Sunteți pe pagina 1din 17

MINISTERUL EDUCAIEI NAIONALE OLIMPIADA NAIONAL DE CHIMIE PIATRA-NEAM 31.03. 06.04.

2013 Proba practic Clasa a X-a

Echipamentul de protecie necesar n laboratorul de chimie 1. 2. 3. 4.


Halat de laborator confecionat din bumbac. Ochelari de protecie. Pantofii de laborator trebuie s fie nchii i cu rizuri pe talp pentru a se evita alunecarea. Mnuile din latex sau cauciuc, cu talc sau cu pudr, trebuie purtate n permanen.

Reguli de protecie i tehnica securitii muncii 1. n laboratoarele de chimie nu se poart lentile de contact; 2. n laboratoarele de chimie se va purta ntotdeauna echipament de protecie; 3. La primirea i la utilizarea substanelor chimice pentru analizele chimice de laborator, trebuie
citite cu atenie etichetele de pe flacoane (recipieni); 4. Nu se gust niciun fel de substan de laborator; 5. Pentru a mirosi o substan, vaporii trebuie ndreptai spre utilizator prin micarea circular a minii deasupra vasului deschis care o conine, cu mare precauie, neaplecnd capul asupra vasului i fr a inspira adnc n plmni; 6. Este interzis ca utilizatorul s se aplece asupra vasului n care se transvazeaz sau se nclzete un lichid oarecare, ori s in vasul nclinat spre sine sau spre alte persoane, pentru a evita stropirea cu picturile lichidului; 7. ntotdeauna se adaug acizii n ap i niciodat ap n acizi; 8. Recipienii cu reactivi se nchid imediat dup folosire; 9. Reziduurile rezultate din activitile desfurate n laborator nu se arunc n chiuvet, ci se depoziteaz n recipientele speciale, destinate colectrii reziduurilor chimice, etichetate corespunztor; 10. naintea nceperii experimentelor de laborator se verific calitatea sticlriei puse la dispoziie; elevii anun imediat supraveghetorul n cazul n care observ piese de sticlrie care prezint zgrieturi, crpturi sau alte defecte; 11. Splarea vaselor se face imediat dup utilizare, cu lichide potrivite n care reziduurile sunt solubile, pentru a evita reaciile violente; 12. Manipularea reactivilor solizi se face cu spatule sau lingurie curate, pentru a prentmpina impurificarea acestora. 13. Soluiile de reactivi pentru analiz se manipuleaz astfel nct s nu fie impurificate. 14. Lichidele inflamabile i volatile (diclorometan, toluen, pentan etc.) se manipuleaz cu atenie.

Olimpiada Naional de Chimie 2013 Proba practic - Clasa a X-a

Pagin 1 din 7

Manipularea substanelor chimice


Prima surs de informare privind identitatea i riscurile legate de un agent chimic o constituie eticheta. O etichet corect ntocmit i amplasat pe ambalaj permite identificarea agentului chimic (compoziie, concentraie, mas molecular, constante fizice), a pericolelor i a riscurilor, precum i a msurilor de securitate care trebuie luate. Fraze de risc de tip R. Natura riscurilor speciale atribuite substanelor i preparatelor periculoase este indicat de ctre productor cu ajutorul frazelor de risc de tip R. Exist 68 fraze de risc notate de la R1- R68 i mai multe combinaii ale acestora. Fraze de securitate de tip S. Recomandrile de pruden privind utilizarea substanelor i preparatelor chimice periculoase, fcute de productor, se exprim prin fraze de securitate de tip S. Exist 64 fraze de securitate care pot fi asociate agenilor chimici periculoi, de la S1-S64 i combinaii ale acestora.

Simbolul grafic de avertizare, frazele de risc R i frazele de securitate S vor fi obligatoriu plasate pe etichetele substanelor i preparatelor chimice periculoase! Simboluri, pictograme i indicaii de pericol pentru a evidenia riscurile principale

E (Exploziv)

O (Oxidant)

F (Foarte inflamabil)

F (Extrem de inflamabil)

T (Toxic)

(Foarte toxic)

C (Corosiv)

X n (Nociv)

X I (Iritant)

N (Periculos pentru mediu)

Olimpiada Naional de Chimie 2013 Proba practic - Clasa a X-a

Pagin 2 din 7

Principalele caracteristici ale substanelor necesare pentru realizarea experimentului


Substana Aspect la 20C Aldehid benzoic Clorur de benziltrifenilfosfoniu Hidroxid de sodiu soluie apoas 50% Carbonat de potasiu soluie apoas 10% Diclorometan Eter de petrol CH2Cl2 lichid incolor solid alb lichid incolor lichid incolor lichid incolor lichid incolor (g/cm) 1,04 1,515 1,1 1,33 0,64 Proprieti fizice T.f. (C) 178,1 105 - 140 39,6 40-60 T.t. (C) -26 329-331 -12 - 10 -96,7 Solubilitate n ap la 20C Moderat Mare Mare Mare Mic Mic R22 R25 R35 R40 R11, R38, R51/53, R65, R67 S24 S26, S36/37/39 S45 S26, S37/39, S45 S23/24/25 S36/37 S61/62 Fraze de risc Fraze de securitate

