TIINA MATERIALELOR 3

prof.dr.ing. Mircea Horia ierean mtierean@unitbv.ro i @ ib

Difuzia
Difuzia este fenomenul de deplasare a unor atomi ntr-o structur cristalin pe distane mai mari dect distana interatomic medie caracteristic structurii. Difuzia atomilor elementului (metalului) de baz al structurii cristaline este denumit autodifuzie, autodifuzie n timp ce difuzia unor atomi care nu aparin elementului (metalului) de baz poart numele de eterodifuzie. Procesele de difuzie n structurile cristaline se realizeaz prin: mecanismul bazat pe schimbul simplu de locuri ntre atomi (a); mecanismul bazat pe schimbul ciclic de locuri ntre atomi (b); mecanismul i l bazat b t pe schimbul hi b l de d locuri l i ntre t atomi t i i vacane (c); ( ) mecanismul bazat pe deplasarea interstiial a atomilor care difuzeaz (d).

Difuzia
Difuzia st la baza tratamentelor termochimice, la solicitarea materialelor, la producerea semiconductorilor i a bateriilor solare. Analiznd posibilitile desfurrii proceselor de difuzie n funcie d caracteristicile de t i ti il structurale t t l ale l corpurilor il metalice, t li rezult lt urmtoarele aspecte:
n metalele monocristaline perfecte (ideale) difuzia poate avea loc numai prin interiorul structurii cristaline sau pe suprafeele cristalului: n metalele monocristaline reale (cu imperfeciuni ale structurii cristaline) exist aceleai posibiliti de difuzie ca i la monocristalele perfecte, dar coeficienii de difuzie sunt mai mari datorit prezenei defectelor de tip punctiform (vacane) sau liniar (dislocaii), care micoreaz compactitatea structurii i diminueaz astfel energiile de activare necesare realizrii salturilor difuzive: n metalele l l cu structur policristalin li i li real l se menin i posibilit ibili il ile de d difuzie dif i proprii ii monocristalelor reale i exist n plus posibilitatea difuziei prin limitele cristalelor: datorita numrului mare de posibiliti de desfurare i existenei imperfeciunilor, procesele de difuzie n corpurile metalice policristaline sunt mai intense i se produc mai uor dect n corpurile monocristaline.

Difuzia

Difuzia

Difuzia Cu n Ni, micarea atomilor i variaia concentraiei Cu

Difuzia

Iniial

Dup o perioad de timp

100% 0

Cu

Ni

100% 0 Concentration Profiles

Concentration Profiles

Difuzia staionar
Rezultatul desfurrii procesului de difuzie, ca proces de transport de substan ntr-o structura cristalin, poate fi caracterizat la scar macroscopic cu ajutorul legilor lui Fick. Prima P i lege l a lui l i Fick Fi k are urmtorul t l enun: fl fluxul l de d difuzie dif i J (numrul de atomi transportai prin difuzie n unitatea de timp printr-o suprafa p p unitara a unei structuri cristaline) ) este direct proporional cu gradientul de concentraie al elementului care difuzeaz, msurat pe direcia normal la suprafaa unitar.
J = D C x

unde:

J = fluxul de atomi [atomi/cm2s] D = coeficientul de difuzie [cm2/s] C/x = gradientul de concentraie [atomi/cm3cm]

Difuzia staionar

Variaia concentraiei elementului B n solventul A

Difuzia staionar
Qa RT

D = D0e
unde:

Qa = energia de activare a procesului de difuzie, T = temperatura structurii cristaline, R = constanta gazelor perfecte, D0 = o constant care depinde de tipul structurii cristaline n care se realizeaz procesul. F t ii principali Factorii i i li care influen i fl eaz d desf f urarea i rezultatele lt t l unui i proces de difuzie sunt: gradientul de concentraie al elementului care difuzeaz, temperatura la care are loc difuzia, durata procesului. p

Difuzia staionar

Variaia coeficientului de difuzie cu temperatura

Difuzia staionar

Energia de activare a procesului de difuzie Q i constanta D0 pentru diverse cupluri de difuzie

