AMINOACIZII uniti structurale ale protidelor

n natur se gsesc peste 400 de aminoacizi, ns organismele utilizeaz doar un numr restrns pentru biosinteza diferitelor tipuri de protide.

La edificul structural al protidelor particip frecvent 2024 aminoacizi.

Diversitatea enorm a tipurilor de protide este determinat de natura diferit a aminoacizilor constitueni, de numrul i proporia n care acetia particip, precum i de ordinea nlnuirii lor n moleculele proteidelor.

AMINOACIZII uniti structurale ale protidelor

Din punct de vedere chimic, aminoacizii sunt compui polifuncionali ce conin n molecul grupri amino i grupri carboxilice.

Toi aminoacizii care intr n structura protidelor sunt -aminoacizi.

Att gruparea funcional amin primar NH2 ct i cea carboxilic COOH sunt grupate la acelai atom de carbon, carbonul .

Diferenierea aminoacizilor determinat de natura radicalului R.

H este R C COOH NH2

2

CLASIFICAREA AMINOACIZILOR
Aminoacizii se clasific n funcie de particularitile strcuturale ale radicalului R i prezena altor grupri funcionale.

AMINOACIZI

CICLICI

ACICLICI

Homeociclici

Heterociclici

Hidroxiaminoacizi Tioaminoacizi

Monoaminomonocarboxilici Monoaminodicarboxilici Diaminomonocarboxilici

3

CLASIFICAREA AMINOACIZILOR

Aminoacizi aciclici monoaminomonocarboxilici

Sunt aminoacizi simpli, catenele laterale sunt nepolare, hidrofobe Din aceast grup fac parte: glicocolul, -alanina i alanina, valina, leucina i izoleucina.

- este singurul aminoacid care nu prezint activitate optic

4

CLASIFICAREA AMINOACIZILOR

Aminoacizi aciclici monoaminomonocarboxilici

- este o component de baz a proteinelor, fiind nelipsit din toate proteinele animale i vegetale

- se gsete n general n cantiti mici n numeroase proteine vegetale i animale, cu excepia proteinelor din seminele de 5 in, care sunt bogate n valin.

CLASIFICAREA AMINOACIZILOR

Aminoacizi aciclici monoaminodicarboxilici

Conin n molecula lor a doua grupare funcional COOH, fapt ce le confer un pronunat caracter acid Din aceast grup fac parte: acidul aspartic (asparagic) i acidul glutamic

CLASIFICAREA AMINOACIZILOR

Aminoacizi aciclici diaminomonocarboxilici

Conin n molecula lor a doua grupare funcional NH2, fapt ce le confer un pronunat caracter bazic Din aceast grup fac parte: ornitina (care se gsete sub forma derivatului su - arginina), lizina, citrulina

CLASIFICAREA AMINOACIZILOR

Aminoacizi aciclici - hidroxiaminoacizi

Conin n molecula lor o grupare funcional OH, fapt ce le confer o mare solubilitate n ap Din aceast grup fac parte: serina, treonina

H H3C C

H C COOH

OH NH2 treonina
8

CLASIFICAREA AMINOACIZILOR

Aminoacizi aciclici - tioaminoacizi

Conin n molecula lor elementul sulf sub form de grupare tiol (-SH), de grupare disulfuric (-S-S-) sau de grupare tioeter (-S-CH3)

Din aceast grup fac parte: cisteina, cistina i metionina

H3C

H C C C COOH H2 H2 NH2 metionina

9

CLASIFICAREA AMINOACIZILOR

Aminoacizi homeociclici

Conin n molecula lor un nucleu benzenic sau fenolic

Din aceast grup fac parte: fenilalanina i tirozina

H2 C H C COOH NH2 fenilalanina HO tirozina H2 C H C COOH NH2

- tirozina are o deosebit nsemntate n organismele animale prin faptul c poate da natere la adrenalin
10

CLASIFICAREA AMINOACIZILOR

Aminoacizi heterociclici

Conin n molecula lor un heterociclu cu N

Din aceast grup fac parte: histidina, triptofanul i prolina

11

IMPORTANA AMINOACIZILOR
Organismele i sintetizeaz din aminoacizi protidele proprii.

Unii aminoacizi sunt transformai n substane cu rol biologic important: hormoni, amine, cetoacizi, etc.

Nu toi aminoacizii sunt sintetizai de ctre organismul animal.

Aminoacizii care nu pot fi sintetizai de ctre organismul animal, dar care sunt absolut necesari pentru creterea i dezvoltarea organismului = aminoacizi eseniali.

Aminoacizii eseniali sunt: arginina, fenilalanina, histidina, izoleucina, leucina, lizina, metionina, treonina, triptofanul, valina

12

AMINOACIZII Proprieti fizico-chimice

Aminoacizii sunt substane solide, cristalizate, solubile n ap (cu excepia cisteinei, cistinei i treoninei).

Au punct de topire i fierbere relativ ridicate, peste 200C.

Cu excepia glicocolului, atomul de carbon din structura aminoacizilor este asimetric.

n consecin, aminoacizii prezint activitate optic, avnd capacitatea de a roti planul luminii polarizate.

n natur se gsete de obicei, numai una din formele optic active, dextrogir sau levogir.

Aminoacizii obinui prin sintez sunt racemici.

13

AMINOACIZII Proprieti fizico-chimice

Sub aspect structural, dup poziia gruprii -NH2 fa de atomii de carbon asimetrici din catena hidrocarbonat, aminoacizii pot aparine seriei L sau seriei D.

