (t) = U(t) = c0 t 0

U(t)
c0 0 t

A. Experiene cu semnal de tip impuls:


reactor
DV

c0(t)
t

c0(t) V

c(t) c(t); DV

cronometru

0 c (t)

m E(t) dt = DV C(t) dt
m = DV C(t)dt = DV C0 (t)dt
0 0

E( t ) =

C( t )

C( t )
0

t t+dt

C(t) dt C (t) dt
0 0

Daca C0(t)=(t)

C (t) dt = (t) dt = 1
0 0 0

E(t) = C(t) !!

B. Experiene cu semnal de tip treapt


t

c0(t) c0
t
cronometru

Soluie de trasor (concentraie c0)


c0(t)

C(t)
Fluid tehnologic

0 0

DV
Ventil 3 ci

V
reactor

DV

D V C(t) = D V c 0 F(t)
t

C(t)

c0
0 0

DVC(t) C(t) F(t)= E() d = = DVc0 c0 0


Si c0 = 1 (semnal treapt unitar), F(t)= C(t) !!!

Deducerea pe cale teoretic a funciilor E(t) i F(t) pentru diferite modele de circulaie 1. Modelul de circulaie cu deplasare total (tip piston)

0 E(t) = (t - tp)=

t tp t = tp

c0(t) 0 0 c0(t) t

E(t)

0 0 F(t)

tp

0 F(t)=1(t - tp)= 1

t< t t t

0
0

0
0

tp

2. Modelul de circulaie cu amestecare perfect (cu recirculaie, R)


DV0,

c0

V C

DV0, C

dC = D V0 C 0 D V0 C; dt
C0 (t) = 1(t) =

C(0) = 0

t V F(t)=1exp( ) ; t0 = t0 DV0
t dF 1 E(t) = exp = dt t0 t0

{1,

0, t < 0

t 0
F(t)

E(t)

1/t0

1 t t 0 t = t e dt = t 0 t0

0 0 t

0 0 t

2 t

t 1 t t0 2 = ; =1 ; 2 = t e dt (t ) = t 0 ; t0 t0

2 =

(t )

2 t
2

=1

3. Modelul celular (serie R)


c0 DV
VZ

C1 C1

VZ

C2

CN-1

VZ

C2

CN

CN

DV

Vz

dC i = D V C i 1 D V C i ; C i (0) = 0 , i = 1,2..N dt Ci (s) 1 Vz Vsrie t 0 Hi (s) = ; tz = = = = DV N DV N Ci1(s) s t z +1

Ci-1 DV

VZ

Ci

Ci

DV

CN (s) H(s) = = C0 (s)

i=1

1 1 Hi (s) = = (stz +1)N t 0 N s +1 N

N= N=20 N=1 N=10 1 N=2 0 0


1

E()

NN t N 1 t C N (t) = E N (t) = N exp( N ) t 0 (N 1) ! t0

= t/t0

N N N 1 E N ( ) = t 0 E N (t ) = exp ( N ) (N 1)!

t=

0
0

t E N ( t )dt = t 0
2

ou

t = =1 t0
;
2 1 2 t = 2 = N t0

2 t 2 2 0 t t E ( t ) dt t E ( t ) dt t 2 = = = N N t N

( )
C0

4. Modelul de dispersie axial


DV Z=0 z z+z z=L z

S T z [C( t + t , z ) C( t , z ) ] = [D M ( t , z ) D M ( t , z + z )]t
DM = DV C DL C ST ; D V = u ST z

C C DL DL C(t +t,z) C(t,z) z t,z+z z t,z (uC)t,z+z (uC)t,z = z z t

2C (u c) C = DL 2 z z t
a) C.L. pentru vas de tip deschis:
entre sortie

(1)

z = , c(z, t) = c 0 ; z = , c(z, t) = 0

z=0

z=L

b) C.L. pentru vas tip nchis


z = 0;
z=0 z=L

u C0 = u C DL C =0 z

C ; z

z=L;