Difuzia = transport de mas Difuzia staionar Difuzia est un fenomen activat termic Echivalena timp-temperatur T0
100%

t3 > t2 > t1

t0
100%

T3 > T2 > T1

Septembre 2006

Difuzia staionar

Exemplu de suprafa durificat prin difuzie n stare solid. p din stnga g a determinat formarea Difuzia carbonului n stratul superficial carburii Fe3C dure, tratament termochimic de carburare. Carbonul blocheaz planele de alunecare i comprim suprafaa oelului

Difuzia staionar

Acoperire pe superaliaj din nichel. Acoperirea consta n difuzia Al i Ni n superaliaj. Acoperirea este necesar pentru protecie anticoroziv prin formarea stratului negru de la suprafa.

Difuzia staionar
Soluii solide de inserie Soluii solide de substituie Inserie vs. substituie

Qa = energia i de d activare ti a procesului l i de d difuzie dif i Temperatura = vibraie sritura peste bariera energetic

Difuzia nestaionar
Prima lege a lui Fick consider concentraia constant n timp. Modificarea concentraiei n timp este descris de legea a doua a lui Fick

C C 2C = D =D 2 t x x x

Se pot folosi condiii limit: t=0, 0 C = C0, la l 0x t>0, C = Cs, la x = 0 C = C0, la x =

Difuzia nestaionar

Varia V i ia i concentrai iei i n funcie de timp

Difuzia nestaionar Difuzia Cu n bara de Al

Concentraia CS la suprafa a atomilor de Cu bara Al Concentraia Co a atomilor de Cu

Cs

Poziia, x

Condiii limit: la t = 0, C = Co pentru 0 x la t > 0, 0 C = CS pentru x = 0 (concentraia la suprafa) C = Co pentru x =

Difuzia nestaionar Soluie:

C ( x, t ) Co x = 1 erf Cs Co 2 Dt

C(x,t) = Concentraia n CS punctul t l x la l ti timpul lt erf (z) = funcia eroare Gauss

C(x,t)

erf ( z ) =

e 0

z y2

dy

Co

Distana

Difuzia nestaionar

Funcia eroare Gauss

erf ( z ) =

e 0

z y2

dy

Difuzia nestaionar

Funcia eroare Gauss

erf ( z ) =

e 0

z y2

dy

Difuzia nestaionar

Problem: un oel CFC care conine iniial 0,20 % greutate C este carburat la temperatur ridicat ntr-o atmosfer care asigur mbogirea superficial n carbon la 1%. 1% Dac dup 49,5 ore concentraia este de 0,35% C la adncimea de 4mm, determinai temperatura p la care trebuie s se desf oare tratamentul.

Soluie: se folosete ecuaia

C ( x, t ) Co x = 1 erf Cs Co 2 Dt

Difuzia nestaionar
C ( x, t ) Co x = 1 erf f Cs Co 2 Dt

Sol ie: Solu ie

t = 49,5 h Cs = 1,0 % Co = 0,20 %

x = 4 x 10-3 m Cx = 0,35 %

C ( x , t ) C o 0 ,35 0 , 20 x = = 1 erf = 1 erf ( z ) 1, 0 0 , 20 Cs Co 2 Dt

erf(z) = 0,8125 0 8125

Difuzia nestaionar

Se determin d i din di tebele b l valoarea l lui l i z pentru care func f ia i eroare este 0,8125. Este necesar interpolarea.
z 0,90 z 0,95 erf(z) 0,7971 0.8125 0,821

z 0,90 0,8125 0,797 = 0,95 0,90 0,821 0,797

z = 0,93

Se rezolv pentru a obine D z=

x 2 Dt

D=

x2 4 z 2t

x2 (4 x 103 m) )2 1h 11 2 D= 2 = = 2 , 6 x 10 m /s 2 4 z t (4)(0,93) (49,5 h) 3600 s

Difuzia nestaionar

Se rearanjeaz ecuaia coeficientului de difuzie

Qa T= R (lnDo lnD)

Din tabele pentru difuzia C n Fe CFC rezult:

