1

CURS 5
TERMODINAMIC I FIZIC STATISTIC
5.1. Noiuni fundamentale.
Corpurile macroscopice sunt formate din atomi i molecule,
constitueni microscopici aflai ntr-o micare continu, numit micare de
agitaie termic, datorit energiei lor termice. Evident, starea
constituenilor microscopici determin proprietile termice ale corpurilor.
n descrierea proprietilor termice ale corpurilor s-au dezvoltat dou teorii
bazate pe metode specifice de cercetare:
1.Termodinamica - studiaz proprietile termice ale sistemelor
fizice la scar macroscopic, stabilind relaii cantitative ntre mrimile
direct observabile (presiunea, volumul, temperatura, etc.) fr a lua n
considerare structura microscopic a acestor sisteme, bazndu-se pe
metoda termodinamic.
2.Teoria cinetico-molecular - studiaz proprietile termice ale
sistemelor fizice pe baza structurii lor microscopice, adic privindu-le ca
pe nite sisteme de atomi i molecule aflate ntr-o perpetu micare
dezordonat i se bazeaz pe metoda statistic. Parametrii componenilor
microscopici ai sistemelor fizice (masa atomilor i moleculelor, viteza i
energia medie a acestora, etc.) determin parametrii macroscopici ai
sistemelor fizice. Avnd n vedere c un sistem fizic este constituit dintr-un
numr foarte mare de constitueni microscopici, pentru studiul evoluiei
strilor acestora nu pot fi utilizate principiile din mecanica punctului
material ci este utilizat metoda statistic (teoria probabilitilor). Aceasta
a avut ca efect dezvoltarea unei teorii a probabilitilor orientat spre
studierea fenomenelor fizice numit fizica statistic.
Att termodinamica ct i teoria cinetico-molecular studiaz
sisteme termodinamice aflate n starea de echilibru.
Sistem termodinamic = orice sistem fizic compus dintr-un numr
foarte mare, dar finit, de particule aflate n interaciune mecanic sau termic.
n funcie de schimbul de energie dintre sistemul termodinamic i
mediul exterior avem:
1. sistem termodinamic nchis sau izolat (nu schimb cu mediul
exterior cldur i lucru mecanic);
2. sistem termodinamic rigid (ntre sistem i mediul exterior are loc
numai schimb de cldur, dar nu i de lucru mecanic)
3. sistem termodinamic adiabat (ntre sistem i mediul exterior nu are
loc schimb de cldur, dar are loc schimb de lucru mecanic).
4. sistem termodinamic deschis (admite schimbul de lucru mecanic i
cldur cu mediul exterior.
2
Parametrii de stare (mrimi de stare) = parametrii macrofizici cu
ajutorul crora se precizeaz starea a unui sistem termodinamic.
Stare de echilibru termodinamic = orice stare n care parametrii
sistemului termodinamic (presiune, volum, temperatura, masa, etc.) rmn
neschimbai, att timp ct condiiile exterioare rmn neschimbate.
Transformare termodinamic de stare = modificarea parametrilor de
stare a unui sistem, acesta trecnd dintr-o stare de echilibru n alta; variaia
parametrilor de stare este provocat de schimbul de energie ntre sistem i
mediul exterior.
Transformrile termodinamice pot fi:
a. reversibile (trecerea ntre dou stri termodinamice poate fi
realizat n ambele sensuri, pe acelai drum, trecnd prin aceleai stri
intermediare de echilibru);
b. ireversibile (trecerea ntre dou stri termodinamice nu poate fi
realizat n ambele sensuri trecnd prin aceleai stri intermediare de
echilibru).
5.2. Principiul zero al termodinamicii. Temperatura.
Principiul general al termodinamicii afirm c un sistem izolat se
afl n stare de echilibru termic pe care i-o menine atta timp ct
mrimile de stare externe rmn constante. Acest principiu ne asigur de
existena strilor de echilibru i ne precizeaz n ce condiii acestea pot fi
atinse i meninute.
Fie un sistem termodinamic format din 3 subsisteme, A, B si C
(fig.5.1). Peretele din jurul sistemului A+B+C i peretele dintre subsistemele
A i B sunt adiabatice. Subsistemul C este separat de A i B prin perei
diatermici. Dac A este n echilibru termic cu C i dac C este n echilibru
termic cu B, atunci i A este n echilibru termic cu B, chiar dac ntre ele nu
exist schimburi de cldur prin peretele adiabatic.
Fig.5.1 Sistem termodinamic format din subsistemele A, B, C
A
B
C
3
Principiul zero al termodinamicii ne asigur de tranzitivitatea
echilibrului termodinamic adic, dou sisteme care sunt fiecare n
echilibru termic cu un al treilea, trebuie s fie n echilibru termic i ntre
ele nsele.
Principul zero permite introducerea noiunii de temperatur
empiric ca mrime de stare privilegiat ce caracterizeaz starea de
echilibru termic a unui sistem termodinamic. Astfel, toate sistemele
termodinamice aflate n echilibru termic au aceeai temperatur. Prin
convenie, temperatura sistemului termodinamic care cedeaz cldur este
mai mare dect temperatura sistemului care primete cldur.
Msurarea temperaturii empirice a unui sistem se face cu ajutorul
unui instrument numit termometru. Acesta se pune n contact cu sistemul
studiat i se ateapt ca el s ajung la echilibru termic cu sistemul, dup care
temperatura termometrului va fi egal cu a sistemului.
Termometrele trebuie s ndeplineasc o serie de cerine:
principiul de funcionare s se bazeze pe modificarea unei mrimi
fizice n funcie de temperatur (volumul, rezistena electric, etc.).
s existe o dependen liniar ntre temperatur i proprietatea
termometric deoarece aceasta permite trasarea uoar a scrii
termometrului.
proprietatea termometric s sufere modificri suficient de mari
astfel nct termometrul s aib o sensibilitate suficient de bun.
Termometrul se realizeaz cu ajutorul unei substane termometrice
(substana ce are o mrime fizic convenabil ce se modific o dat cu
temperatura) i a unei scri termometrice (necesar pentru msurarea
schimbrii mrimii fizice).
n principiu, orice mrime fizic X ce caracterizeaza o cantitate de
substan poate fi folosit pentru msurarea temperaturii sale pe o scar
arbitrar. Dac t
0
reprezint valoarea temperaturii la care mrimea fizic are
valoarea X
0
(msurat pe scara termometric la un moment dat), o
temperatur oarecare t creia i corespunde valoarea X a mrimii fizice va fi
exprimat de formula
0
t
X
X
= t
0
(5.1)
n prezent sunt utilizate mai multe scri de temperatur.
- scara Celsius - cea mai cunoscut scar de temperatur; se atribuie
valoarea 0 punctului de topire a gheii i valoarea 100 punctului de fierbere al
apei n condiii de presiune atmosferic normal, la nivelul mrii, la

