Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
METODE BIOTEHNOLOGICE DE
DEGRADARE A APELOR UZATE DIN
INDUSTRIA BERII
reactiei Maillard, care duce la formarea compusilor melanoidinici, care sunt definiti ca fiind
pigmenti solubili, avand un spectru al culorii de la chihlimbar la galben.
Componenta
Melanoidine
Polifenoli oxidati
Cupru si fier
Riboflavine
Sursa
materiei prime
malt
malt si hamei
apa si malt
malt si drojdie
procesului
plamadire
oxigenare, pasteurizare
-
Culoarea
Galben, chihlimbar
Rosu, maro
Galben
de a produce o gama larga de proteine extracelulare, acizi organici si alti metaboliti, si pentru capacitatea
lor de a se adapta la diferite conditii de mediu. In afara de capacitatea lor de a produce metaboliti, fungii
sunt implicati si in biotratarea (indepartarea sau degradarea) componentelor apelor reziduale, cum sunt
metalele, nutrientii anorganici si componentele organice[4].
Toate apele reziduale ar trebui tratate, astfel incat ele sa corespunda cu standardele prezente in
tabelul 2, standarde stabilite de Minimum National Standards[1].
Tabel 2. Standardele efluentilor in cazul fabricilor de bere
Nr.cr
Parametrul
t
1
2
3
Valoare standard
pH
Culoare si miros
Solide in suspensie (mg/l)
CBO (3 zile la 270C) (mg/l)
5.5-9.0
absent
100
30
100
influentei sursei de azot. A fost demonstrat faptul ca suplimentarea cu sursa de azot afecteaza
in mod negativ decolorarea, ducand la o scadere a gradului de decolorare pana la 55 % in cazul
azotului organic azot (ex. extract de drojdii, peptone), si de pana la 36% in cazul azotului anorganic
(ex. azotat de sodiu, azotat de amoniu).
influentei pH-ului. Rezultatele unor cercetari au aratat faptul ca maximum de decolorare (67%)
si de reducere a CCO (51%) are loc la pH 7.
influentei temperaturii. Decolorarea efluentilor este afectata de temperatura de incubare. S-a
observat faptul ca o crestere a temperaturii de la 20 la 37 0C duce la cresterea procesului de decolorare
si de reducere a CCO de la 35% la 67%, respectiv, de la 27% la 51%. O crestere ulterioara a
temperaturii pana la 400C influenteaza negativ cele 2 procese.
influentei concentratiei de inocul. Maximum de decolorare si de reducere a CCO s-a observat
la o concentratie de inocul de 15 % (V/V). O crestere ulterioara a concentratiei de inocul nu duce la
imbunatatirea procesului de decolorare.
influentei agitarii. Consortiul bacterian DMC manifesta un maxim de decolorare numai in
cazul incubarii in conditii statice (neagitare), in timp ce in cazul agitarii realizeaza reducerea CCO,
insa procesul de decolorare este redus.
influentei timpului asupra decolorarii si reducerii CCO. O data cu trecerea timpului se observa
o crestere a masei de celule, a procesului de decolorare si de reducere a CCO. Decolorarea maxima
(67%) s-a observat dupa 24 de ore, perioada dupa care masa de celule continua sa creasca, insa nu se
mai realizeaza decolorare. Reducerea maxima a CCO (51%) s-a observat dupa 72 de ore, iar dupa
aceasta perioada, consortiul bacterial intra in faza stationara unde nu se realizeaza nici cresterea masei
celulelor, nici o reducere a CCO[5].
3. BIODEGRADAREA SI DECOLORAREA DIFERITILOR COMPUSI PREZENTI IN
APELE REZIDUALE DIN INDUSTRIA BERII
a). BIODEGRADAREA SI DECOLORAREA COMPUSILOR MELANOIDINICI
Melanoidinele, datorita structurii lor complexe, a culorii inchise si a mirosului, cauzeaza anumite
probleme, ca de exemplu, in cazul sistemelor acvatice scade gradul de penetrare a luminii soarelui, scade
activitatea de fotosinteza si concentratia de oxigen dizolvat, iar in cazul solului, cauzeaza scaderea
alcalinitatii acestuia si inhiba germinarea semintelor. In continuare, datorita posibilitatii reactiilor de
complexare dintre melanoidine si ionii metalelor, se poate ajunge la influentarea ciclului biogeochimic al
mai multor constituenti din apele naturale[6].