Do = 2,3 x 10-5 m2/s Qa = 137700 J/mol

137700 J/mol T= (8,314 J/mol - K)(ln 2,3x105 m 2 /s ln 2,6 x1011 m 2 /s)

T = 1210 K = 937C

Solidificarea metalelor

Prin solidificarea metalelor lichide se poate obine: - un solid cristalin; - un solid amorf. Dac rcirea lichidului are loc lent, solidificarea se numete cristalizare, rezultatul fiind formarea unei structuri cristaline. Dac rcirea are loc rapid (>106 C/s) C/s) se obine o structur amorf. Ordinea pe scurt distan confer acestei structuri o aparen sticloas. Comparaie ntre acelai metal cu structur cristalin i amorf: rezistena la rupere de 3 ori mai mare i elasticitatea de 10 ori mai bun.

Cristalizarea metalelor

Cristalizarea cuprinde dou etape importante: - formarea germenilor de cristalizare (germinarea) - creterea germenilor de cristalizare. Germinarea are loc cnd o cantitate mic de solid se formeaz din lichid. Creterea solidului are loc pe msur ce atomii din lichid se ataeaz la microvolumul de solid format prin germinare, pn cnd nu mai ramne lichid.
Cristalizarea C i li poate s fie: fi

primar, secundar.
Cristalizarea primar sau solidificarea este formarea din stare lichid prin germinare a unei structuri noi, solide. Cristalizarea C i t li secundar d sau recristalizarea i t li se formeaz f n stare t solid lid, di dintr-un t material deja solidificat, printr-o transformare n stare solid, ca de exemplu n timpul nclzirii unui material ecruisat sau a deformrilor plastice la cald.

Cristalizarea metalelor
Bazele termodinamice ale procesului de solidificare Energia liber este cea care ne arat de ce n anumite intervale de temperatur este stabil starea lichid, iar n altele este stabil starea solid. Energia liber (F) este energia disponibil pentru pentr efect efectuarea area unui n i lucru mecanic exterior. F = E TS + PV unde: E = energia intern a fazei, T = temperatura p (Kelvin), ( ), S = entropia (gradul de dezordine din faza respectiv), P = presiunea, V = volumul. Entalpia unei faze H = E + PV F = H - TS

Cristalizarea metalelor

Variaia energiei libere cu temperatura pentru starea lichid i cea solid

Cristalizarea metalelor
D Deoarece l la temperatura t t teoretic t ti de d solidificare lidifi care este t temperatura de echilibru TE avem: FL = FS dorim s aflm cnd este stabil faza lichid i cnd este stabil faza solid. Conform C f principiului i i i l i termodinamicii, t di i ii n anumite it condi diii ii, este t stabil starea cu energie liber minim. Conform figurii g la temperaturi p sub TE este stabil faza solid care are energie liber mai mic dect cea lichid (FS < FL). La temperaturi mai mari dect TE, este stabil faza lichid care de data aceasta are energie liber mai mic (FL < FS). ) Suntem tentai s spunem c solidificarea se produce la temperatura TE. n realiate ns, la aceast temperatur sistemul este n echilibru. Procesul de solidificare ncepe la o temperatur mai sczut i anume la TS, care este temperatura real de solidificare sau cristalizare, la care enargia g liber a sistemului este mai mic (FS < FL).

Cristalizarea metalelor F = H - TS
Variaia enegiei libere la trecerea de la lichid la solid:
FL S = H L S T S S L S

unde

FL S = FS FL

La T = TE se obine FLS = 0, pentru c FS = FL i din prima relaie se obine: H L S S L S = TE Considernd capacitaile calorice ale fazelor lichid i solid egale se obine: H L S

FL S = H L S T S

Inmulind i mparind primul termen cu TE se obine la solidificare:

TE

FL S

H L S H L S H L S = TE TS = T TE TE TE

Cristalizarea metalelor
Diferena ntre temperatura teoretic de solidificare i cea real de solidificare se numete grad de subrcire i s-a notat cu T: T = TE TS Din relaia