Fraze de risc (R) i fraze de securitate (S)


R11 Foarte inflamabil. R22 Nociv n caz de nghiire. R25 Toxic n caz de nghiire. R35 Provoac arsuri grave. R38 Iritant pentru piele. R40 Posibil efect cancerigen, dovezi insuficiente. R65 Nociv: poate provoca afeciuni pulmonare n caz de nghiire. R67 Inhalarea vaporilor poate provoca somnolen i ameeal. R51/53 Toxic pentru organismele acvatice, poate provoca efecte adverse pe termen lung asupra mediului acvatic. S23 A nu inspira gazul/fumul/vaporii/aerosolii S24 A se evita contactul cu pielea S26 n cazul contactului cu ochii, splai imediat cu mult ap i consultai medicul. S45 n caz de accident sau simptome de boal, consultai imediat medicul (Dac este posibil, i se va arta eticheta). S61 A se evita aruncarea n mediul nconjurtor. A se consulta instruciunile speciale/fia de securitate. S62 n caz de nghiire, a nu se provoca voma: a se consulta imediat un medic i a i se arta ambalajul sau eticheta. S24/25 A se evita contactul cu pielea i cu ochii. S36/37 A se purta echipament de protecie i mnui de protecie corespunztoare. S37/39 A se purta echipament de protecie corespunztor i a se proteja corespunztor ochii/faa. S36/37/39 Purtai echipament de protecie corespunztor, mnui i masc de protecie pentru ochi/fa.

Olimpiada Naional de Chimie 2013 Proba practic - Clasa a X-a

Pagin 3 din 7

Substane, sticlrie, ustensile i echipamente de laborator necesare pentru realizarea experimentului


Experimentul nr. 1 Sticlrie, ustensile i echipamente Stativ pentru eprubete Eprubeta 30 mL Eprubeta 10 mL Pahar Erlenmeyer 100 mL Pipet gradat de sticl 1 mL Pipet gradat de sticl 2 mL Pipete Pasteur de sticl 1,5 mL Par pentru pipete gradate Par pentru pipete Pasteur Cilindru gradat 10 mL Baghet de sticl Piset cu ap distilat Etichete Hrtie indicatoare de pH ntre 1-14 Buc 1 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 Substane Aldehid benzoic Ap distilat Carbonat de potasiu soluie apoas 10%

Experimentul nr. 2 Balan analitic sau tehnic Sticl de ceas Spatul Pahar Erlenmeyer cu dop rodat de 250 mL Pahar Berzelius 100 mL Cilindru gradat 50 mL Cilindru gradat 10 mL Pipet gradat de sticl 1 mL Pipete Pasteur de sticl 1,5 mL Par pentru pipete gradate Par pentru pipete Pasteur Eprubeta 10 mL Baghet de sticl Plnie de filtrare Filtru cutat Etichete Experimentul nr. 3 Pahar Berzelius 100 mL Sticl de ceas Creion Cilindru gradat 10 mL Penset metalic Plcu cromatografic de silicagel Capilare Rigl Tanc de vizualizare cu soluie KMnO4 1 1 1 1 1 1 2 Proba A Proba B Diclorometan Eter de petrol Soluie KMnO4 1 1 1 3 1 1 1 2 1 1 1 1 1 1 4 Clorur de benzitrifenilfosfoniu Aldehid benzoic Hidroxid de sodiu soluie apoas 50% Diclorometan Sulfat de sodiu anhidru

Olimpiada Naional de Chimie 2013 Proba practic - Clasa a X-a

Pagin 4 din 7

___________

_____

(100 de puncte)

Reacia Wittig
Reacia Wittig a fost descoperit de Georg Wittig n 1954 i pentru aceast descoperire i-a fost acordat Premiul Nobel n Chimie n anul 1979. Simplitatea procedural a acestei reacii a dus la transformarea ei ntr-o metod general de obinere a alchenelor constnd n reacia ntre o aldehid sau ceton i o ilid de fosfoniu, obindu-se ca produs secundar fosfinoxidul.

Ilidele de trifenilfosfoniu sunt accesibile in situ din sruri de fosfoniu rezultate la rndul lor din reacia unei halogenuri de alchil reactiv (clorur de benzil, clorur de alil etc.) cu trifenilfosfina, ntr-un solvent nepolar din care precipit ca produs unic sub form de sare. Sub aciunea unei baze puternice aflat n mediu de reacie (hidrur de sodiu, n-butil litiu, hidroxid de sodiu concentrat), srurile de trifenilfosfoniu genereaz ilidele corespunztoare, capabile s reacioneze cu aldehide sau cetone.