usoara a
melanoidinelor, este necesara aplicarea unor tratamente aditionale pentru indepartarea culorii efluentilor
si pentru prevenirea unor probleme serioase ale mediului pe care apele de spalare colorate le-ar putea
produce in cursurile de apa, cum ar fi scaderea fotosintezei si a concentratiei de oxigen dizolvat, care in
final duce la obtinerea unor conditii anaerobe. Melanoidinele pot fi indepartate prin tratamente fizicochimice. Oricum, aceste metode necesita cantitati mari de reactiv si duce la formarea unei cantitati
importante de namol. Degradarea si decolorarea pe cale microbiologica este mult mai avantajoasa pentru
mediu, ea reprezentand o alternativa a procesului de degradare chimica. Pana in momentul de fata,
cercetarile s-au axat pe gasirea de bacterii si fungi care pot degrada eficient melanoidinele, in scopul
reducerii culorii si al continutului chimic de oxigen (CCO). Se doreste folosirea potentialului de degradare
al microorganismelor prezente in soluri poluate expuse la compusii recalcitranti din apele de spalare
pentru perioade indelungate. Aceste soluri poluate faciliteaza selectia capacitatii de biodegradare a
microorganismelor si poate servi ca un rezervor de bacterii capabile sa realizeze degradarea poluantilor[5].
Substrat
glucoza
-
peroxid de hidrogen
In general, peroxidul de hidrogen reactioneaza cu ionul hidroxil formand in special ionul perhidroxi
(HOO-) care prezinta o puternica activitate nucleofilica. Ionul perhidroxi realizeaza atacul nucleofil al
gruparilor carbonilice din melanoidine. Faptul ca atat decolorarea, cat si degradarea melanoidinelor are loc
la un pH alcalin se datoreaza prezentei in cantitate mai mare a ionului perhidroxi. Prezenta unor metale
(Fe, Cu) poate induce o degradare a H2O2 ducand la formarea de radicali liberi ca OH, -OOH, -OO care
pot reactiona cu melanoidinele, formand un complex melanoidin-metal[7].
Reducerea masei moleculare de la 8950 la 5500 Da dupa cele 15 zile de incubare se observa cu
ajutorul cromatografiei cu gel filtrare[8].
In bere, doar prima clasa de taninuri este prezenta. Taninurile galice sunt substante solide, de regula
amorfe, inodore, de culoare alb-brun (culoare care se intensifica cu cat greutatea moleculara este mai
mare), au un gust astringent (care dispare cu cat gradul de polimerizare creste)[11].
Dintre acizii polifenolcarboxilici prezenti in structura taninurilor hidrolizabile, cel mai raspandit este
acidul galic, care de cele mai multe ori se gaseste esterificat cu glucoza in structura glucogalinei[12].
Fig.3. Glucogalina
Taninurile sunt substante care polueaza mediul, fiind toxice pentru organismele acvatice; ele inhiba
dezvoltarea microorganismelor si producerea de enzime implicate in degradarea poluantilor organici, iar
in anumite cazuri, sunt recalcitrante la biodegradare[13].
Taninurile hidrolizabile, sub actiunea acizilor tari sau a enzimelor hidrolizante se descompun intr-o
monoglucida (de obicei glucoza) si acizi fenolici, cum sunt: acidul galic, acidul digalic sau acidul
elagic[14].
Tanazele sau tanin-acil-hidrolazele (E.C. 3.1.1.20) catalizeaza hidroliza legaturilor esterice dintre
zahar si acidul galic din cadrul galotaninurilor, ducand la obtinerea de glucoza si acid galic[15,16,17].
Degradarea microbiana a acidului galic este posibila prin cateva mecanisme diferite:
In conditii aerobe, acidul galic poate fi degradat prin una din urmatoarele doua cai:
+ H2O
FUNGI
DROJDII
Bacillus pumilis
Aspergillus
flavus
Asp. niger
Bacillus polymyxa
Asp. japonicus
Pen. notatum
Corynebacterium sp.
Asp. aureus
Pen.islandicum
T. hamatum
Klebsiella planticola
Asp. awamori
Pen. digitatum
T. harzianum
Asp. fischeri
Pen. acrellanum
Neurospora crassa
Cryphonectria
Penicillium
Syncephalastrum
parasitica
charlesii
racemosum
Asp. terreus
Pen.chrysogenum
Helicostylum sp.
Asp. rugulosus
Pen.carylophilum
Cunnighamella sp.
Achromobacter sp.
Pseudomonas
solanacearum
Selenomonas
ruminatium
Staphylococcus
lugdunensis
Lactob. apodemi
Rhizopus oryzae
Fusarium solani
Candida sp.
Pen. citrinium
F. oxysporium
Trichoderma
Pichia spp.
Debaryomyces
viride
hansenii
Un alt mucegai alb saprofit care, de asemenea, poate realiza biotratarea apelor reziduale bogate in
taninuri de la fabricile de bere este Coriolopsis gallic. Acesta realizeaza inca din prima zi de incubare o
decolorare a efluentului si o reducere a CCO de 50, respectiv 65%[22].
9
Aureobasidium pullulans tulpina DBS 66 realizeaza o degradare completa a acidului taninic in mai
putin de 42 de ore. Aceasta degradare este stimulata si de prezenta glucozei ca sursa de carbon, si a unei
surse de azot.