FL S = T

H L S TE

rezult ca variaia energiei libere crete cu creterea subrcirii, n consecin, cu ct TS este mai mic, cu att este mai favorizat solidificarea. solidificarea Reacia de solidificare este exoterm, cldura latent de solidificare (variaia entalpiei) HLS trebuind s fie extras din sistem pentru ca trecerea de la lichid la solid s aib loc:

HLS = HS HL < 0

Cristalizarea metalelor
Germinarea omogen sau spontan presupune existena unui lichid pur i omogen, adic n interiorul lui nu se afl particule strine, n stare solid, care s joace rol de postamente pentru formarea germenilor de cristalizare. Cu scderea temperaturii, n anumite puncte din lichid au loc fluctuaii de la valoarea medie a energiei, cldurii i concentraiei, fcnd astfel posibile condiii pentru apariia n aceste puncte a ordinii apropiate, deci a unor g grup pri de atomi aezai ordonat. Putem spune p c apar p fragmente g de reea cristalin. Aceste grupri se numesc germeni de cristalizare. Apariia i stabilitatea acestor germeni depinde de dimensiunile lor. Dac depesc o anumit mrime, rime ei vor rmne, mne n caz contrar vor disprea i vor aprea n alt loc. Dac nici acolo nu depesc valoarea critic, vor disprea din nou. Aa cum am vzut anterior, i procesul l de d cristalizare i li ncepe numai i la l un anumit grad de subrcire, cnd ntre energia liber a fazei lichide i a celei solide exist o anumit diferen.

Cristalizarea metalelor

V Varia i ia i energiei i i libere lib a sistemului it l i se poate scrie sub forma: F = F1+ F2 unde: F = variaia energiei libere a sistemului n urma desfurrii procesului de cristalizare; F1 = variaia energiei libere datorat volumului gemenului; F2 = variaia energiei g libere datorat suprafeei gemenului.

Cristalizarea metalelor

Se presupune c germenele solid format este sferic, de raz r. Variaia energiei libere datorat volumului germenului: 4 3 F1 = r FV 3 FV este variaia energiei libere pe unitatea de volum la solidificare, ntre faza lichid i faza solid:

FV = FS FL
Deoarece solidificarea are loc doar daca energia liber a sistemului scade, FV < 0, apariia unui germene solid de raz r fiind echivalent cu diminuarea energiei libere a sistemului. sistemului

Cristalizarea metalelor
Germenele solid este separat de lichid printr-o interfa. Dac este energia superficial a aceste interfee, prezena germenului l i sporete t energia i liber lib a sistemului it l i cu valoarea: l

F2 = 4 r 2
Raza critic se obine cnd variaia energiei libere a sistemului este maxim:

dF 2 = 0 rk = dr FV

Variaia energiei libere pe unitatea de volum este: H LS T FV = TE Rezult raza critic:

2 TE rk = H L S (TE TS )

cu H L S < 0 .

Cristalizarea metalelor
S observm ce se ntmpl dac:

r < rk
n aceast situaie F2 > F1 i astfel variaia energiei liber va crete (FV > 0),

r > rk
n aceast situaie F1 > F2 i astfel variaia energiei liber va scdea (FV < 0). Din punct de vedere termodinamic se dezvolt fenomenele care duc la scderea variaiei energiei libere, libere deci se vor forma doar acele particule care au raza mai mare dect raza critic. Putem constata c cu ct solidificarea unui metal se produce la un grad de subrcire mai mare, adic la o temperatur mai sczut, cu att structura obinut va fi mai fin, adic dimensiunile germenilor mai mici. mici Pe de alt parte scderea temperaturii duce la mrirea vscozitii lichidului.

Cristalizarea metalelor

Cristalizarea metalelor

Germinarea neomogen, eterogen sau forat presupune existena n interiorul lichidului ce urmeaz a se cristaliza, a unor particule solide, cu rol de postament pentru formarea germenilor.
n practic ne ntlnim de cele mai multe ori cu un lichid care nu este pur i conine particule n masa lui, ce vor constitui postamente pentru formarea pe ele a g germenilor cristalini.