45
latitudine; intervalul de temperatur dintre cele dou repere menionate se
divizeaz n 100 de intervale egale.
4
K F
0
C
0
K 15 , 273
K 16 , 273
C
0
0
C
0
01 , 0
212 C
0
100
77
32
- scara Fahrenheit - difer de scara Celsius prin faptul c intervalul
de temperatur dintre punctul de topire al gheii (corespunztor temperaturii
de 32
0
F) i cel de fierbere al apei (corespunztor temperaturii de 212
0
F) se
divide n 180 de intervale egale; relaia dintre valorile exprimate n scara
Fahrenheit, respectiv Celsius, pentru aceeai temperatur este
( ) ( )
32
+ C t = F t
o o o
100
180
(5.2)
- scara Kelvin (scara temperaturilor absolute) - de o importan
deosebit din punct de vedere tiinific i tehnologic; a fost definit prin
atribuirea temperaturii de 273,15
0
K punctului triplu al apei, respectiv a
temperaturii de 0 K strii n care nu mai exist agitatia termic a moleculelor;
temperatura de 0K este cea mai mic temperatur ce poate fi nregistrat,
temperatura la care materia este ngheat; relaia dintre valorile exprimate
n scara Kelvin, respectiv Celsius, pentru aceeai temperatur este
( ) 15 273 + C T = T(K)
o
. (5.3)
S reinem faptul c n cazul scrii Kelvin, temperatura de 273,16 K
corespunde punctului triplu al apei (starea n care cele 3 stri de agregare
ale apei - solid, lichid, gazos - sunt la echilibru).
n fig.5.2 sunt prezentate cele trei scri de temperatur discutate
anterior, Celsius, Fahrenheit i Kelvin, fiind pus n eviden relaia dintre
ele.
Fig.5.2 Scrile de temperatur Kelvin, Celsius i Fahrenheit.
5.3. Ecuaia de stare a gazelor
Deducerea proprietilor macroscopice pe baza celor microscopice
este uurat n cazul unui sistem cu o structur microscopic mai simpl,
5
cum este aceea a unui gaz. n termodinamic, pentru studiul gazelor este
utilizat noiunea de gaz perfect sau gaz ideal care are proprietile:
- sistemul este format dintr-un numr foarte mare de constitueni de
aceeai natur (atomi, molecule) care se mic complet dezordonat
datorit energiei lor termice.
- ciocnirea ntre constitueni ct i cu pereii incintei este perfect
elastic (viteza dup ciocnire are aceeai valoare cu aceea dinainte
de ciocnire);
- dimensiunile constituenilor sunt mici n comparaie cu distana
dintre acetia (constituenii sunt considerai punctiformi);
- constituenii pot avea numai micare de translaie;
- distana dintre constitueni este suficient de mare nct
interaciunile dintre acetia s fie neglijabile;
- distribuia vitezelor constituenilor nu se modific n timp.
Ecuaia de starea exprim legtura ntre mrimile de stare ( presiune
p, temperatur T i volum - V) ale unui sistem termodinamic
T) f(V, = p (5.4)
Dependena presiune - volumul temperatur pentru un sistem este
determinat de condiiile n care se afl sistemul termodinamic studiat.
Dup stabilirea ecuaiei de stare a unui sistem putem prevedea
comportamentul su n diferite condiii externe.
Ecuaia de stare a gazului ideal este cea mai simpl ecuaie de stare
RT = pV v (5.5)
unde v = numrul de moli (molecule gram) de gaz, iar R = 8,31
.
10
3
J/kmol
.
K este constanta gazelor ideale. Astfel, n condiiile
2 5
0
/ 10 013 , 1 m N p = , K T 15 , 273
0
= , numite condiii normale, un mol
de gaz va ocupa volumul
3 3
10 4 . 22 m V

