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ABR 1997

NBR 13797

ABNT-Associao Brasileira de Normas Tcnicas

Sede: Rio de Janeiro Av. Treze de Maio, 13 - 28 andar CEP 20003-900 - Caixa Postal 1680 Rio de Janeiro - RJ Tel.: PABX (021) 210 -3122 Fax: (021) 240-8249/532-2143 Endereo Telegrfico: NORMATCNICA

gua - Determinao de cloretos Mtodos titulomtricos do nitrato mercrico e do nitrato de prata

Mtodo de ensaio Origem: 2 Projeto 01:602.03-010/1995 CEET - Comisso de Estudo Especial Temporria de Meio Ambiente CE-01:602.03 - Comisso de Estudo de Anlises Inorgnicas NBR 13797 - Water - Determination of chlorides mercuric nitrate and silver nitrate titrimetrics methods - Method of test Descriptors: Water. Titrimetrics methods. Mercuric nitrate and silver nitrate Esta Norma cancela e substitui a NBR 10227/1988 Vlida a partir de 30.05.1997 Palavras-chave: gua. Mtodo titulomtrico. Nitrato mercrico. Nitrato de prata 5 pginas

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SUMRIO
1 Objetivo 2 Documento complementar 3 Definio 4 Aparelhagem 5 Execuo do ensaio 6 Resultados ANEXO - Tabela

3.1 Cloretos Compostos que, em soluo, se dissociam liberando o on Cl-.

4 Aparelhagem
A aparelhagem necessria execuo do ensaio a seguinte: a) frasco de Erlenmeyer de 250 mL; b) provetas de 100 mL e 250 mL; c) pipetas graduadas de 5 mL e 10 mL; d) pipetas volumtricas de diversos volumes; e) buretas de 25 mL e 50 mL; f) papel de filtro para filtrao rpida; g) funil analtico; h) bqueres de diversos volumes; i) bales volumtricos de diversos volumes.

1 Objetivo
Esta Norma prescreve os mtodos para a determinao de cloreto em amostras de gua natural, gua mineral e de mesa, de abastecimento e de efluentes domsticos e industriais. Estes mtodos so subdivididos em: a) mtodo A: mtodo titulomtrico do nitrato mercrico; b) mtodo B: mtodo titulomtrico do nitrato de prata.
Nota: Estes mtodos aplicam-se a concentraes acima de 1 mg Cl-/L, conforme a Tabela do Anexo.

2 Documento complementar
Na aplicao desta Norma necessrio consultar: NBR 9898 - Preservao e tcnicas de amostragem de efluentes lquidos e corpos receptores - Procedimento

5 Execuo do ensaio
5.1 Princpio dos mtodos
5.1.1 Mtodo A - Mtodo titulomtrico do nitrato mercrico

3 Definio
Para os efeitos desta Norma adotada a definio de 3.1. O cloreto titulado com soluo-padro de nitrato mercrico em pH 2,3 - 2,8, havendo formao de cloreto mercrico,

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solvel mas pouco dissociado; o excesso de titulante detectado pela formao de um complexo de cor prpura do mercrio, como difenilcarbazona.
5.1.2 Mtodo B - Mtodo titulomtrico do nitrato de prata

b) adicionar 10 mg de bicarbonato de sdio p.a. (Na2CO3) e 1,0 mL do indicador cido (5.2.9); c) titular com soluo de nitrato mercrico 0,0141 N (5.2.8.1) at a primeira colorao prpura permanente; d) calcular a normalidade da soluo atravs da relao: N1V1 = N2V2 Onde: N1 = normalidade do cloreto de sdio V1 = volume usado da soluo de cloreto de sdio N2 = normalidade do nitrato mercrico

O cloreto, a partir de solues neutras ou levemente alcalinas, precipitado quantitativamente como cloreto de prata pelo nitrato de prata, sendo o ponto final indicado pela formao do cromato de prata de cor vermelha. 5.2 Reagentes
5.2.1 Perxido de hidrognio p.a. 30% (H2O2). 5.2.2 Soluo de cido sulfrico 1 N: diluir 28 mL de cido sulfrico p.a. (H2SO4) a 100 mL com gua destilada (5.2.15). 5.2.3 Soluo de cido ntrico 0,1 N: diluir 6,4 mL de cido

ntrico p.a. (HNO3) a 1000 mL com gua destilada (5.2.15).