Modificarea sau inocularea nseamn introducerea n mod intenionat n topitur a unor germeni artificial. Substanele care se introduc n topitur se numesc modificatori. Astfel se sporete numrul centrelor de de cristalizare i se poate obine o structur mult mai fin.

Cristalizarea metalelor
(a) Formarea unui germen eterogen pe o suprafa plan preexistent. (b) Scderea atingerii cu creterea unghiului de contact.

Cristalizarea metalelor
S Se cosider id formarea f unui i germen eterogen pe o suprafa f plan l preexistent, de exemplu peretele formei. Tensiunea superficial la interfaa Lichid Lichid-Solid Solid este notat cu LS. Tensiunea superficial la interfaa LichidLichid-Impuritate este notat cu LI. p la interfaa SolidSolid-Impuritate p este notat cu SI. Tensiunea superficial Energiile la interfa sunt echivalente cu tensiunile superficiale dede-a lungul direciilor de contact: LI = SI + LS cos sau

cos =

Pentru a se putea depune pe impuritate germenii metalici, trebuie s ndeplineasc urmtoarele condiii:
tensiunea superficial la limita dintre impuritate i germene s fie mai mic dect tensiunea superficial la limita dintre lichid i germenele metalic, s fie respectat principiul corespondenei de orientare i structur, ceea ce nseamn c incluziunea i metalul s aib acelai tip de reea i parametri apropiai.

LI SI LS

Cristalizarea metalelor
Cnd = 0, germenul solid atinge complet suprafaa impuritii i nu este nici o barier n calea germinrii. Cnd = 180, nu exist nici o atingere, suprafaa impuritii nu are niciun efect asupra formrii germenului solid format, format iar procesul este imposibil de distins de germinarea omogen. Legtura dintre geminarea eterogen i cea omogen este:

Fk eterogen Fk omogen f ( ) cu f ( ) [0 ,1]

Deoarece energia critic a germinrii eterogene este mai mic dect cea corespunztoare cristalizrii omogene, este necesar o subracire mai mic pentru a se atinge raza critic, germinarea aprnd mai uor. Raza critic fiind direct proporional cu energia critic, n cazul germinrii eterogene este suficient ca doar civa atomi s se adune mpreun p p pentru a da natere unei particule p solide care s aib cel p puin raza critic.

Cristalizarea metalelor

Pe msur ce solidul crete, interfaa lichid/solid crete i crete n acelai timp interfaa solid/impuritate, iar interfaa lichid/impuritate scade. Energia eliberat prin scderea interfeei lichid/impuritate asigur energia de cretere a interfeelor lichid/solid i solid/impuritate. solid/impuritate Similar, energia eliberat prin eliminarea oricrui defect care acioneaz ca suport de germinare poate fi utilizat pentru a reduce energia necesar pentru de d germinare i lipsa n li acelui l i defect. d f De exemplu, ntr-o transformare de faz solid-solid, germinarea i creterea unei particule p din a doua faz de-a lungul g unei limite g grunte existente anterior este asistat de energia eliberat de eliminarea limitei gruntelui. Deoarece nu exist nici o surs de energie corespunztor n cursul germinrii omogene, germinarea eterogen este aproape ntotdeauna procesul energetic favorizat. In consecin, toate metalele i aliajeledin industria metalurgic germineaz eterogen n timpul solidificrii.

Cristalizarea metalelor

Seciune prin lingou turnat din aluminiu: a) fr modificatori b) cu modificatori pentru rafinarea structurii

Cristalizarea metalelor

In cazul n care nu se introduc modificatori (a), germinarea decurge eterogen, ncepnd de la pereii formei. n cazul (b), solidificarea a avut loc n aceleai condiii, doar c n licihd au fost introduse particule fine de TiB2, care au acionat ca i impuriti pentru germinarea eterogen a fazei solide n interiorul topiturii. Chiar dac se introduce o cantitate foarte mic de modificatori (0 02 0 05 %) se observ (0,02...0,05 b o dif diferen semnificativ ifi i n mrimea i i uniformitatea grunilor. Finisarea g granulaiei determin obinerea unei suprafe p e mrite a granielor grunilor, care blocheaz mai eficient micarea dislocaiilor, reduce mrimea acestora, conducnd n final la mrirea rezistenei materialului prin limitarea proceselor de deformare. deformare Conceptele germinrii din stare lichid pot fi aplicate i transformrilor n stare solid, caz n care vitezele de difuzie sunt mult reduse, fcnd posibile ibil t transformarile f il structurale t t l la l temperatur t t constant t t.

