UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV Catedra de Chimie si Mediu

Curs 4

Apa. Duritatea apei. Dedurizarea i demineralizarea apei

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV

Chimie - Curs 4

Obiective
Explicarea intrebuintarilor apei pe baza proprietatilor fizice si chimice ale acesteia; Efectuarea de calcule chimice referitoare la duritatea apei si interpretarea rezultatelor; Identificarea metodelor de purificare a apei.

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV

Chimie - Curs 4

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV

Chimie - Curs 4

Stare naturala
Apa se gsete n natur att n stare lichid ct i n stare solid i gazoas. Din suprafaa total de 5,1.108 km2 a globului pmntesc, 71% respectiv 3,62.108 km2 este acoperit de mri i oceane.

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV

Chimie - Curs 4

Apa caracterizarea generala

Apa este substana chimic anorganic, format din molecule obinute prin combinarea a doi atomi de hidrogen i un atom de oxigen.

Determinati continutul procentual de hidrogen respectiv de oxigen din apa.

?%H

?%O
5

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV

Chimie - Curs 4

Structura moleculei de apa

H O 0.99 H O H 104o45 O H H H H H O H O H

1.77

(H2O)19
6

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV

Chimie - Curs 4

Apa proprietati fizice

Proprietate Uniti tolerate Densitate, (T= 4oC) Cldur de vaporizare, Hov Cldur specific, cp Viscozitate dinamic, (T=20oC) Moment de dipol Constant dielectric, (T=25oC) Indice de refracie, nD20 (T=20oC) Conductivitate, (T=25oC) Produs ionic, Pw (T=25oC) Tensiune superficial, (T= 25oC) 71,96 erg.cm-2 6.10-8 -1.cm-1 1 g.cm-3 583,3 kcal.kg-1 1 cal.g-1grad-1 1,005 cP Valoare Uniti S.I. 1000 kg.m-3 2442,8 kJ. kg-1 4182 J. kg-1K-1 1,005.10-5 kg.m-1.s-1 1,84 D 78,5 1,3330 6.10-6 -1.m-1 10-14 71,96 .10-3N.m-1 7

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV

Chimie - Curs 4

Diagrama de faze a apei

P C lichid 1atm O solid vapori

Tt0

Tv0 =Tf

punctul triplu (O), n care coexist cele trei stri de agregare: S, L, V punctul critic (C), peste care vaporii de ap nu mai pot fi condensai i se transform n gaze temperatura normal de topire i temperatura normal de vaporizare (temperatur de fierbere), determinate prin intersectarea izobarei de 1 atm cu diagrama de faze. [g cm-3] 0,322 0,9168 (s) 0,999841 (l) 0,95835 (l)
8

Punct Triplu (O) Critic (C) De topire De fierbere

T[oC] P[bar] 0,01 0,0612 374,12 220,64 0 1 100 1

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV

Chimie - Curs 4

Proprieti chimice
Reactii fara modificarea starii de oxidare
H2O + oxizi acizi acizi; ex: H2O+CO2 H2CO3 H2O + oxizi bazici hidroxizi; ex: H2O+Na2O=2NaOH Reactii de hidroliza 3H2O + AlCl3 Al(OH)3+ 3(H+ + Cl-) pH<7 2H2O + Na2CO3 2(Na+ + HO-) + H2CO3 pH>7 2H2O + (NH4)CO3 2 NH4OH + H2CO3 pH7

! Prin reactia apei cu o serie de poluani din aer (SO , SO , oxizi de azot) se
formeaz acizi ploi acide.
2 3

! Nu hidrolizeaza sarurile care provin de la acizi tari si baze tari

9

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV

Chimie - Curs 4

Proprietti chimice
Reactii fara modificarea starii de oxidare (cont.)
Alte tipuri de reactii cu substante anorganice 2Ni + 2 H2O + O2 2Ni(OH)2 Reactii cu compusii organici hidroliza esterilor H2O + R-CO-O-R1R-COOH + R1-OH