Notaii:

x=

z t ; = L t0

; t0 =

L u

si

Pe =

uL DL

Ecuaia (1) devine:

1 2C C C = 2 Pe x x

(2)

a) Vas deschis:

(1 )2 1 Pe exp E ( ) = Pe 2 4 ; t2 2 8 2 + 2 = 2 = t0 Pe Pe

(3)

(4)

b) Vas nchis:

2 2 ; Pe2 + 42 Pe k Pe + 4k sink 2 k E( ) = exp exp 2 2 Pe 4Pe 2 k=1 Pe + 4Pe + 4k

(5)
Pe= Pe=50 Pe=10

tan =

4Pe 42 Pe 2

(6)

E()

Pe=0

2 =

2 2 2 1 exp( Pe Pe Pe

)]

(7)
0

Pe=2

Selecia unui model de circulaie


E(t) 1/t0
teoretic experimental E(t)

experimental

teoretic
0 t 0 t0 t

(a) Reactor cu amestecare E(t)

(b) Reactor tubular

c) Curb experimental pentru un reactor cu circulaie puternic neideal

0 0

Aplicaie. Pentru studiul circulaiei ntr-un reactor chimic cu amestecare sau efectuat experiene cu trasori. ntr-o astfel de experien, s-a aplicat la intrarea n reactor un semnal tip impuls, utiliznd o cantitate de 58,5 g trasor. Evoluia n timp a concentraiei trasorului msurat la ieire, C(t), este prezentat n Tabelul 1. Cunoscnd c s-a lucrat la un debit volumetric constant de 10 l/min soluie lichid i un volum al lichidului din vas de 35 l, se cere s se calculeze: - funciile de densitate i respectiv de repartiie ce caracterizeaz DDS n vas; - durata medie de staionare (tm); - abaterea medie ptratic (dispersia) DDS (t2); - fraciunea de fluid, format din particule avnd duratele de staionare cuprinse ntre tm - t i tm + t ; - s se aprecieze precizia msurtorilor experimentale, din bilanul trasorului.

Tabelul _1 0 1,5 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0

t ,(min) C, (g/l)

0,5

1,0

2,0

0,355

0,96

1,235

1,285

1,28

1,20

1,10

0,940

0,791

0,610

0,455

0,343

6,5 0,244

7,0 0,180

7,5 0,132

8,0 0,105

8,5 0,078

9,0 0,057

9,5 0,042

10 0,028

10,5 0,023

11 0,018

11,5 0,013

12 0,008

12,5 0

Rezolvare a)
E( t ) = C( t )
0

C( t ) dt

C( t ) I

Integrala I se calculeaza numeric folosind metoda trapezelor:


C( 0 ) + C( t N ) N 1 + C( t i I = C ( t ) dt t 2 i =2 0

; tN= 12,5 min

Efectuand calculele : I = 5,743 g l-1 min


E ( ti ) F(t i ) = E ( ) d = t + 2 0
ti

E t ( j ) j=1
i-1

C(t)

E(t)

E()

F(t)

0.000 0.500 1.000 1.500 2.000 2.500 3.000 3.500 4.000 4.500 5.000 5.500 6.000 6.500 7.000 7.500 8.000 8.500 9.000 9.500 10.000 10.500 11.000 11.500 12.000 12.500

0.0000 0.3550 0.9600 1.2350 1.2850 1.2800 1.2000 1.1000 0.9400 0.7910 0.6100 0.4550 0.3430 0.2440 0.1800 0.1320 0.1050 0.0780 0.0570 0.0420 0.0280 0.0230 0.0180 0.0130 0.0080 0.0000

0.000000 0.061682 0.166802 0.214584 0.223271 0.222402 0.208502 0.191127 0.163327 0.137438 0.105989 0.079057 0.059597 0.042395 0.031275 0.022935 0.018244 0.013553 0.009904 0.007298 0.004865 0.003996 0.003128 0.002259 0.001390 0.000000

