Universitatea POLITEHNICA din Bucureti Facultatea de Chimie Aplicat i tiina Materialelor

Catedra de tiina i Ingineria Materialelor Oxidice i Nanomateriale

Materiale industriale
CURSUL 1 NOIUNI GENERALE

Anul I / Semestrul I

Definiie
tiina

materialelor definete legile i furnizeaz mijloacele necesare pentru a proiecta i realiza diferite categorii de materiale, cu anumite funcii de utilizare.

Materialele sunt sisteme solide, care se definesc prin agregate de

atomi (molecule sau ioni) n care forele de interaciune sunt mai importante dect agitaia termic.
datorit modificrii straturilor de electroni, cu formarea legturilor chimice.

ntre particule (atomi, ioni, molecule) se stabilesc anumite raporturi

Clasificare

Materiale:

naturale (roci, lemn, minerale diverse); transformate chimic (fibre celulozice, cauciuc natural, carbon); sintetice (metale, ceramici, sticle, materiale plastice).

Proprieti
Compoziia chimic a unui material este, de cele mai multe ori,

primul criteriu cu ajutorul cruia pot fi prevzute anumite proprieti specifice.

Rolul impuritilor nu trebuie neglijat, modificri nesemnificative de compoziie putnd s: amelioreze sensibil anumite proprieti; conduc la comportamente speciale care nu sunt benefice.

Proprieti

Obinere

Compoziie

Proprieti

FUNCIA DE UTILIZARE

Interaciuni n solide
Datele

experimentale au artat c ntre atomi, ioni sau molecule exist fore de atracie i de respingere, care sunt dependente de distana ntre aceste particule.

Suprapunerea unui potenial

de respingere coulombian (Er n figura 1) i a unui potenial de atracie (Ea) conduce la potenialul de interacie (Ei), care descrie comportamentul general al sistemelor solide.

Figura 1 : Dependena potenialului de respingere, de atracie i de interaciune de distana r interatomic

Interaciuni n solide
Diagrama

pune n eviden existena unei distane ro ntre spaiile dintre atomi, ioni sau molecule, pentru care valoarea potenialului de interacie este minim i forele de respingere i de atracie sunt n echilibru.

distane r>ro sunt mai importante forele de atracie; distane r<ro sunt importante forele respingere. mai de
Figura 1 : Dependena potenialului de respingere, de atracie i de interaciune de distana r interatomic

Interaciuni n solide
O interaciune este cu att

mai puternic, cu ct:

distana de echilibru este mai mic;

nivelul energetic Emin este mai sczut.

Figura 1 : Dependena potenialului de respingere, de atracie i de interaciune de distana r interatomic

Electronegativitatea

Afinitatea pentru electroni a elementelor chimice este

definit prin electronegativitatea acestora.

Electronegativitatea, determinat de Pauling, variaz ntre

0,7 pentru cesiu i 4,0 pentru fluor.

Electronegativitatea

 Figura 2: Variaia electronegativitii n funcie de

numrul atomic

Legturi chimice
Legturile chimice ntre elemente se stabilesc prin interacia

straturilor lor de electroni.

n funcie de diferena ntre electronegativitatea elementelor i

valoarea electronegativitii, legturile chimice pot fi: ionice (transfer de electroni); covalente (punere n comun de electroni); metalice (punere n comun de electroni ntre toi atomii).

n afara acestor legturi primare, n corpurile solide se manifest

legturi secundare, slabe, rezultate din atracia dipolilor existeni: fore Van der Waals; puni de hidrogen.

Aceste interaciuni conduc uneori la proprieti specifice.

Legturi chimice
Interaciunile ntre speciile care formeaz un corp solid sunt

legturi de rezonan ntre dou sau mai multe legturi chimice fundamentale.

Oxizi: interaciuni de rezonant ionocovalente, cu un aport mai important de legaturi ionice; Carburi: interaciunile de rezonan ntre legturile covalente i metalice, cu o pondere mai mare a legaturilor covalente.

Interaciunile puternice sunt acelea cu caracter preponderent ionic

sau covalent.

Legturi chimice

Diferitele tipuri de legturi care pot s se stabileasc ntre

speciile de atomi, molecule sau ioni care formeaz un corp solid sunt unul din factorii care determin diversitatea cristalin i de proprieti a materialelor.
Curbele de energie potenial, care variaz n funcie de

distana interatomic, pentru sisteme cu legturi Van der Waals, metalice i ionice sunt prezentate n figura 3.

 Figura 3 : Energia potenial de interaciune pentru sisteme cu legturi van der

Waals (curba A), metalice (curba B) i ionice (curba C) + Putem observa c distana

de echilibru este mai mic n cazul sistemelor cu legturi ionice, n comparaie cu cele caracterizate prin interaciuni metalice sau Van der Waals. valoarea minim de energie de interaciune este mult mai sczut ceea ce demonstreaz marea stabilitate a sistemelor ionice.

r A B

 Figura 3 : Energia potenial de interaciune pentru sisteme cu legturi van der

Waals (curba A), metalice (curba B) i ionice (curba C) +

Cunoscnd

r A B

interaciunile ntre particulele care formeaz un corp solid i modalitile prin care se realizeaz coeziunea lor, se poate realiza previzionarea i explicarea proprietilor sale fizicochimice.