Cristalizarea metalelor
Creterea germenilor de cristalizare Pe suprafaa germenelui tridimensional format n lichid se vor depune noi atomi, provenii tot din lichid. Depunerea unui singur atom pe germenele tridimensional determin mrirea suprafeei, ei dar se mrete i energia liber a sistemului. sistemului Aceasta nseamn c acest atom nu va rmne pe suprafaa germenelui, ci se va dizolva din nou n lichid. Se vor putea depune n consecin numai grupri de atomi de anumite dimensiuni critice, care prin depunere vor duce la scderea energiei libere a sistemului. Astfel procesul de cretere se produce n salturi, se formeaz germeni bidimensionali, care apoi se depun pe germenii tridimensionali. Teoria T i cristaliz i t li rii ii topiturilor t it il metalice, t li propus de d Tammann, T consider id c cinetica fenomenului de solidificare poate fi caracterizat cantitativ prin doi parametri:
viteza de formare a germenilor Vf , viteza de cretere a acestora Vcr .

Cristalizarea metalelor
Curbele variaiei vitezei de formare i vitezei de cretere funcie de gradul de subrcire. Viteza de formare crete mai intens ca cea de cretere, astfel ca pe msura cret terii ii gradului d l i de subrcire, germenii vor fi din ce n ce mai muli, , dar de dimensiuni mai mici, deci va rezulta o structur fin.

Numrul de gruni cristalini este funcie de viteza de formare i de viteza de cretere: unde: c = coeficientul de proporionalitate

Ng = c

Vf

Vcr

Cristalizarea metalelor
Forma cristalelor n cazul metalelor care cristalizeaz n sistemul cubic, creterea decurge mai intens n direcia axelor de octaedru. Astfel, n aceste direcii se formeaz ramuri lungi, numite axe de grad l I, gradul I perpendicular perpendic lar pe ele se formea formeaz axele a ele de gradul grad l II apoi III i aa mai departe pn la solidificarea complet. Se obine n acest fel o structur arborescent, denumit structur dendritic. Pe msura avansrii solidificrii spaiile dintre ramuri se umplu cu axe de d grade d mai i mari i i n final fi l structura t t dendritic d d iti se pierde. i d Acest lucru este determinat i de faptul c cristalele pe msura creterii se stnjenesc j ntre ele. Se obine astfel un grunte cristalin, care nu mai este un cristal perfect i care se numete cristalit.

Cristalizarea metalelor
Dac temperatura lichidului este deasupra temperaturii de solidificare, apare o protuberan n interfaa solid-lichid. Cldura latent de solidificare este extras din protuberan la interfaa cu solidul.

Cristalizarea metalelor
Formarea dendritelor: dac lichidul este subrcit, protuberana crete rapid, formnd o dendrit (a), microscopie electronic a unei dendrite n oel (b)

Cristalizarea metalelor
Reprezentarea schematic a unei dendrite, n spaiu (a) i n plan (b)

Creterea simultan a cristalelor dendritice vecine

Cristalizarea metalelor
Dendrite de Cu i Ni

Cristalizarea metalelor
Cristalizarea lingoului de oel calmat La turnarea lingoului de oel calmat se vor forma mai multe zone cu cristale, care depind p de gradul g de subrcire. Astfel, dup primul moment de turnare n lingotier metalul lichid avnd o temperatur ridicat i venind n contact cu pereii reci ai lingotiere, gradul d subr de b cire i va fi mare. La un grad mare de subrcire viteza de formare este mare. Deci structura care se va forma va fi dintr-un dintr un numr mare de gruni, i deci o structur fin i va fi situat n partea exterioar a lingoului. Se va numi zona cristalelor de rcire sau zona marginal g . Pe msur ce frontul de solidificare nainteaz, gradul de subrcire scade, iar cristalele care se vor forma vor fi de dimensiuni mai mari. Deoarece este important modul cum se transmite cldura i creterea cristalelor va fi n consecin. Astfel, Astfel al doilea strat este format din cristale alungite, alungite de dimensiuni mari, mari orientate ctre centrul lingotierei (direcie opus fluxului de cldur), care se vor numi zona cristalelor columnare sau zona de transcristalizare.