! Hidroliza esterilor acizilor grasi cu glicerina saruri ale acizilor

grasi cu diferiti atomi de metale = sapunuri

10

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV

Chimie - Curs 4

Proprietti chimice
Reactii cu modificarea starii de oxidare (REDOX)
Reactii de oxidare cu cedare de electroni Reactii de reducere cu acceptare de electroni Substanta care se oxideaza prezinta caracter reducator Substanta care se reduce prezinta caracter oxidant Electroliza apei acidulate sau alcalinizate

H 2O H 2
electroliza

1 + O2 2
11

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV

Chimie - Curs 4

Reactii cu modificarea starii de oxidare (cont.)

+ II

H2 O
Ho 1 e- + H+
Reducere, H2O are caracter oxidant

OII- - 2 e- Oo
Oxidare, H2O are caracter reducator

H2O + C = CO + H2 2H2O + 2Na = 2 NaOH + H2 4H2O + 3 Feinrosit = Fe3O4 + H2 H2O + Fe = FeO + H2 2H2O + Fe = Fe(OH)2 + H2

H2O + Cl2 = O + 2 HCl H O + C = CO + H2 H22 O + F = O + 2 HF 2H2O + 2Na2= 2 NaOH + H2 4H = Fe3O4 + H2 2O + 3 Fe inrosit rezultant Oxigenul atomic este H2reactiv O + Fe si = poate FeO + H2 foarte distruge microoganismele din apa 2H 2O + Fe = Fe(OH)2 + H2
12

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV

Chimie - Curs 4

Duritatea apei
duritatea apei este imprimat de srurile de calciu, de srurile de magneziu, respectiv de fier, dizolvate n ap, adic de prezena ionilor de Ca2+, de Mg2+ si Fe2+ din ap dup comportarea acestor compui la nclzire, precum i n funcie de natura anionului srurilor dizolvate, duritatea poate fi:
duritate temporar (Dt), imprimat de carbonatul acid de calciu, Ca(HCO3)2, de carbonatul acid de magneziu, Mg(HCO3)2, respectiv de carbonatul acid de fier; duritate permanent (Dp), imprimat de celelalte sruri de calciu i de magneziu dizolvate n ap (fr carbonaii acizi), ca de exemplu: cloruri, azotai, sulfai, etc.; duritate total (DT), suma celor dou duriti.

13

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV

Chimie - Curs 4

n funcie de valoarea duritii lor totale, apele se clasific n: DT [ oG] Ape:

048..121830 foarte moi moi slab dure mediu dure dure foarte dure
14

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV

Chimie - Curs 4

Duritatea apei
se exprim n grade de duritate Apa are un grad german de duritate dac:
n 100 mL ap dur coninutul de sruri solubile de calciu, magneziu si fier (II) este echivalent cu 1 mg CaO.

Apa are un grad francez de duritate dac:

n 100 mL ap dur coninutul de sruri solubile de calciu, magneziu si fier (II) este echivalent cu 1 mg CaCO3.

15

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV

Chimie - Curs 4

Tema 4
1. Duritatea temporar a unei ape care contine carbonat acid de calciu este egal cu 6 grade germane. Ce cantitate de Ca(HCO3)2 se gseste dizolvat n 100 de litri de ap dur ? 2. S-au dizolvat 0,475 g MgCl2 in 10 litri de apa. Ce tip de duritate prezinta apa? Care este valoarea duritatii?

16

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV

Chimie - Curs 4

Proprietatile apei dure

Apa dur nu face spum cu spunul ci formeaz cu acesta precipitate, nu fierbe legumele i prin edere sau fierbere depune cruste de calcar pe pereii vaselor: Ca(HCO3)2 CaCO3 + CO2 + H2O Dac apa este utilizat ca agent termic, crustele depuse mpiedic transmiterea cldurii, mrind consumul de combustibil necesar vaporizrii. Pentru a evita aceste fenomene apa se purific prin dedurizare i / sau demineralizare.

