CONCURS CHIMEXPERT Ediia a VII-a, Etapa II, 19 februarie 2 11 C!

a"a a XII-a
0 0 1#Se dau entalpiile standard de formare: H fA( g ) = 74,8kJ / mol , H fB ( g ) = 74,8kcal / mol .Este adevrat afirmaia: $% A este mai sta il de!"t #$ &% # este mai sta il de!"t A$ C% A %i # sunt la fel de sta ile$ '% din datele pre&entate nu se poate pre!i&a !are !ompus e mai sta il$ E% ni!iun rspuns nu este !ore!t. 2# 'entru a pre(nt"mpina !oro&iunea, o serie de metale !u poteniale de redu!ere s!&ute , de e)emplu fierul sau alia*e !a alama ,se a!oper pe !ale ele!troliti! !u metale !u poteniale de redu!ere mai mari. A!est pro!edeu se nume%te +alvani&are. ,a! dorim s ar+intm o lin+uri a!easta va !onstitui !atodul !elulei de ele!troli&. Anodul este o ar de ar+int %i ele!trolitul este o sare de ar+int(fi+.-)..antitatea de ele!tri!itate !onsumat la o !re%tere a masei lin+uriei !u 0,/4 + este : A) 01/00 . $ #) 482,/ .$ .)01/ .$ ,) 01/0 . $ E)-030 ..

4i+.(. 5ariaia ener+iei (ntr6o rea!ie !7imi! este repre&entat (n ima+inea de mai *os.

8n dia+rama ener+eti! indi!at, (n pun!tele notate !u a, ,! %i d se +ses! :

$% &% C% '% E%

a !atali&ator rea!tani rea!tani rea!tani rea!tani

b !atali&ator !omple) a!tivat !omple) a!tivat intermediar intermediar

) !omple) a!tivat intermediar !atali&ator !omple) a!tivat !omple) a!tivat

d produ%i produ%i produ%i produ%i !atali&ator

*. Entalpia de 7idro+enare repre&int !antitatea de !ldur !are se de+a* la 7idro+enarea unui mol de al!7en,(n !ondiii standard. Se dau urmtoarele !lduri de 7idro+enare: -6 #uten ,9:0:idro+enare; 6 -21,8 <=/mol$ !is626 #uten,9:0:idro+enare; 6--0,7 <=/mol$trans626 #uten ,9:0:idro+enare; 6 --/,2 <=/mol$ >&o uten ,9:0:idro+enare; 6 --8,87 <=/mol. Entalpiei de !om ustie este mai mare la: $% -6 #uten$&% !is626 #uten$C% trans626 #uten$'% >&o uten$E%nu se poate pre!i&a. +# >n fi+.2 sunt date !ur ele de titrare pentru : (-) ?@: 0,00-A (!ur a !ontinu) %i (2) Ba@: -A (!ur a pun!tat), !u :.l de !on!entraii ade!vate, alturi de domeniile de vira* ale unor indi!atori a!ido6 a&i!i. .are dintre indi!atorii spe!ifi!ai pot fi utili&ai la titrarea am elor pro e de 7idro)i&iC A) -,3,/ 6trinitro en&en $ #) ro%u de metil %i al astru de timol$ .) al astru de timol %i -,3,/ 6trinitro en&en $ ,) fenolftalein $ E) ori!are din !ei spe!ifi!ai.

pH 1,3,5 - trinitrobenzen

13 11 9 7 5 3 1 0

fenolftaleina

rosu de metil albastru de timol

50 100 150 200

HCl(%)

4i+.2 ,# Da titrarea a /0 !m3 dintr6o pro ne!unos!ut !u Ba@: 0,-A s6a o inut !ur a de titrare repre&entat (n fi+.3. Este !ore!t afirmaia: A)pro a ne!unos!ut este o a& sla de !on!entraie 0,-A$ #)pro a ne!unos!ut este un a!id sla de !on!entraie 0,-A$ .)pro a ne!unos!ut este o a& tare de !on!entraie 0,-A$ ,)pro a ne!unos!ut este un a!id tare de !on!entraie 0,-A$ E)pro a ne!unos!ut este un a!id tare de !on!entraie 0,0-A.
pH
13 11 9 7 5 3 1 0

4i+.3
.