.
Reacia Wittig furnizeaz de obicei doi compui, unul majoriar i unul minoritar, care sunt izomeri i care sub aciunea unor factori externi, precum lumina, se pot transforma unul n cellalt.

Sinteza stilbenului
Stilbenul sau 1,2-difeniletena poate exista sub forma a doi izomeri geometrici. Unul dintre izomeri are punctul de topire 125C, iar cel de al doilea izomer are punctul de topire 5-6C. Stilbenul se poate obine n cantiti mari i foarte convenabil printr-o reacie Wittig ntre clorura de benziltrifenilfosfoniu i benzaldehid, n prezen de hidroxid de sodiu concentrat. Este o reacie care are loc ntr-un mediu bifazic, prin cataliz cu transfer de faz, n care sarea de fosfoniu ndeplinete att rolul de catalizator de transfer de faz, ct i de substrat. Din reacie rezult ambii izomeri, cel majoritar fiind cel mai puin stabil. Obinerea stereoselectiv a izomerului stabil se poate realiza prin transformri ulterioare.

Cerine:
Sintetizai stilbenul conform modului de lucru descris mai jos i rspundei la ntrebri.

Citii ntreaga fi de lucru nainte de a v apuca de lucru. Solicitarea unor noi cantiti de aldehid benzoic sau clorur de benziltrfenilfosfoniu se penalizeaz cu 30 de puncte. Experimentul nr. I
1.1. Introducei ntr-o eprubet mic 0,1 mL aldehid benzoic i adugai 1 mL ap distilat. Agitai eprubeta timp de 5 minute i verificai pH-ul soluiei apoase cu ajutorul hrtiei de pH. Notai valoarea pH-ul observat.

Olimpiada Naional de Chimie 2013 Proba practic - Clasa a X-a

Pagin 5 din 7

1.2. ntr-un pahar Erlenmeyer de 100 mL introducei, 2 mL aldehida benzoic, adugai 10 mL soluie apoas de carbonat de potasiu de concentraie 10% i agitai paharul timp de dou-trei minute. 1.3. Transvazai amestecul obinut n eprubeta etichetat nr. 1 i lasai-o n repaus pn observai separarea a dou faze. 1.4. Colectai stratul superior cu o pipet Pasteur n eprubeta etichetat nr. 2 i pstrai eprubeta pentru experimentul nr. II. 1.5. Din eprubeta nr. 2 luai o prob de 0,1 mL pe care o introducei n eprubeta etichetat proba A, adugai peste ea 3 mL diclorometan i pstrai proba A pentru experimentul nr. III. ntrebri: 1. Ce caracter acido-bazic are soluia apoas obinut prin amestecarea aldehidei benzoice cu ap? Justificai prin valoarea obinut a pH-ului. De ce? 2. Ce rol are carbonatul de potasiu? 3. Scriei ecuaia reaciei chimice care are loc la adugarea soluiei de carbonat de potasiu peste aldehida benzoic. 4. Ce conine stratul superior i ce conine stratul inferior din eprubeta nr. 1? Experimentul nr. II 2.1. Cntrii 2 g clorur de benziltrifenilfosfoniu folosind o sticl de ceas. 2.2. Introducei cantitatea cntrit ntr-un pahar Erlenmeyer de 250 mL cu dop rodat i adugai 10 mL de diclorometan. 2.3. Agitnd paharul, adugai la suspensia obinut la punctul 2.2, 0,5 mL aldehid benzoic prelucrat n experimentul nr. 1. 2.4. Adugai, prin picurare i sub agitare, 7,5 mL soluie apoas de hidroxid de sodiu de concentraie 50%. Notai observaiile. 2.5. Agitai paharul timp de 10 minute, avnd grij ca la intervale de 15-20 de secunde s scoatei cu atenie dopul rodat pentru a evita suprapresiunea. DOAR n cazul n care pe parcursul agitrii observai micorarea volumului de reacie, adugai ntre 5-20 mL diclorometan. 2.6. Adugai 15 mL diclorometan i 5 mL ap. 2.7. Tranvazai amestecul bifazic n paharul Berzelius nr. 1. 2.8. Colectai stratul superior cu o pipet Pasteur i transvazai-l n paharul Berzelius etichetat nr. 2. 2.9. Adugai o spatul de clorur de calciu anhidr n paharul Berzelius nr. 2, agitai suspensia cu o baghet. Notai observaiile. 2.10. Filtrai soluia prin filtru cutat n paharul Berzelius nr. 3. 2.11. Luai o prob de 0,1 mL din paharul Berzelius nr. 3 n eprubeta etichetat proba B, adugai 3 mL de diclorometan i pstrai proba B pentru experimentul nr. III. ntrebri: 5. Ce modificri de culoare se observ la adugarea soluiei de hidroxid de sodiu? Explicai modificrile observate. 6. Scriei ecuaiile reaciilor chimice care au loc i calculai stoechiometria, preciznd reactantul n exces. 7. Precizai coninutul stratului superior i a celui inferior nainte de separare. 8. Ce observai la adugarea clorurii de calciu anhidre? Ce rol are clorura de calciu? Experimentul nr. III Probele din erubetele A i B se utilizeaz pentru analiza prin cromatografie n strat subire pe plcue de silicagel, conform procedurii descrise mai jos:

Olimpiada Naional de Chimie 2013 Proba practic - Clasa a X-a

Pagin 6 din 7

3.1. Trasai linia de start cu creionul la o distan de 1 cm fa de latura cu colurile tiate. 3.2. Marcai uor cu creionul dou poziii unde vei depune probele A i B i scriei sub linia de start ce reprezint fiecare punct.

3.3. Depunei cu un tub capilar cte o pictur din probele A i B pe poziiile marcate conform punctului 3.2. 3.4. Preparai sistemul de eluie lund n considerare precizrile de la punctele 3.5 i 3.6. Se recomand utilizarea unui amestec de eter de petrol:diclorometan n raport volumetric de 6:1. 3.5. Adugai sistemul de eluie n tancul cromatografic (pahar Berzelius de 100 mL acoperit cu o stic de ceas), astfel nct nivelul lichidului din tanc s aib o nlime mai mic de 1 cm. 3.6. Introducei plcua cromatografic n tanc cu ajutorul unei pensete, astfel nct s fie aproape n poziie vertical (s se sprijine n partea superioar de pereii tancului) i avnd grij ca linia de start s fie deasupra nivelului lichidului din tanc. 3.7. Urmrii eluarea plcuei pn cnd frontul de solvent ajunge la 1 cm de latura superioar a plcuei i scoatei plcua din tanc cu penseta. Trasai imediat linia care marcheaz migrarea frontului de solvent. 3.8. Ateptai 2-3 minute uscarea plcuei. 3.9. Vizualizai plcua prin imersarea ei ntr-o soluie bazic de permanganat de potasiu (nu este necesar meninerea plcuei n soluie tmp ndelungat) i marcai spoturile care se coloreaz n galben pe fondul violet.n cazul n care nu observai apariia spoturilor galbene, nclzii plcua timp de 1-2 minute pe plita electric. 3.10. Msurai cu rigla distana ntre linia de start i linia care marcheaz frontul de solvent i notai-o cu D. 3.11. Msurai distana ntre linia de start i centrul fiecrui spot colorat pe care l observai i notai aceste distane cu DA1, DA2 etc. respectiv DB1, DB2 etc. n funcie de numrul de spoturi pe care l observai n dreptul fiecrei probe. ntrebri: 9. Calculai factorii de retenie (Rf) pentru fiecare din spoturile pe care le observai n dreptul fiecrei dintre cele dou probe. Factorul de retenie se calculeaz ca raportul ntre distana dintre linia de start i centrul fiecrui spot i distana dintre linia de start la linia care marcheaz migrarea frontului de solvent. 10. Precizai numrul de componente care intr n compoziia probei B i atribuii cel puin un spot unei componente din proba B. 11. Pe baza observaiei de la punctul 8 comentai conversia materiilor prime. 12. Precizai care dintre cei doi izomeri care se formeaz este mai stabil i justificai rspunsul. 13. Precizai care este izomerul majoritar care se formeaz. 14. O metod chimic de transformare a unui izomer n cellalt este izomerizarea fotochimic n prezena unui cristal de iod, care se regsete integral la sfritul reaciei. Precizai rolul iodului. Scriei ecuaiile reaciilor chimice care au loc. Se dau: Mase atomice: H-1; C-12, O-16, K-39, P-31, Cl-35,5 Timp de lucru: 3 ore
Olimpiada Naional de Chimie 2013 Proba practic - Clasa a X-a

Comisia Central a Olimpiadei Naionale de Chimie V ureaz

Succes!
Pagin 7 din 7

MINISTERUL EDUCAIEI NAIONALE OLIMPIADA NAIONAL DE CHIMIE PIATRA-NEAM 31.03. 06.04. 2013 Proba practic Clasa a X-a Gyakotlati prba X. osztly A kmia laboratriumban szksges vdfelszerels
1. Pamutbl kszlt laboratrimi kpeny. 2. Vd szemveg. 3. Csukott laboratriumi cip, amelynek talpa reds, a csszs megelzse rdekben. 4. Latex vagy gumi keszty lland viselse.