17

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV

Chimie - Curs 4

Purificarea apei
Se realizeaza prin multe procedee in functie de destinatia ei finala Apa potabil sedimentare - se ndeprteaz impuritile mecanice, etap n care se adaug i substane chimice cu proprieti coagulante ca de exemplu Al2(SO4)3 care prin hidroliz se transform n Al(OH)3, sub form de gel ce nglobeaz o parte din impuriti: Al2(SO4)3 + 6H2O 2 Al(OH)3 + 3H2SO4 filtrare - prin straturi de nisip din ce n ce mai fin sterilizare - cu diferii ageni oxidani: ozon, hipoclorit de natriu, clor, radiaii ultraviolete.

18

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV

Chimie - Curs 4

Purificarea apei
Apa industrial - se purific prin dedurizare i demineralizare. Dedurizarea este operaia de ndeprtare a ionilor de Ca2+, Mg2+ i Fe2+ din apa dur.
Operaia se realizeaz prin precipitarea acestor ioni sau prin reinerea lor pe schimbtori de ioni.

Duritatea temporar se poate ndeprta prin: a) fierberea apei dure: Ca(HCO3)2.nH2O = CaCO3 + CO2 + (n+1) H2O b) tratarea apei dure cu lapte de var: Ca(HCO3)2.n H2O + Ca(OH)2 = 2CaCO3 + (n+2) H2O c) tratarea apei dure cu hidroxid de natriu: Ca(HCO3)2.nH2O + 2NaOH = CaCO3 + Na2CO3 + (n+2) H2O

19

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV

Chimie - Curs 4

Purificarea apei
Duritatea total se poate nltura prin: a) tratarea apei dure cu carbonat de natriu: CaCl2.nH2O + Na2CO3 = CaCO3+ (nH2O + 2NaCl) b) tratarea apei dure cu fosfat trisodic 3CaCl2.nH2O + 2Na3PO4 = Ca3(PO4)3+ (3nH2O + 6NaCl) c) trecerea apei dure peste schimbtori de ioni.

20

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV

Chimie - Curs 4

Purificarea apei
Schimbtorii de ioni sunt substane macromoleculare naturale (zeolii), artificiale (permutii) sau sintetice (rini) care au proprietatea de a schimba ionii lor cu ionii din soluiile cu care intr n contact i n care nu se dizolv. Zeoliii se noteaz Z-Na, unde Z este un rest macromolecular; ei sunt silicai hidratai care conin ioni de aluminiu i ioni ai metalelor alcaline. Permutiii, se noteaz P-Na unde P este un rest macromolecular; sunt silicai dubli de aluminiu i sodiu Z-Na + (CaCl2 n H2O) = Z2Ca + (n H2O + 2 NaCl) P-Na + (CaCl2 n H2O) = P2Ca + (n H2O + 2 NaCl) ap dedurizat

21

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV

Chimie - Curs 4

Rinile sintetice, conin un rest organic, R, care este un produs reticulat de copolimerizare, de tip stiren-divinilbenzen. Pe acesta se afl grefate grupe active acide (carboxil, -COOH, sulfonice, -SO3H sau fenolice -OH) sau bazice (amine, NH2, sau amine N-substituite). Reaciile care au loc la trecerea peste un cationit sintetic conduc la obinerea de ap dedurizat, cu caracter acid: R-COOH + (CaCl2.nH2O) = (R-COO)2Ca + (nH2O + 2HCl) 2R-COOH + (Na2SO4.nH2O) = 2RCOONa + (nH2O + H2SO4)

22

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV

Chimie - Curs 4

Prin trecerea apei rezultate peste un anionit se obine ap n care nu se mai gsesc nici un fel de ioni strini, numit ap demineralizat: R-NH2 + (nH2O + HCl) = R-NH3]+Cl- + nH2O Dac se utilizeaz rini schimbtoare de ioni, apa dur este trecut nti peste un cationit, apoi peste un anionit.