25

50

75

100

Vsol NaOH 0,01 (!m3)

-# .ur a de titrare pentru un a!id sla , :A, este pre&entat (n fi+.4. Aomentul (n !are !on!entraia a!idului sla , :A, este e+al !u !on!entraia a&ei !on*u+ate, A6,este notat (n fi+. 4 !u litera :A)E $ #) ,$ .) .$ ,) # $ E) A

4i+.4 .# Se dau urmtoarele valori ale entalpiei de neutrali&are:>.H0neutrali&are; 6-3,7/ <!al/mol(?@:(aE) F :.l(aE) )$>>.H0neutrali&are; 6/7,/ <=/mol(Ba@:(aE) F :.l(aE) )$ >>>. H0neutrali&are; 6-03 <=/mol(?@:(s) F :.l(aE) )$ >5.H0neutrali&are; 6 -2,72 <!al/mol(B:4@:(aE) F :.l(aE) ). Geferitor la a!este valori pre!i&ai da!: $% toate sunt false$ &% toate sunt adevrate$C% sunt adevrate > %i >>> $ '% sunt adevrate >,>> %i >>> $E% sunt adevrate >, >> %i >5. 9. Studiul !ineti! presupune determinarea !on!entraiei(sau a altei proprieti fi&i!e !orespun&toare) a unui rea!tant sau produs de rea!ie (n timp, folosind diferite metode !7imi!e sau fi&i!o6 !7imi!e (titrimetri!, spe!trofotometri!, volumetri!, !ondu!tometri! et!.) Ge&ultatele e)perimentale se pre&int +rafi! (n form de !ur e !ineti!e. .ur a !ineti! este +rafi!ul !are arat variaia !on!entraiei rea!tanilor sau produ%ilor (n timp. .ur a !ineti!a de o inere a unui produs de rea!ie redat (n fi+ura :$% >$&% >>$C% >>>$'% > %i >>$E% >> %i >>> .

4i+. >. 4i+. >>. 4i+. >>>. 1 . Se dau su stanele: (-) ?B@3, (2) B:4@:, (3) :4, (4) B:4.l@4, (/) .:3.@@Ba, (1) .:3.@@:.

.unos!"ndu6se K b NH 3 = 2 -0 , K a CH 3COOH = 2 -0 , K a HF = 1,0 -0 4 , ordinea !re%terii p:6ului soluiilor diluate, de a!eea%i !on!entraie molar ., ale su stanelor date este: $% (3) H (1) H (4) H (-) H (/) H (2)$ &% (2) H (/) H (-) H (4) H (1) H (3)$ C% (3) H (-) H (1) H (4) H (2) H (/)$ '% (2) H (3) H (-) H (4) H (/) H (1)$ E% (1) H (3) H (-) H (2) H (4) H (/). 11..ineti!a rea!iei de des!ompunere !ataliti! a pero)idului de 7idro+en (n mediu apos: 2:2@2 I2:2@ F @2, s6a studiat prin titrarea pro elor de un volum !onstant !u perman+anat de potasiu (n mediu a!id, o in"nd urmtoarele date e)perimentale: Jimp,min 0 .antitatea de ?An@4 , 00-/ mol/D , !onsumat la 23,/ titrarea a 2 !m3 de pro ,(n !m3 / -8,-0 -4, 8 -/ -2, 20 0,4 30 1,8

@rdinul de rea!ie, !onstanta medie de vite& %i timpul de (n*umtire sunt : $% n ;2, < ; 0,00077 s6,t-/2;000 s$&% n ;-, <;0,00077s6,t-/2;000 s$C% n ;-, < ;0,00077 s6 ,t-/2;000 min$ '% n ;-, < ; 0,0077 s6, t-/2;000 s$E% n ;-, < ; 0,0077 s6, t-/2;00 s. 12. >onul amoniu are !onstanta de a!iditate K a = / -0-0 . p:6ul unei soluii de amonia! de !on!entraie 0,- A este: A) -2,-/$ #) 0,-/$ .) -0,-/$ ,) -2,3$ E) --,-/. 1(. Al!7ilarea anilinei la atomul de a&ot !u iodur de metil, de!ur+e prin me!anism: $%SE,!u su strat anilin$&%SB2,!u su strat anilin$C%SB2,!u su strat iodur de metil$ '%AB,!u su strat anilin$E% AE, !u su strat de anilin. 1*# Ener+ia de a!tivare a rea!iei de des!ompunere termi! a a!etonei (rea!ie de ordinul unu) (n intervalul de temperaturi //0 ?6700 ? este e+al !u -81 <=/mol, iar fa!torul pree)ponenial A ; 0, -7K -0-0. 5aloarea raportului </7//<700 este : $% 0,0/ K -030 $ &% -,0/K -063 $C%. 0,0/ K -063$ '%. -,0/K -030 $ E% alt valoare. 1+.Se dau urmtoarele rea!ii !7imi!e : An(s) F :+2F(aE) IAn2F(aE) F:+(l) E01= 2,04 V 2F 2F Bi (aE) F An(s) I Bi(s)F An (aE) E02 = 0,85 V :+2F(aE) F Bi(s) I :+(l)F Bi2F(aE) E03= 1,19 V @rdinea des!res!toare a rea!tivitii !elor trei metale este: $% An, Bi, :+ $ &% :+ ,Bi,An $C% An, :+,Bi$'% :+,An, Bi $E% Bi, :+ ,An. 1,#'entru un a!umulator, !are poate fun!iona (n am ele re+imuri (ele!troli& la (n!r!are %i +enerator de !urent la des!r!are), !ur a !urent L tensiune arat (!alitativ) !a (n 4i+./ .