5.2.4 Soluo de hidrxido de sdio 0,1 N: dissolver 4,0 g de

V2 = volume da soluo do nitrato mercrico gasto na titulao (mL) Baseado no resultado, calcular o fator de correo para a normalidade esperada, conforme a frmula: 0,0141 N N2

hidrxido de sdio p.a. (NaOH) a 1000 mL com gua destilada (5.2.15).

5.2.5 Suspenso de hidrxido de alumnio: dissolver 125 g

de sulfato de alumnio e potssio duodecaidratado p.a. (Alk(SO4)2.12H2O), ou sulfato de alumnio e amnio duodecaidratado p.a. (AlNH4(SO4)2.12H2O), em 1000 mL de gua destilada. Aquecer a 60C, adicionar 55 mL de hidrxido de amnio p.a. (NH4OH), lentamente e com agitao. Deixar a mistura em repouso por 1 h. Transferir para um bquer de 2000 mL e lavar o precipitado vrias vezes por adio de gua destilada, misturando e deixando decantar at que os ensaios indiquem ausncia de amnia, cloreto, nitrito e nitrato, no sobrenadante. Remover o mximo de sobrenadante possvel, restando a suspenso concentrada.
5.2.6 Soluo-estoque de cloreto de sdio 0,141 N: dissolver 8,240 g de cloreto de sdio p.a. (NaCl), previamente seco, a 140C, em gua destilada isenta de cloreto (5.2.15) e diluir a 1000 mL. 5.2.7 Soluo-padro de cloreto de sdio 0,141 N: diluir

fc =

Onde: N = normalidade da soluo de nitrato

Notas: a) A cor da soluo pode ser verde-azulada no momento da adio do indicador cido. Se a soluo apresentar colorao verde-clara, significa um pH < 2,0. Se a soluo apresentar colorao azul-clara, significa um pH > 3,8. b) Para a maior parte das guas potveis, o pH aps a adio do indicador fica em torno de 2,5 0,1. c) Para guas com alcalinidade ou acidez elevadas, faz-se necessrio o ajuste do pH com cido ntrico 0,1 N (5.2.3) ou hidrxido de sdio 0,1 N (5.2.4) em torno de 8,0 antes da adio do indicador cido. Nunca utilizar carbonato de sdio. d) Prximo ao ponto de viragem a soluo passa da colorao verde-azulada a azul. e) De preferncia no utilizar eletrodo de referncia do tipo cloreto. Se for usado do tipo cloreto, determinar a quantidade de cido ou lcali necessrio para obter pH de 2,5 0,1 e descartar esta poro de amostra. Tratar uma poro da amostra em separado com a quantidade determinada de cido ou lcali e continuar a anlise. Sob esta condio, utilizar uma soluo indicadora preparada sem cido ntrico (HNO3). 5.2.9 Indicador cido: dissolver na ordem, 250 mg de S-difenilcarbazona p.a. 4,0 mL de cido ntrico (5.2.16) e 30 mg de xileno cianol FF p.a., em 100 mL de lcool etlico p.a. (C2H5OH) ou isoproplico p.a. (C3H7OH) a 95%. Armazenar em frasco mbar e refrigerar. A soluo no estvel indefinidamente. Deteriorada, causa erros positivos.

100 mL da soluo-estoque como em 5.2.6 a 1000 mL com gua destilada isenta de cloreto (5.2.15).
5.2.8 Soluo de nitrato mercrico 0,0141 N: conforme 5.2.8.1 e 5.2.8.2. 5.2.8.1 Preparo da soluo: dissolver 2,3 g de nitrato merc-

rico p.a. (Hg(NO3) ou 2,5 g de nitrato mercrico monoidratado p.a. (Hg(NO3)2.H2O) em 100 mL de gua destilada (5.2.15) contendo 0,25 mL de cido ntrico p.a. (HNO3) (5.2.16). Diluir a 1000 mL em balo volumtrico e padronizar.
5.2.8.2 Padronizao:

a) diluir 20 mL de soluo-padro de cloreto de sdio (5.2.7) a 100 mL com gua destilada isenta de cloreto;

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5.2.10 Indicador misto: dissolver 0,5 g de S-difenilcarbazona

5.2.14 Solu o indicadora de fenolftale na: dissolver

p.a. e 0,05 g de azul-de-bromofenol p.a. em 75 mL de lcool etlico p.a. (C5H5OH) ou lcool isoproplico p.a. (C3H7OH), e completar o volume a 100 mL com o mesmo lcool.
5.2.11 Soluo de nitrato mercrico monoidratado 0,141 N:

0,5 g de fenolftalena (sal dissdico) p.a. em 50 mL de lcool etlico ou lcool isoproplico. Adicionar 50 mL de gua destilada (5.2.15) e soluo de hidrxido de sdio 0,02 N (5.2.18), gota a gota, at o aparecimento de uma cor levemente rosa.
5.2.15 gua destilada isenta de cloreto: usar gua redestilada ou deionizada. 5.2.16 cido ntrico p.a. (HNO3).

dissolver 25 g de Hg(NO3)2.H2O) em 900 mL de gua destilada (5.2.15) contendo 5,0 mL de cido ntrico (5.2.16). Diluir a 1000 mL e padronizar conforme 5.2.8.2-b), utilizando soluo-estoque de cloreto de sdio 0,141 N (5.2.6).
5.2.12 Soluo-padro de nitrato de prata 0,0141 N: conforme

5.2.12.1 e 5.2.12.2.
5.2.12.1 Preparo da soluo: dissolver 2,395 g de nitrato de

5.2.17 Bicarbonato de sdio p.a. (NaHCO3). 5.2.18 Soluo de hidrxido de sdio 0,02 N: diluir 20 mL da soluo de hidrxido de sdio 0,1 N (5.2.4) a 100 mL com gua destilada.

prata (AgNO3) em gua destilada e diluir a 1000 mL.

5.2.12.2 Padronizao:

5.3 Interferentes a) diluir 20 mL da soluo-padro de cloreto de sdio (5.2.7) a 100 mL com gua destilada (5.2.15); b) ajustar o pH entre 7 e 10 com soluo de cido sulfrico 1 N (5.2.2), ou soluo de hidrxido de sdio 0,1 N (5.2.4); c) adicionar 1 mL da soluo indicadora de cromato de potssio (5.2.13); d) titular com soluo-padro de nitrato de prata (5.2.12.1) at o aparecimento de colorao amarelarosada, caracterstica do ponto final de titulao; e) calcular a normalidade: N1V1 = N2V2 Onde: N1 = normalidade do cloreto de sdia V1 = volume usado da soluo de cloreto de sdia N2 = normalidade do cloreto mercrico 5.4 Procedimento V2 = volume da soluo de nitrato mercrico gasto na titulao (mL) f) calcular o fator de correo: fc = 0,0141 N N2 Proceder a coleta da amostra conforme a NBR 9898.
5.4.1 Tratamento preliminar da amostra 5.4.1.1 Remoo de cor e/ou turbidez 5.3.1 No mtodo A interferem:

a) brometo e iodeto, que so titulados como cloreto; b) ons cromato, frrico e sulfito em concentraes acima de 10 mg/L; c) cor e turbidez.
5.3.2 No mtodo B interferem:

a) brometo, iodeto e cianeto, que so titulados como cloreto; b) sulfeto, tiossulfato e sulfito, que podem ser removidos pelo tratamento com perxido de hidrognio; c) ortofosfato em concentraes acima de 25 mg/L, porque precipita como fosfato de prata; d) ferro em concentraes acima de 10 mg/L, mascarando o ponto final; e) cor e turbidez.

Onde: N = normalidade da soluo de nitrato

Nota: 1 mL AgNO3 0,0141 N = 500 HgCl-. 5.2.13 Soluo indicadora de cromato de potssio: dissolver 50 g de cromato de potssio p.a. (K2CrO4) em um pouco de gua destilada. Adicionar a soluo de nitrato de prata (5.2.12) at a formao de um precipitado vermelho. Deixar em repouso por 2 h, filtrar e diluir a 1000 mL em gua destilada (5.2.15).

Transferir 200 mL de amostra para um bquer, adicionar 6 mL de suspenso de hidrxido de alumnio (5.2.5) e agitar rapidamente durante 1 min e lentamente por 5 min. Aps, deixar decantar, filtrar em papel de filtro para filtrao rpida e prosseguir conforme 5.4.2, 5.4.3 ou 5.4.4.
5.4.1.2 Oxidao do sulfito, sulfeto e tiossulfato

A um volume adequado de amostra ou previamente tratada como em 5.4.1.1, adicionar soluo de hidrxido de sdio (5.2.4) ou cido sulfrico (5.2.2) at a viragem com fenolftalena (5.2.14) e adicionar 0,5 mL a 1,0 mL de perxido de hidrognio (5.2.1), agitar e aguardar alguns minutos. Prosseguir conforme 5.4.2, 5.4.3 ou 5.4.4.