0.00000 0.14286 0.28571 0.42857 0.57143 0.71429 0.85714 1.00000 1.14286 1.28571 1.42857 1.57143 1.71429 1.85714 2.00000 2.14286 2.28571 2.42857 2.57143 2.71429 2.85714 3.00000 3.14286 3.28571 3.42857 3.57143

0.000000 0.218130 0.589873 0.758848 0.789570 0.786498 0.737342 0.675897 0.577584 0.486031 0.374815 0.279575 0.210757 0.149926 0.110601 0.081108 0.064517 0.047927 0.035024 0.025807 0.017205 0.014132 0.011060 0.007988 0.004916 0.000000

0.000000 0.015420 0.046261 0.155942 0.275180 0.388987 0.499971 0.600747 0.691967 0.766680 0.828927 0.874059 0.906855 0.931788 0.948686 0.961543 0.970926 0.978875 0.984479 0.988518 0.991515 0.993340 0.995121 0.996467 0.997380 0.997857

1.4 1.2 1 C, g/L 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 2 4 6 8 t, min 10 12 14 15

1.4 1.2 1 0.8 F 0.6 0.4 0.2 0 0 2 4 6 8 t, min 10 12 14 15

0.25

0.2

E, min-1

0.15

0.1

0.05

0 0

8 t, min

10

12

14 15

b)

t = t E( t ) dt t t i E( t i ) 3,34 min
0 i =1

= t E ( t ) dt 2 t 2 0

(t )

= t t i2 E ( t i ) - t 2 = 3,79 min 2 ; t = 1,95 min


i=1

Durata nominala de lucru:

t0 =

V = 3,5 min DV

Definind durata de stationare adimensionala:

t t0

Se calculeaza:

E ( i ) = t 0 E ( t i )
2 2 2 = t t 0 0,339

c) Fractia de elemente de fluid cu durate de stationare in intervalul

(t t ; t + t ) :
t+ t

f=

t- t

E ( t ) dt = F( t+ ) - F( t- ) = E ( t ) dt 0,784
t t 1,3692

5,349

d) Eroarea de determinare a duratei medii (teoretic, durata medie trebuie sa fie egala cu durata nominala):
=

t0 t t0

100 = 4,47 %

Eroarea de lucru globala, calculata din bilantul trasorului:


m = D V C ( t ) dt = D V C ( t ) dt = D V I = 57,43 g
0 0

58,5 57,43 100 = 183 , % 58,5

Probleme propuse 1. Se consider modelul de circulaie format din dou zone ideale, una de tip R i cealalt de tip D, amplasate n paralel (ca in figura). S se precizeze parametrii modelului i s se deduc expresiile funciilor E(t) i F(t) ce-l caracterizeaz, precum i expresia dispersiei DDS, t2.
DVR DV DVD VD VR DV

2. Functia de densitate a DDS intr-un reactor chimic cu amestecare, are expresia: E(t)=0,1 exp(-t/10) sec-1 (t, in sec). Calculati fractia de elemente de fluid la iesirea din reactor avand duratele de stationare in intervalul [tm - t , tm + t ] (tm durata medie de stationare).

3. Studiul dispersiei unei substane organice A n lungul unei ape curgtoare s-a efectuat injectnd o cantitate de substan ntr-un punct O situat pe albia acestuia. La o distan de 3,4 km fa de punct O, s-a determinat evoluia n timp a concentraiei substanei A, prezentat n tabelul de mai jos:
t (min) 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 C [mg/l] 0 0,72 2,05 3,45 4,40 4,91 5,25 5,20 4,95 4,45 3,55 2,45 1,48 0,68 0,18 0

Pe poriunea studiat, viteza medie de curgere a apei este de 6 km/h. Neglijnd cantitatea de substan A pierdut din faza lichid (prin reacii chimice, evaporare sau adsorbie), s se calculeze valoarea medie a coeficientului de dispersie axial ce caracterizeaz transportul de substan A pe aceast poriune. Indicaie: se aproximeaz Pe 2/ 2.