4i+./. .ur a !urent L tensiune 'entru !urent &ero, tensiunea reversi il este :$% M2,4$ 5 &% M-,1 5$C% M-,8 5$'% M 2 5$E% M -,4. 1-#Jensiune ele!tromotoare a elementului +alvani! din fi+.1(ENOn2F/ On ; L 0.71285$EN.u2F/.u; F 0,337 5 ). este:A) 6-.0008$ 5 #) -,0008 5$.) 0.42/8 5$,) 60,42/85$E) alt valoare.

4i+.1. Element +alvani! 1.# Elementul +alvani! este un dispo&itiv !are transform ener+ia !7imi! (n ener+ie ele!tri!. >ndi!ai !um varia& !on!entraia Bi2F, .l6 , .l2 %i !um se modifi! masele ele!tro&ilor de ni!7el %i platin atun!i !"nd elementul +alvani! din fi+. 7 +enerea& !urent ele!tri!.
C/0)e0traia i/0i!/r de Ni21 C/0)e0traia i/0i!/r C!C/0)e0traia C!2 Ma"a e!e)tr/du!ui de Ni Ma"a e!e)tr/du!ui de Pt

A) #) .) ,) E)

s!ade s!ade !re%te s!ade !re%te

!re%te Bu se modifi! s!ade !re%te s!ade

s!ade !re%te !re%te Bu se modifi! !re%te

s!ade !re%te s!ade !re%te s!ade

Bu se modifi! s!ade !re%te Bu se modifi! Bu se modifi!

.4i+.7 19#8n timpul ele!troli&ei soluiei de a!etat de potasiu, se de+a* la anod +a&ele: $% 7idro+en %i .@2$&% metan %i .@2$C% 7idro+en$'% etan %i .@2$E% utan %i .@2. 2 #5ariaia de entalpie li er ,PQ0, pentru rea!ia +eneratoare de !urent ele!tri! a elementului +alvani! pre&entat (n fi+.8 este:A) 6-01-/ <= . $ #) 62-2,3 = $ .) 62-2,3 <=$ ,) 6424,1 <=$ E) 2-2,3 <=.

4i+.8 21. Se dau su stanele: a) :2(+)$ ) :2@(l)$ !) @2(+)$ d) .(diamant)$ e) Al(s)$ f) .(+rafit)$ +) @ 3(+). Au H 0 E% a, !, d, e. f = 0 : $% a, , !, d$ &% a, e, f, +$ C% , !, d, f$ '% a, !, e, f$ 22.Se reali&ea& o pil ele!tri! ansam l"nd 2 ele!tro&i de A+ (n soluii de A+B@ 3 ,5S-;5S2 ;-00 mD , de !on!entraii molare !-;0,0- %i !2 (!2 R!-). Soluiile se separ printr6o diafra+m !are (mpiedi! difu&iunea li er a a!estora, dar permite tre!erea ionilor ,su a!iunea !"mpului ele!tri!.Elementul +alvani! reali&at eli erea& o !antitate de ele!ti!itate de -03 . ( Se !onsider ! (n timpul fun!ionrii pilei soluiile nu (%i modifi! volumul).,eterminai valoarea !2 %i artai !u !"t varia& masa el!tro&ilor de A+ ,!"nd pila eli erea& !antitatea de ele!ti!itate indi!at. $% !2 ; 0,/ moli /D$ masa anodului !re%te !u 0,2-1 + $ masa !atodului s!ade !u 0,2-1 + $ &% !2 ;-,/ moli /D$ masa anodului s!ade !u 0,2-1 + $ masa !atodului !re%te !u 0,2-1 + $ C% !2 ;-mol /D$ masa anodului s!ade !u 0,2-1 + $ masa !atodului !re%te !u 0,2-1 + $ '% !2 ;0,/ moli /D$ masa anodului s!ade !u 0,2-1 + $ masa !atodului !re%te !u 0,2-1 + $ E% !2 ;-,/ moli /D$ masa anodului s!ade !u 0,2-1 + $ masa !atodului !re%te !u 0,2-1 + $ 2(# 8ntr6o rea!ie de ordinul - timpul (n !are !on!entraia iniial a rea!tantului s!ade !u 2/S este de /2 minute. .onstanta de vite& are valoarea: -03 min - $ #) 2, 74 -03 min - $ .) 8, 23 -03 min - $ ,) 4,/0 -03 min - $ E) /,/ -03 min - . A) 2,38 2*# Jaliul are dou stari de o)idare: Jl F and Jl3F. Se dau potenialele standard de redu!ere pentru pro!esele: JlF(aE) F eL I Jl(s) EN- ; L 0.331 5 Jl3F(aE) F 3eL IJl(s) EN2 ; F 0.728 5 'otenialul standard de redu!ere pentru pro!esul: Jl3F(aE) F 2 eL I JlF(aE) , EN3 este : $%-,014 5 $&%0,302 5 $C% -,21 5$'% 6-,21 5$E%6 -,014 5. 2+#.on!eptele de !ontrol !ineti! %i termodinami! ale rea!iilor !7imi!e sunt fre!vent utili&ate (n sinte&a or+ani! , de e)emplu, (n sulfonare, ,iels6Alder, i&omeri&are et!. >nter!onversia a dou produse diferite, pot fi reali&ate !ompetitiv prin !ontrolul !ondiiile de rea!ie. A!esta este (n mod normal, repre&entat !a un sistem de rea!ii !on!urente, a%a !um se arat mai *os :