Cristalizarea metalelor
Zonele de cristalizare n lingoul de oel calmat

Cristalizarea metalelor
Zone de cristalizare n lingou

Cristalizarea metalelor
Lingou de Cu pur zona cristalelor columnare.

Cristalizarea metalelor

Dup p finalizarea creterii cristalelor columnare, , gradul g de subrcire este mic i creterea germenilor nceat. n aceast ultim zon grunii cresc n toate direciile pn ce n creterea lor l se ntlnesc l cu al lii ii. Rezult astfel nite cristale de form aproape globular, care au axele aproximativ egale n toate direciile i care se numesc cristale echiaxiale. n funcie de rcire i de transmiterea cldurii, putem p dirija j formarea celor trei zone. Zona cristalelor columnare este nedorit, datorit rezistenei reduse a materialului t i l l i n punctele t l de d contact, t t de d exemplu l la l laminare l i se poate despica lingoul n acele locuri.

Cristalizarea metalelor

Retasura i factori care o influeneaz Avnd n vedere c n starea solid reeaua este mai compact dect n stare lichid, aceast trecere are loc cu scdere de volum (excepie f face bismutul bi l la l care retasura este de d + 3%). 3%) Aceast contracie a materialului duce la apariia unui gol, numit retasur. Dup turnare, rcirea topiturii ncepe de la suprafeele de contact cu lingotiera g i respectiv p mediul exterior. Astfel are loc solidificarea primului strat de topitur care vine n contact cu pereii lingotierei, volumul scznd n partea superioar a lingotierei datorit fenomenului de contracie. ie Al doilea strat care se va solidifica prin depune pe pereii lingotierei va avea o nlime mai mic, datorat aceluiai fenomen de contracie.

Cristalizarea metalelor

Procesul avanseaz p pn la solidificarea complet p a lingoului. g Rmne astfel, n partea central superioar a lingoului o cavitate de o configuraie specific, care se numete retasur. Volumul acesteia este dat de diferena dintre volumul metalului lichid i volumul metalului solid. Forma F retasurii t ii depinde d i d de d pozi iia i pe care a avut-o t n interiorul i t i l lingoului ultima poriune de metal lichid care s-a solidificat. Pereii cavitii de retasur sunt poriunea cea mai impur a lingoului, unde sunt concentrate impuritile i incluziunile nemetalice prezente n metalul lichid. Din cauza faptului c interiorul retasurii nu are suprafeele curate, la deformarea plastic la cald ulterioar l i materialul i l l nu se sudeaz d n aceste zone, ceea ce duce la scderea proprietilor mecanice.

Cristalizarea metalelor

Seciune longitudinal g ntr-un lingou de oel necalmat i calmat: a) lingou de oel necalmat, necalmat b) lingou de oel calmat. 1-retasur dispersat, 2-cap de lingou, 3-punte, 4-retasur concentrat, 5 sufluri 5-sufluri, 6-pori, 7-picior p lingou g

Cristalizarea metalelor

Se p poate ataa n p partea superioar p a lingotierei g o supran p lare denumit maselot. Astfel ultima poriune de metal lichid se va solidifica n maselot, care ulterior se taie i se nltur. Cristalizarea lingoului de oel necalmat n cazul oelului necalmat este continuat dezoxidarea metalului pn la solidificarea complet, avnd loc reacia: FeO + C = Fe + CO Oelul va fierbe cu degajarea CO i H. n aceast situaie lingoul va prezenta t o retasur t di dispers sau pori i de d retasur t . Oelul calmat este dezoxidat cu Mn, Si i Al, fa de cel necalmat care este dezoxidat cu Mn. Segregaiile Materialul care se obine n urma cristalizrii nu este perfect omogen d.p.d.v. p chimic, , neomogenitate g care se numete segrega g g ie sau licuaie.