Munkavdelmi szablyok
1. A kmia laboratoriumban nem hasznlnak kontakt lencst; 2. A kmia laboratoriumban lland jelleggel vd felszerelst hasznlnak; 3. A vegyszerek atvtelnl s hasznlatnl, mindig figyelemmel el kell olvasni a flakonokon, ednyeken lev cimkket; 4. Nem kstoljuk a vegyleteket; 5. A vegylet szagnak megallapitsa rdekben a gzket keznkkel krkrs mozgsokkal vgezzk, nagy figyelemmel, anlkl, hogy fejnket az edny fl hajtsuk, s mlyen bellegezzk; 6. Tilos az edny fl hajolni, amikor atvisznek, vagy melegitenek benne, vagy az ednyt magunk illetve msik szemly fel tartani, hogy megakadlyozzuk a spriccolst a folyadkkal; 7. Mindig savat ntnk vizben s nem a vizet savban; 8. A reagensek ednyeit, hasznlat utn rgtn le kell zrni; 9. A visszamaradt reziduumokat nem dobjuk a kagylban, ezeket specilis, cimkvel elltott ednyekben troljk; 10. A laboratriumi kisrlet megkezdse eltt, ellenrizzk a renelkezsnkre ll vegeszkzket, ha valamelyikk karcolst, repedst vagy ms hibt mutat, a dik rtesiti a felvigyz tanrt;

Olimpiada Naional de Chimie 2013 Proba practic - Clasa a X-a

Pagin 1 din 9

11. Az ednyek mossa rgtn hasznlata utn trtnik, a megfelel folyadkokkal, az erlyes reackik elkerlse rdekben; 12. A szilrd reagensek hasznlata tiszta kanalakkal, vagy spatulkkal tortnik, hogy megelzzk ezek szennyezst. 13. A reagens oldatokat gy hasznljuk, hogy ezek ne szennyezdjenek. 14. A volatilis s robbansveszlyes vegyleteket (diklor-metan, toluol, pentn stb.), nagy odafigyelssel hasznljuk.

A vegyszerek hasznlata
Az els informciforrs a vegyszerek azonossgval s veszlyessgvel kapcsolatban a cimke. Egy helyesen elkszitett cimke alapjan azonosithat a vegyszer (sszettel, koncentrci, molekulatmeg, fizikai llandk), valamint a veszlyek es ezek elkerlsnek mdjai. R mondatok. A veszlyek termszett jelli. 68 mondat ltezik R1- R68 valamint tbb mondat kombincija. S mondatok. Elvigyzati ajnlsokat jelli. Ltezik 64 elvigyzati mondat S1S64, valamint ezek kombincija. Grafikus figyelmeztet jelek ktelezen fel vannak tntetve a veszlyes vegyszerek s ezek prepartumaira a cimkn. Szimblumok, piktogrammok, veszlyessgi tasitsok, a fontos rizikfaktorok kiemelsre.

E (Robban)

O (Oxidans)

F (Nagyon gyulkony)

F+ (Extrm gyulkony)

T (Toxikus)

T + (Nagyon toxikus)

C (Koroziv)

X n (Mrgez)

X I (Irritns)

N (Krnyezetre veszlyes)

Olimpiada Naional de Chimie 2013 Proba practic - Clasa a X-a

Pagin 2 din 9

A kisrlet elvgzshez szksges vegyszerek fbb jellemzi


Vegylet Aspect la 20C Benzaldehid Benziltrifenilfoszfnium klorid Ntrium hidroxid vizes oldata 50% Klium-karbont vizes oldata 10% Dikloro-metn ter petrol CH2Cl2 folyadk szintelen Szilrd fehr folyadk szintelen folyadk szintelen folyadk szintelen folyadk szintelen (g/cm) 1,04 1,515 1,1 1,33 0,64 Fizikai tulajdonsgok T.f. T.t. (C) (C) 178,1 105 - 140 39,6 40-60 -26 329-331 -12 - 10 -96,7 R mondatok Oldhatsg 20C-on Moderat Mare Mare Mare Mic Mic R22 R25 R35 R40 R11, R38, R51/53, R65, R67 S24 S26, S36/37/39 S45 S26, S37/39, S45 S23/24/25 S36/37 S61/62 S mondatok

Olimpiada Naional de Chimie 2013 Proba practic - Clasa a X-a

Pagin 3 din 9

(R) mondatok s (S) mondatok

R11 . Nagyon gyulkony. R22 Mrgez lenyels esetben. R25 Toxikus lenyels esetben. R35 Slyos gsi srlseket okoz. R38 Brre iritl hats. R40 Kancerign hats lehetsges, kvs bizonyitk. R65 Mrgez: lenyels esetben td megbetegedst okozhat. R67 A gzk bellegzse, aluszkonysgot s szdlst okozhat. R51/53 Toxikus vizi ellnyekre, klnbz hossztv hatsa van a vizi krnyezetre. S 23 Nem bellgezni a gzt/fstt/gzket/aeroszolokat S24 Mellzni a brrel val kontaktust. S26 Szembe kerls esetn, azonnal, b vizzel mossk meg a szemeket s forduljanak orvoshoz. S45Baleset vagz betegsg szimptmk esetben azonnal forduljon orvoshoz (Ha lehetsges az orvosnak meg kell mutatni a cimkt.). S61 Mellzk a krnyezetben val kidobst. Tanulmnyozni a specilis utasitsoka/vdelmi elirsokat. S62 Lenyels esetben, ne idzznk hnyingert: azonnal forduljon orvoshoz, az orvosnak meg kell mutatni a cimkt. S24/25 Mellzni a kontaktust brrel s szemmel. S36/37 Vdfelszerels s vdkeszty hasznlata. S37/39 Megfelel vdfelszerels hasznlata s szem/arc vdse. S36/37/39 Megfelel vdfelszerels hasznlata, keszty s vdmaszk hasznlata szm/arc meg vdsre