Energia de legtur
Pentru o distribuie spaial de sarcini electrice dat i

cunoscnd viteza electronilor i a nucleelor, se poate calcula energia de legtur n reeaua unui corp solid.

O form cristalin oarecare poate fi stabil numai dac energia

sa total este mai mic dect energia total a speciilor constituente aflate n stare liber.
n faz condensat se numete energie de legtur.

Diferena dintre energia sistemului de specii libere i energia lor

La creterea temperaturii unui sistem, energia termic transmis

sistemului i afecteaz starea de ordine, i poate schimba starea de agregare i ca urmare proprietile.

Structura
n solidele cristaline, n vecintatea imediat a unui atom, a

unei molecule sau a unui ion se gsesc ntotdeauna entiti de acelai fel. periodic, ceea ce corespunde unei ordini la mare distan.

Aceti atomi (sau molecule/ioni) sunt aranjai n spaiu n mod

Structura
Orice

abatere de la regula geometric de dispunere n spaiu se numete defect de reea.

Suprafaa cristalului real reprezint un defect al reelei, deoarece presupune ntreruperea a jumtate din raporturile de coordinare (legare) pentru atomii suprafeei.

(a)
Figura 4: Dispunerea atomilor,

moleculelor sau ionilor ntr-un solid cristalin (a)

Structura
Starea amorf a solidelor, considerat ca o stare de dezordine

ideal, este greu de realizat.

Este deci mai potrivit ca toate solidele care nu prezint caracteristicile strii cristaline s fie socotite generic, solide necristaline, n interiorul acestora solidul amorf reprezentnd o stare limit, ca i cristalul ideal n categoria solidelor cristaline. Solidele deplin amorfe, cu structuri complet dezordonate, sunt greu de obinut, deoarece toate solidele prezint o tendin de ordonare i de realizare, n consecin, a unei simetrii ct mai ridicate, cu o energie liber minim, care le confer stabilitate.

Structura

ntr-un lichid sau

ntr-un solid necristalin, poziiile entitilor vecine sunt corelate, dar ordinea nu se regsete la distane mari (Fig. 4 b, c).

(b)

Figura 4: Dispunerea atomilor,

moleculelor sau ionilor ntr-un solid amorf (b) i un lichid (c)

(c)

Structura
Solidul vitros se obine prin rcirea rapid a unei topituri cu o

anumit compoziie. Se caracterizeaz prin ordine la mic distan (se pstreaz simetria din gruparea coordinativ la nivelul ctorva grupri) i dezordine la mare distan (fragmentele reelei sunt dispuse diferit).
n gaze, entitile sunt distribuite n mod aleator i se afl, n

general, n micare rapid (se definete noiunea de drum liber mediu) Fig. 4 d.

Figura 4: Dispunerea atomilor,

moleculelor sau ionilor ntr-un gaz (d)

(d)

Diagrama Weyl
Pe baza conceptului de profil

energetic, Weyl sugereaz imagini ale strii energetice corespunztoare diferitelor grade de ordonare a substanelor solide (Fig. 5). Structurile solide necristaline, nefiind structuri de echilibru, se caracterizeaz prin profile energetice mai ridicate dect cele ale solidelor cristaline, depinznd de starea lor de dezordine. Pentru substanele necristaline, obinute, de exemplu, prin condensarea vaporilor pe o suprafa foarte rece, profilul energetic este complet neregulat, reflectnd o stare de nalt dezordine (Fig. 5.e).

Figura 5: Diagrama Weyl

Diagrama Weyl
Starea

limit corespunztoare cristalului ideal este dat de curba a din figura 5: n acest caz, profilul energetic corespunde unei structuri de echilibru, care tinde s se realizeze la temperaturi joase. determin variaii ale energiei poteniale curba b din figura 5 (cristalul real).

Formarea unor defecte de reea

Starea energetic a cristalului

real nu este aadar constant n toat reeaua, i corespunde unei valori superioare a energiei pentru cristalul ideal.

Figura 5: Diagrama Weyl

Diagrama Weyl
n cazul unei substane din care

s-a obinut sticl prin subrcirea (rcirea rapid) topiturii corespunztoare, profilul energetic este prezentat prin curba d, figura 5.
se ajunge la o stare structural reflectat printr-un nivel energetic mai sczut i prin variaii mai puin importante ale energiei poteniale de la un punct la altul n interiorul structurii (Fig. 5.c).

Prin tratamente termice adecvate

Figura 5: Diagrama Weyl