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5.4.2 Mtodo A, para concentraes menores que 100 mg Cl-/L 5.4.2.1 Medir 100 mL da amostra ou uma alquota diluda a 100 mL que tenha at 10 mg de Cl e transferir para um frasco de Erlenmeyer de 250 mL. 5.4.2.2 Adicionar 1 mL do indicador cido (5.2.9). 5.4.2.3 Titular com soluo de nitrato mercrico 0,0141 N

5.4.4.3 Adicionar 1 mL da soluo indicadora de cromato de potssio (5.2.13). 5.4.4.4 Titular com soluo-padro de nitrato de prata

0,0141 N (5.2.12) at o aparecimento de cor amarela-rosada, caracterstica do ponto final.

5.4.4.5 Titular uma prova em branco, usando gua destilada

(5.2.15), seguindo o mesmo procedimento da amostra. (5.2.8) at uma colorao prpura, caracterstica do ponto final (ver notas de 5.2.8.2).
5.4.2.4 Titular uma prova em branco, usando gua destilada

6 Resultados
6.1 Clculo e expresso dos resultados

(5.2.15), seguindo o mesmo procedimento.

5.4.3 Mtodo A, para concentraes maiores que 100 mg Cl/L

6.1.1 A concentrao de cloreto no mtodo A dada por:

mg Cl- / L =
5.4.3.1 Medir 50 mL da amostra ou uma alquota diluda a

(VA - VB ) N fc 35450 mL da amostra

50 mL e transferir para frasco de Erlenmeyer de 250 mL. Onde:

5.4.3.2 Adicionar aproximadamente 0,5 mL do indicador misto

(5.2.10) e misturar bem. A soluo deve apresentar uma cor prpura.

5.4.3.3 Adicionar soluo de cido ntrico 0,1 N (5.2.3), gota a gota, at o desenvolvimento de cor amarela. 5.4.3.4 Titular com soluo de nitrato mercrico 0,141 N

VA = mL de soluo de nitrato mercrico gastos para titular a amostra (preciso 0,05 mL) VB = mL de soluo de nitrato mercrico gastos para titular prova em branco (preciso 0,05 mL) N = normalidade da soluo de nitrato fc = fator de correo do nitrato mercrico

(5.2.11) at o desenvolvimento da cor roxa permanente.

5.4.3.5 Titular uma prova em branco, usando gua destilada

(5.2.15), seguindo o mesmo procedimento.

5.4.4 Mtodo B

6.1.2 A concentrao de cloreto no mtodo B dado por:

mg Cl- / L =
5.4.4.1 Medir 100 mL da amostra ou uma alquota diluda a 100 mL.

(VA - VB ) N fc 35450 mL da amostra

Onde:
Nota: Na presena de interferentes, proceder conforme 5.4.1. 5.4.4.2 Ajustar o pH da amostra entre 7 e 10 com soluo de

VA = mL da soluo de nitrato de prata gastos para titular a amostra VB = mL da soluo de nitrato de prata gastos para titular o branco fc = fator de correo da normalidade da soluo de nitrato de prata N = normalidade da soluo de nitrato

cido sulfrico 1 N (5.2.2) ou soluo de hidrxido de sdio 0,1 N (5.2.4).

Nota: De preferncia, no utilizar eletrodo de referncia do tipo cloreto. Se for usado este tipo, determinar a quantidade de cido ou lcali necessrio para obter pH entre 7 e 10 e descartar esta poro de amostra. Tratar uma poro da amostra em separado com a quantidade determinada de cido ou lcali e continuar o procedimento.

/ANEXO

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ANEXO - Tabela

Tabela - Reagentes e solues utilizados nos mtodos mercurimtrico (mtodo A) e argentomtrico (mtodo B) Mtodo mercurimtrico Reagentes e solues Para concentrao abaixo de 100 mg Cl/L X X Para concentrao acima de 100 mg Cl/L Mtodo argentomtrico

Indicador cido Indicador misto Soluo-padro de cloreto de sdio 0,0141 N Soluo de nitrato mercrico 0,0141 N Indicador de cromato de potssio Soluo de nitrato de prata 0,0141 N Suspenso de hidrxido de alumnio Soluo indicadora de fenolftalena Soluo de hidrxido de sdio 1 N Soluo de cido sulfrico 1 N Soluo de cido ntrico 0,1 N Soluo-padro de cloreto de sdio 0,141 N Soluo de nitrato mercrico 0,141 N gua isenta de cloreto Bicarbonato de sdio p.a.

X X

X X X X X X X X X

X X X X X X X