Olimpiada Naional de Chimie 2013 Proba practic - Clasa a X-a

Pagin 4 din 9

A kisrlet elvgzshez szksges vegyszerek, vegeszkzk s felszerelsek


nr. 1 Kisrlet vegeszkzk s felszerelsek Kmcs llvny 30 mL kmcs 10 mL kmcs Erlenmeyer pohr100 mL Mr pipetta1 mL Mr pipetta1 Pasteur veg pipetta 1,5 mL Mr pipetthoz kaucsuk krte Pasteur pipetthoz kaucsuk krte Mrhenger 10 mL vegbot Dessztilltvizes piszetta Cimkk pH mr papir 1-14 nr. 2 Kisrlet Analitikai vagy technikai mrleg raveg Spatula Erlenmeyer pohr dugval 250 mL Berzelius pohr 100 mL Mrhenger 50 mL Mrhenger 10 mL Mr pipetta1 mL Pasteur pipetta 1,5 mL Mr pipetthoz kaucsuk krte Pasteur pipetthoz kaucsuk krte Kmcs 10 mL vegbot Szrtolcsr Reds szrpapir Cimkk nr. 3 Kisrlet Berzelius pohr 100 mL raveg Ceruza Mrhenger 10 mL Fmcsipesz Szilikagles kromatogrf lemezke Kapilrisok Vonalz KMnO4 oldatos vizualizl tartly 1 1 1 1 1 1 2 A Prba B Prba
Dikloro-metn ter - petrol

Db. 1 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3

Vegyszerek Benzaldehid Dessztillt viz


Klium-karbont vizes oldata 10%

1 1 1 3 1 1 1 2 1 1 1 1 1 1 4

Benziltrifenilfoszfnium klorid

Benzaldehid
Ntrium hidroxid vizes oldata 50% Dikloro-metn

Vizmentes ntrium szulft

KMnO4 oldat

Olimpiada Naional de Chimie 2013 Proba practic - Clasa a X-a

Pagin 5 din 9

I Ttel

_____

(100 pont)

Wittig reakci
A Wittig reakcit 1954-ben Georg Wittig fedezte fel s Kmiai Nobel Dijjat kapott 1979-ben. Egyszersge miatt, ez a reakci lett az alknek egyik ltalnos elllitsi mdszere. Egy aldehid vagy egy keton reagl foszfnium iliddel, ezltal mellktermkknt foszfin-oxid keletkezik.

A trifenil-foszfnium ilidek elllithatak in situ foszfnium skbl, melyek reaktiv alkilhalogenidekbl (benzil-klorid, alil-klorid stb.) s trifenilfoszfinbl nempolris oldszerben, amelybl kicsapdik mint egyetlen termk s formban. Ers bazis hatsra (ntrium hidrid, n-butil litium, tmny ntrium hidroxid de sodiu) de trifenilfosfoniumsok generljk a megfelel ilideket, melyek kpesek reaglni aldehidekkel vagy ketonokkal

.
A Wittig reakcibl ltalban kt termk keletkezik egy tbbsgben, a masik kissebb mennyisegben, amelyek izomrek s kuls tnyezk hatsra, mint pldul fny, talakulhatnak egymsban.

A sztilben szintzise
A sztilben vagy 1,2-difeniletn kt geometriai izomrrel rendelkezik. Az egyik oladspontja125C, a masik olvadsponja 5-6C. A sztilbent nagy mennyisgben es knnzen el lehet llitani Witting reakcival benziltrifenilfoszfoniumbl s benzaldehidbl tmny ntrium-hidroxid jelenltben. Bifzisos kzegben megy vgbe, katalitikus fzis talakulssal, ahol a foszfniums szerepe ketts, fzia talakuls kataliztor s szubsztrtum. A reakcibl mindkt izomr keletkezik, tbbsgben a kvsb stabil izomr kpzdik. A stabil izomr sztereoszelektiv elllitsa megvalsithat utlagos talakulsok sorn.

Krjk:
Szintetizljtok a sztirolt az albiakban leirt munkamenet szerint s vlaszoljatok a krdsekre.