23

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV

Chimie - Curs 4

Schema procesului de demineralizare a apei cu schimbtori de ioni

Ap dur care conine ioni de Na+, Ca2+, Cl-, SO42-

C C

COOH COOH

C C

C NH2 C NH2

cationit
C

anionit

COOH C

C C NH2

H+, Cl-, SO42-

Ap dedurizat

Ap deionizat (ap demi)

24

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV

Chimie - Curs 4

Pentru regenerarea schimbtorilor de ioni se folosesc: soluii concentrate de clorur de sodiu (saramur), soluii concentrate de acizi (de obicei HCl 4n) soluii concentrate de hidroxid de sodiu soluii de concentraii medii de carbonat de sodiu P2Ca + 2NaCl = 2 P-Na + CaCl2 (R-COO)2Ca + 2HCl = 2R-COOH + CaCl2 2[R-NH3]+Cl- + Na2CO3 = 2R-NH2 + 2NaCl + CO2 + H2O [R-NH3]+Cl- + NaOH = R-NH2 + NaCl + H2O

25

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV

Chimie - Curs 4

Soluia apoas de ap oxigenat 30% se numete perhidrol. Sub denumirea de ap mai sunt cunoscute numeroase alte soluii. Apa amoniacal este o soluie apoas de amoniac i sruri de amoniu, obinut ca subprodus la distilarea uscat a crbunilor. Apa de barit este o soluie apoas de hidroxid de bariu, utilizat pentru identificarea CO2. Apa de brom este o soluie apoas de brom. Are culoare brun, se utilizeaz ca oxidant i ca antidot pentru hidrogen sulfurat, H2S. Este utilizat i n analiza chimic a compuilor nesaturai. Apa celest este o soluie cu proprieti fungicide obinut prin tratarea Cu(OH)2 cu amoniac, NH3. Se mai numete zeam cupru-amoniacal. Apa de clor este o soluie apoas de clor. Ea este un amestec de Cl2, HCl, HClO (acid hipocloros) format n reacia parial a clorului cu apa: Cl2 + H2O = HCl + HClO ; HClO = HCl + O Se ntrebuineaz ca decolorant i ca dezinfectant. Apa de hidrogen sulfurat este o soluie apoas de hidrogen sulfurat. Se ntrebuineaz n chimia analitic pentru identificarea unor cationi i se mai numete acid sulfhidric.

26

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV

Chimie - Curs 4

Apa de Javel este o soluie apoas de KClO hipoclorit de potasiu. Se utilizeaz ca oxidant, ca decolorant i ca dezinfectant ntruct se descompune cu formare de oxigen atomic: KClO = O + KCl Apa de Lebaraque este o soluie apoas de NaClO (hipoclorit de sodiu). Are aceleai utilizri ca i apa de Javel. Comercial se numete hipoclor. Apa de plumb este o soluie apoas de acetat de plumb. Are gust dulce i este toxic. Se utilizeaz n medicin, la tratarea entorselor i ca mordant n imprimeria textil. Apa regal este o soluie apoas care conine un amestec de trei pri acid clorhidric i o parte acid azotic. Apa regal reacioneaz cu metalele chiar i cu aurul care este considerat regele metalelor: Au + 3HCl + HNO3 = AuCl3 + NO + 2H2O Apa tare este o soluie apoas concentrat (69%) de acid azotic. Tot sub aceast denumire se mai utilizeaz i soluia apoas de acid clorhidric stins cu zinc. Ambele sorturi de ap tare se utilizeaz la decaparea metalelor.

27

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV

Chimie - Curs 4

Tema 4
Dintre substantele: KOH, NaOH, NaCl, KCl, Ca(HCO3)2, NaHCO3 si Al2(SO4)3 care imprima apei a) duritate temporara, b) In 28 de L de apa s-au dizolvat 2,375 g MgCl2. Ce tip de duritatea prezinta apa? Care este valoarea duritatii exprimata in grade franceze si in grade germane? In 10 L de apa se gasesc dizolvate: 0,8 g CaCl2, 2 g CaSO4 si 4,2 g Ca(HCO3)2. Care este duritatea temporara, permanenta si totala a apei?

duritate permanenta, c) nu imprima duritate?

28