R H NH2 COOH D-aminoacid H2N

R H COOH L-aminoacid

Aminoacizii naturali prezeni protidelor aparin numai formei L.

structura
14

AMINOACIZII Proprieti fizico-chimice

Aminoacizii au caracter amfoter.

R +H N CH 3 COO

n soluie acetia se comport ca amfioni sau ioni bipolari datorit disocierii gruprilor funcionale carboxil i amin.

Amfion (ion bipolar)

Astfel, n funcie de pH, aminoacizii pot exista n soluie apoas sub trei forme: amfioni, cationi, anioni:
R +H N CH 3 COOH Cation (ion pozitiv) + H+ R +H N CH 3 COO + HOR H2N CH COO
15

Amfion (ion bipolar)

Anion (ion negativ)

AMINOACIZII Proprieti fizico-chimice

Datorit caracterului lor amfoter, aminoacizii se comport n mediul acid ca baze, iar n mediu bazic se comport ca acizi.

n cazul n care catenele laterale conin i alte grupri ionizabile ca de exemplu:

- o grupare COOH adiional (cazul acizilor aspartic i glutamic) aminoacizii au caracter acid; - o grupare NH2 suplimentar (cazul argininei, lizinei) aminoacizii respectivi au caracter bazic.

Datorit capacitii lor de a disocia ca anioni sau cationi, aminoacizii se pot deplasa sub aciunea unui cmp electric, astfel, n mediu acid, aminoacizii migreaz spre catod, iar n mediu alcalin spre anod. Punctul izoelectric se definete ca 16 pH-ul la care aminoacidul nu migreaz n cmp electric.

AMINOACIZII Proprieti fizico-chimice

Proprieti chimice ale aminoacizilor sunt determinate de:

- prezena gruprii COOH - prezena gruprii NH2 - prezena altor grupri funcionale (-OH, -SH) - prezena simultan a celor dou grupri funcionale COOH i NH2

Proprieti chimice determinate de prezena gruprii -COOH

a) Reacia cu alcoolii cu formare de esteri

b) Reacia cu bazele cu formare de sruri

c) Reacia de decarboxilare cu formare de amine biogene (sub aciunea unor enzime specifice numite decarboxilaze) 17 d) Reacia de reducere energic cu formare de aminoalcooli

AMINOACIZII Proprieti fizico-chimice

Proprieti chimice determinate de prezena gruprii NH2

a) Reacia de alchilare (metilare) cu formare de derivai cuaternari b) Reacia de acilare cu formare de N-acil-derivai c) Reacia de dezaminare cu formare de acizi nesaturai sau saturai (sub aciunea unor enzime specifice numite dezaminaze)
d) Reacia cu aldehidele cu formare de baze Schiff R R
HC NH2 + O C R H COOH aminoacid aldehida
- H2O

HC N C R H COOH baza Schiff

Bazele Schiff ale aminoacizilor au caracter acid i se utilizeaz pentru dozarea volumetric a aminoacizilor. Prin aceast proprietate gruparea funcional bazic a unui aminoacid poate f blocat i astfel aminoacidul poate fi titrat n mod obinuit c 18 hidroxizii alcalini (metoda Sorensen).

AMINOACIZII Proprieti fizico-chimice

Proprieti chimice determinate de prezena gruprii NH2

e) Reacia cu acidul azotos cu formare de hidroxiacizi

R HC NH2 + O N OH COOH aminoacid

- H2 O

R HC OH COOH hidroxiacid + N2

CH3 HC NH2 + O N OH COOH alanina

- H2 O

CH3 HC OH COOH acid lactic + N2

Aminoacizii reacioneaz aproape cantitativ cu acidul azotos. Din volumul de azot care se degaj se poate stabili numrul gruprilor aminice din molecula aminoacidului. Aceast proprietate st la baza dozrii aminoacizilor prin metoda

van Slyke.

19

AMINOACIZII Proprieti fizico-chimice

Proprieti chimice determinate de prezena altor grupri funcionale (-OH, -SH)

a) Gruparea alcool (-OH) se poate fosforila (esterificare cu H3PO4). De exemplu, serina duce la formare de fosforilserina (particip la structura proteinelor din lapte)
H2C H2N CH COOH serina OH + HO-PO3H2 - H2O H2C H2N CH COOH fosforilserina

O PO3H2

b) Gruparea tiol (-SH) se poate oxida reversibil pentru a forma o legtur disulfur. Astfel, cisteina se poate cupla cu o alt molecul de cistein 20 ducnd la formarea cistinei).

AMINOACIZII Proprieti fizico-chimice

Proprieti chimice determinate de prezena simultan a celor dou grupri funcionale COOH i NH2

- reacia de condensare intermolecular cu formare de dipeptide, tripeptide, etc.

- doi sau mai muli aminoacizi reacioneaz ntre ei cu eliminare intermolecular de ap ntre o grupare COOH a unui aminoacid i o grupare NH2 a altui aminoacid.
- legtura peptidic format -CO-NH- st la baza structurii peptidelor, polipeptidelor i proteinelor
21

Proprieti fizico-chimice
H H R" O + OH - H2O
R" C H2N H H N H COOH C

N C H

H H

R' N C H

O OH

O R' Dipeptida R H - H2O + N C H H R" C H2N H O H N H C O R

O OH

R' Tripeptida

C N H COOH H

R" C H2N H O

H N H C R'

R C N H COOH H
n
22

Polipeptida