4i+.0.'rofilul ener+eti! pentru sistem de rea!ii 'rofilul ener+eti! pentru a!est sistem de rea!ii este redat (n fi+ura 0. ,intre urmtoarele afirmaii : >. rea!ia A I # este un pro!es endoterm$ >>. rea!ia . I A este un e)oterm$ >>>. ener+ia a!tivare !ea mai mi! este (nt"nit la rea!ia # I A$ >5. sunt !ore!te relaiile :

5. da! produsul # se o ine su !ontrol !ineti! iar produsul . su !ontrol termodinami! , atun!i !re%terea temperaturii va favori&a o inerea !ompusului #, sunt !ore!te:$%toate$&%>,>>,>>>,>5 $C% >,>>,>5,5$'% >,>>>,>5$E% >,>>>,>5,5. 2,# Este !unos!ut ! a!idul a!eti!, (n stare de vapori, este un ameste! (n e!7ili ru de monomer %i dimer. Da /-,2T., presiunea msurat a unei !antiti de a!id a!eti! vapori este de 2/,08 Jorr, (ntr6un !ontainer !u volumul de 3/0,8 mD. ,up efe!tuarea msurtorilor de presiune, vaporii au fost !ondensai, iar li!7idul titrat !u -3,8 ml soluie de #a(@:) 2 0,0/18 B .Qradul de diso!iere ,U,al dimerului (n !ondiiile date este: A) 3,0S$#) 30S$ .) -,70/S$ ,) -7,0/S$E)78,4S. 2-.Adiia :#r la 26metil ,26 uten de!ur+e prin me!anism: $%SE$ &% AE orientat$C%AB$'%AE neorientat $E% SG. 2.#@)idarea al!7enelor !u ?An@4 (n mediu sla a&i! de!ur+e prin me!anism de tip: $%AG$&% AE: C%SG$'%SE$ E% AB . 29# 4ie rea!ia redo) e)primat prin urmtoarea e!uaie: a?44e(.B)1 F ?An@4 F !:2S@4 ;d ?:S@4 F e4e2(S@4)3 F fAnS@4 F +:B@3 F 7.@2 Fi :2@ .oefi!ienii e!uaiei rea!iei redo) sunt: $% a = -0, b = -22, c = 200, d = -12, e = /, f = -22, g = 10, h = 10 , i = -88 $ &% a = -0, b = 200, c = -22, d = -12, e = /, f = -20, g = 10, h = 1 , i = -88 $ C% a = /, b = -22, c = 200, d = -12, e = /, f = -20, g = 10, h = 10 , i = -88 $ '% a = /, b = -22, c = 200, d = -12, e = /, f = -20, g = -20, h = 10 , i = -88 $ E% ni!iun rspuns nu este !ore!t. ( # Se prelevea& !u o pipet un volum de /0 de mD de soluie de amonia! 0,07 A !are se transfer (ntr6un alon !otat de /00 de mD. 8n a!ela%i alon se adau+ !u o pipet un anumit volum de soluie de a!id !lor7idri! 0,- A. Se !ompletea& p"n la semn !u ap distilat, p:6ul soluiei fiind 8,80. Vtiind ! p? 6ul soluiei de amonia! este 4,7/, volumul de soluie de a!id !lor7idri! adu+at este : A)2,43K-063 D $ #) 2,43K-064 D $.) 2,43K-062 D $,) 2,43K-06- D$ E) 4,81K-063 D . Aase atomi!e: A+ 6-08 ,#a6-37$@6-1$ :64 ; 01/00 ./mol PQ ; 6&E04