Aspergillus aculeatus tulpina DBF 9 realizeaza degradarea taninurilor dupa aproximativ 72 de ore.
4. REACTOR PENTRU BIODEGRADAREA ANAEROBA A APELOR REZIDUALE DIN
INDUSTRIA BERII
O comparatie intre apele reziduale netratate de la fabricile de bere si cele tratate este realizata in
tabelul 4[1].
Nr.cr
t
1
2
3
4
5
6
7
8
Parametrul
Temperatura
pH
Solide totale
Solide in suspensie
Solide dizolvate
Solide soloidale
Conductivitate (mS/cm)
Alcalinitate totala (CaCO3)
10
(mg/l)
65
4.63
68000
2800
65000
200
562
1240
(mg/l)
40
7.33
50600
2600
48400
600
532
1960
9
10
11
12
13
14
15
CBO 5
CCO
NH3
NO3
PO4
Cloruri
Sulfati
41000
118000
900
190
900
5500
1200
BIBLIOGRAFIE
[1]. http://www.srcosmos.gr/srcosmos/showpub.aspx?aa=9667
11
12000
54000
460
110
460
3600
750
[2].http://books.google.ro/books?
id=X95O1_xa0C&pg=PA32&lpg=PA32&dq=pigments+from+beer&source=web&ots=uG_tVucro&sig=gwRwMNNl6OcomfmbPFTsRWOh-WA&hl=ro#PPT1,M1
[3]. http://www.freepatentsonline.com/5091089.html
[4].http://www.academicjournals.org/AJB/PDF/Pdf2003/DecemberPDFs2003/Coulibaly%20et
%20al.pdf
[5]. http://www.aseanenvironment.info/Abstract/41013872.pdf
[6]. http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/17988863
[7].http://www.journalarchive.jst.go.jp/english/jnlabstract_en.php?
cdjournal=bbb1961&cdvol=48&noissue=11&startpage=2711
[8]. http://www.pubmedcentral.nih.gov/articlerender.fcgi?artid=184291
[9]. http://www.cheric.org/research/tech/periodicals/vol_view.php?seq=318600
[10]. http://www.pubmedcentral.nih.gov/articlerender.fcgi?artid=126816.
[11]. http://ro.wikipedia.org/wiki/Tanin
[12]. http://www.angelfire.com/ok/ionut/referat2.htm
[13]. http://ijs.sgmjournals.org/cgi/reprint/52/3/939.pdf
[14].http://209.85.135.104/search?
q=cache:zJXlzUdgzXcJ:cis01.central.ucv.ro/facultatea_horticultura/inv/cursuri/horti/anul5/Oenologie/Sup
ortcurs%2520Oenologie
%25201.doc+descompunere+taninuri+galice+microorganisme&hl=ro&ct=clnk&cd=1&gl=ro&lr=lang_ro
[15].http://www.sciencedirect.com/science?_ob=ArticleURL&_udi=B6WPJ-4CJCVD11&_user=10&_rdoc=1&_fmt=&_orig=search&_sort=d&view=c&_acct=C000050221&_version=1&_url
Version=0&_userid=10&md5=70ca89a5179e507fbe42615e9b337256
12
[16].http://209.85.135.104/search?
q=cache:850kURhEIRcJ:www.nrel.gov/biotechsymp25/docs/abst368.doc+E.C.3.1.1.20&hl=ro&ct=clnk&cd=51&gl=ro
[17]. http://www.int-res.com/articles/ame2007/47/a047p083.pdf
[18]. http://www.ergo-light.com/ERGO/CGI/fr.cgi?fr=3.1.1.20&org=&user=&where=local_enz
[19]. http://www.springerlink.com/content/g5337700w0n1t7h0/
[20].http://209.85.135.104/search?q=cache:On1PhOdRM1QJ:etd.uovs.ac.za/ETDdb/theses/available/etd-09202002074620/restricted/Albertseeh.pdf+E.C.3.1.1.20&hl=ro&ct=clnk&cd=86&gl=ro
[21]. http://www.pubmedcentral.nih.gov/articlerender.fcgi?artid=1997233
[22]. http://www3.interscience.wiley.com/journal/72502858/abstract?CRETRY=1&SRETRY=0
[23]. http://www.aseanfood.info/Articles/11018221.pdf
13
CUPRINS
1. Introducere.......................................................................................................................................2
2. Biodegradarea si decolorarea anaeroba a apelor reziduale din industria berii cu ajutorul unui
consortiu de bacterii.........................................................................................................................3
3. Biodegradarea si decolorarea diferitilor compusi prezenti in apele reziduale din industria berii...4
a). Biodegradarea si decolorarea compusilor melanoidinici..................................................4
b). Biodegradarea si decolorarea compusilor polifenolici.....................................................7
4. Reactor pentru biodegradarea anaeroba a apelor reziduale din industria berii..............................10
14