I Kisrlet
1.1. Egy kicsi kmcsben tegyetek 0,1 mL benzaldehidet s 1 mL desztillt vizet. Rzztok a kmcsvet 5 percig, majd pH papirral mrjtek meg a pH-t. Jegyezztek meg a mrt pH intervallumot. 1.2. Tegyetek egy 100 mL es Erlenmeyer pohrban 2 mL benzaldehidet, majd 10 mL kliumkarbont 10%-os oldatt s rzztok a poharat kt-hrom percig. 1.3. ntstek t a 2. pontban elllitot keverket az 1. cimkzett kmcsben, majd pihentesstek, mig szlelhet a kt fzis sztvlasztsa. 1.4. Pasteur pipetta segitsgvel vlassztok el a fenti rteget, ezt ntstek a 2. cimkzett kmcsben.

Olimpiada Naional de Chimie 2013 Proba practic - Clasa a X-a

Pagin 6 din 9

1.5. A 2. cimkzett kmcsbl vegyetek egy 0,1 mL-es prbt s tegytek az A prba cimkzett kmcsben, adjatok hozz 3 mL dikloro-metnt s tartstok meg az A prbt vkonyrteg kromatogrfiai analizis elvgzshez a III. kisrletben. Krdsek: 1. 2. 3. 4. Milyen sav-bzis jellg a benzaldehidbl s vizbl elllitott vizes oldat? Bizonyitsd a kapott pH rtkkel. Mirt? Mi a szerepe a klium-karbontnak? Ird fel a kmiai reakcit amely lejtszdik a klium-karbont oldat s a benzaldehid kztt. Mit tartalmaz a fels rteg s mit az als rteg?

II Kisrlet 2.1. Mrjetek 2 g benziltrifenil foszfnium-kloridot, vegra segitsgvel. 2.2. Tegytek a lemrt benziltrifenil foszfnium-kloridot egy 250 mL-es dugs Erlenmeyer pohrban s adjatok hozz 10 mL diklor-metnt. 2.3. Rzztok a poharat s a keletkezett szuszpenzihoz adjatok 0,5 mL benzaldehidet amit ai 1. Kisrletben kaptatok. 2.4. Cseppenknt adagoljatok 7,5 mL, 50%-os ntrium hidroxid oldatot. Jegyezztek a megfigyelseket. 2.5. Tiz percig rzztok az oldatot, vigyzva, hogy 15-20 msodpercenknt a dugt vegytek vatosan, a tulnyoms elkerlse rdekben. CSAK abban az esetben ntsetek a pohrban 5-20 mL diklor-metnt, ha szleltek trfogat cskkenst. 2.6. Adjatok hozz 15 mL diklor-metnt s 5 mL vizet. 2.7. ntstek a bifzisos keverket a Berzeliusz nr. 1. Pohrban. 2.8. Gyjtstek a fenti rteget Pasteur pipettval s ntstek t a Berzeliusz nr. 2. Pohrban 2.9. Tegyetek egy spatula vizmentes klcium-kloridot a Berzeliusz nr. 2. , keverjtek a szuszpenzit egy vegbottal s szrjtek le egy reds szrpapirral a Berzeliusz nr. 3 Pohrban. 2.10. Vegyetek egy 0,1 mL-es mintt a Berzeliusz nr. 3 Pohrbl, tegytek a proba B cimkzett kmcsben, adjatok hozz 3 ml diklor-metnt s tartstok meg a B prbt vkony rteg kromatogrfiai analizishez, ami a III.kisrlet kvetelmnye. Krdsek: 5. 6. 7. 8. Milyen szinvltozs szlelhet a ntrium-hidroxid adagolsnl? Magyarzztok az szlelt vltozsokat. Irjtok fel a lejtszdott reakciegyenleteket s szmitstok ki a sztchiometrit, megadva a fls reagenst. Mit tartalmaz a fels rteg s mit az als rteg sztvlaszts eltt? Mit szleltek a vizmentes klcium-klorid hozzadsnl? Milyen szerepe van a klciumkloridnak?

III. Kisrlet Az A s a B mintkat szilikagles vkonyrteg-kromatogrfia analzisre hasznljk, az albbiak szerint: 3.1. Huzztok meg ceruzval a rajtvonalat 1 cm tvolsgra attl az oldaltl amelyiknek levgttok a sarkait.

Olimpiada Naional de Chimie 2013 Proba practic - Clasa a X-a

Pagin 7 din 9

3.2. Jegyezztek meg finoman ceruzval azt a kt pontot ahova elhelyezitek az A s a B mintt s irjtok a rajtvonal al mit jelent mindegyik pont.

3.3. Helyezzetek el egy hajszlcs segitsgval egy-egy cseppet az A s B mintkbl a 3.2 pontnak megfelel pozicikba. 3.4. llitstok el az elcis rendszert. Egy petrol-ter:diklrmetn 6:1-hez trfogatarnyos keverke ajnlott. 3.5. ntstek az elcis rendszert a kromatogrfis tartlyba (100 mL es Berzelius pohr raveggel lefedve) gy, hogy a tartlyban lv folyadk magassga kisebb legyen 1cmnl. 3.6. Helyezztek egy csipesz segitsgvel a kromatogrfis lemezt a tartlyba gy, hogy majdnem fgglegesen lljon (tmaszkodjon fell a tartly falhoz) vigyzva arra, hogy a rajtvonal a tartlyban lev folyadk szintje felett helyezkedjen el.