Cristalizarea metalelor
Segragaiile pot fi: minore: la scara cristalelor. n funcie de localizare pot fi: - intracristaline (pe seciune cristalelor), - intercristaline (la limita dintre cristale). j la scara lingoului. g majore: normale sau directe: la solidificarea lingourilor se observ c incluziunile nemetalice (sulfuri, oxizi, silicai) avnd o temperatur sczut de topire i solidificare lidifi sunt mpinse i mereu n lichid li hid sub b forma f primelor i l zone de d solidificarei se solidific n aceast situaie cu ultima poriune de metal lichid i le vom ntlni atunci n j jurul retasurii n mod special. p Rezult c: - zona din partea exterioar a lingoului este mbogit n elemente care ridic temperatura de topire a lingoului, - zona din interior este mai bogat n elemente care coboar temperatura de topire a lingoului. inverse: i apare cnd d straturile t t il de d la l suprafa f sunt t mbog b ite it cu elemente l t cu punct de topire sczut, iar cele interioare cu elemente cu punct de topire ridicat.

Cristalizarea metalelor

Formarea retasurilor ntre braele dendritelor. Lichidul mbogit n impuriti este mpins la baza dendritelor

Cristalizarea metalelor

Poroziti Pot fi datorate: - contrac t i iei i de d solidificare lidifi care se manifest sub forma unor microretasuri i care sunt spa p ii interdendritice rmase necompletate cu material , - gazelor l coninute i n lichid li hid numindu-se sufluri.

Cristalizarea metalelor

Structura pieselor turnate depinde de procesul de solidificare i influeneaz proprietile ulterioare. Defectele care apar n procesul de solidificare se pot mpri astfel: - admisibile fr remaniere; - admisibiel cu remaniere; - inadmisibile. inadmisibile Noiunea de defect este convenional, deoarece n funcie de standardul sau documentaia luate n considerare pentru stabilirea calit li ii, ii aceeai abatere b poate constitui i i dup d caz, unul l dintre di defectele menionate mai sus. Ex: n fabricaia tablelor silicioase pentru transformator cu pierderi magnetice mici, se urmrete obinerea unei microstructuri cu gruni mari, n timp ce n producia tablelor decapate pentru ambutisare o astfel de granulaie este privit defect. ambutisare, defect

Cristalizarea metalelor

Defectele admisibile fr remaniere sunt acelea care nu influeneaz n nici un fel calitatea i funcionalitatea semifabricatului sau p produsului. Pentru mbuntirea aspectului comercial al acestei grupe de defecte, ele se nltur aparent prin acoperirea cu chituri i vopsele. Defectele admisibile cu remaniere influeneaz defavorabil funcionalitatea semifabricatului sau produsului. Ele pot t fi nl lturate t te prin i procedee edee de remaniere e ie e mecanice, e i e metalurgice, chimice sau speciale, n aa fel nct n final s corespund integral condiiilor tehnice prevzute n standarde, documentaii tehnice, tehnice norme interne, interne sau caiete de sarcini. sarcini Defectele inadmisibile duc fr excepie la rebuturi.

Cristalizarea metalelor
Cauze de formare a defectelor sunt: - lipsa de puritate a materiilor prime; - imperfeciunea utilajelor, procedeelor i condiiilor de lucru; - factorul uman, uman etc. etc Defectele pot s apar n toate etapele procesului de fabricaie: turnare, deformare plastic, sudare, prelucrri mecanice, tratamente termice, asamblare. Avnd n vedere c solidificarea reprezint trecerea din stare lichid n stare solid, este important noiunea de fluiditate. Creterea temperaturii unui metal duce la mrirea fluiditii. p de asemenea i de natura Fluiditatea depinde metalului sau aliajului.