3.7. Kvesstek a lapocska elcijt addig mig az oldat frontvonala 1 cm tvolsgra lesz a lapocska fels oldaltl s egy csipesszel vegytek ki a lapocskt a tartlybl. Huzztok meg azonnal az oldszer vndorlsnak frontvonalt. 3.8. Vrjatok 2-3 percet a lapocska megszradsig.

3.9. Jelenitstek meg a lapocskt egy bzikus klium permangant oldatba slyesztve s jelljtek a foltokat amelyek srgra szinezdnek lila alapon. Abban az esetben ha nem szlelitek a srga foltok megjelenst melegitstek 1-2 percig a lapocskt elektromos melegitn. 3.10. Mrjtek meg vonalzval a rajtvonal s az oldszer frontvonala kztti tvolsgot s jelljtek D- vel.

3.11. Mrjtek meg a rajtvonal s mindegyik megfigyelt szines folt kzepe kztti tvolsgot s jelljtek rendre DA1, DA2 stb., illetve DB1, DB2 stb. annak fggvnyben, hogy hny foltot talltok mindegyik prbnak megfelelen. Krdsek: 9. Szmitstok ki a prbknak megfelel mindegyik folt sor retencis faktorait (Rf). A retencis faktort a rajtvonal s folt kzp tvolsga s a rajtvonal s a vgs frontvonal kztti tvolsg arnyaknt szmitsuk ki.

Olimpiada Naional de Chimie 2013 Proba practic - Clasa a X-a

Pagin 8 din 9

10. llapitstok meg a B minta komponenseinek szmt s jelljetek a B mintnak megfelel legalbb egy foltot. 11. A 8. pont szrevtelei alapjn kommentld a nyersanyagok talakulst. 12. Hatrozztok meg a kt keletkez izomr kzzl melyik a stabilabb s indokoljtok a vlaszt. 13. Hatrozztok meg a tbbsgben keletkez izomrt. 14. .Az egyik izomr msik izomrr val talakulsnak egyik kmiai mdszere a fotokmiai izomerizci egy jd kristly jelenltben ami a reakci vgn teljes mrtkben megtallhat. Hatrozztok meg a jd szerept. Irjtok le a lezajld reakcit/reakcikat. Adva vannak: Atomtmegek: H-1; C-12, O-16, K-39, P-31, Cl-35,5

Comisia Central a Olimpiadei Naionale de Chimie

Adottak: Atomtmegek: H-1; C-12, O-16, K-39, P-31, Cl-35,5 Munkaid: 3 ra

V ureaz

Succes!

Olimpiada Naional de Chimie 2013 Proba practic - Clasa a X-a

Pagin 9 din 9

MINISTERUL EDUCAIEI NAIONALE OLIMPIADA NAIONAL DE CHIMIE PIATRA-NEAM 31.03. 06.04. 2013 Barem de evaluare i de notare Proba practic Clasa a X-a
___________
I 1. 2 3. Stratul superior aldehid benzoic pur Stratul inferior soluia apoas de benzoat de potasiu Soluia se coloreaz treptat n galben-portocaliu datorit formrii ilidei de benziltrifenilfosfoniu. Modificarea ulterioar de culoare se datoreaz formrii alchenei

(100 de puncte)
5 5 5

Acid, pH = 1-4; datorit urmelor de acid benzoic Purificarea aldehidei benzoice de impuritatea principal acidul benzoic.

4. II 5.

10 10

6.

7. 8. III 9. 10. 11. 12. 13. 14

Calcul corect - Clorura de benzitrifenilfosfoniu este n exces Stratul superior diclorometan - conine produii de reacie, trifenilfosfinoxidul Stratul inferior faza apoas: conine hidroxid de sodiu, clorur de sodiu i ilida n exces. Limpezirea soluiei de diclorometan prin hidratarea clorurii de calciu anhidre cu urmele de ap Proba A 1 spot - Rf = 0,1-0,3; Proba B 3 spoturi - Rf1 = 0, Rf3 Rf4= 0,5 - 0,7 3 componente: Z-stilben sau E-stilben sau trifenilfosfinoxid Conversia benzaldehidei este total Izomerul E este mai stabil, datorit lipsei mpiedicrii sterice. Izomerul Z se formeaz majoritar. I2 - catalizator Scindare homolitic a iodului la lumin Reacia de izomerizare

10 5 20 10 2 4 2 6

Olimpiada Naional de Chimie 2013 Barem de evaluare i de notare proba teoretic Clasa a X-a

Pagin 1 din 1