=

numit volum molar. Se

demonstreaz c o molecula gram din gaze diferite conine acelai numr
de constitueni (atomi sau molecule) i anume
23
10 023 , 6 =
A
N molecule/mol, unde N
A
se numete numrul lui
Avogadro. Masa unui mol de substan se poate scrie
A a
N m = unde
m
a
=masa unui atom constituent (sau a unei molecule constituente) i se
numete mas molar. Aadar, relaia (5.5) poate fi scris
RT = p
RT
m
= pV

(5.6)
unde V m = = densitatea gazului.
6
Atunci cnd, la trecerea de la o stare A(p
1
,V
1
,T
1
) la alt stare
B(p
2
,V
2
,T
2
), toi parametrii macroscopici variaz, avem de-a face cu o
transformare general a gazului. Dac unul din parametri rmne constant
putem avea urmtoarele transformri simple ale gazului ideal.
n fig.5.3 avem reprezentarea transformrilor simple ale gazului ideal
n coordonate pV, pT i VT.
A B C
Fig.5.3 Reprezentarea transformrilor simple ale gazului ideal n
coordonate pV (A), pT (B) i VT (C).
S observm n fig.5.3A transformrile simple ale gazului ideal
reprezentate n coordonate (p, V):
- transformarea izoterm: . const T = (sau . const pV = );
- transformarea izobar: . const p = (sau . const
T
V
= );
- transformarea izocor: . const V = (sau . const
T
p
= ).
Pentru concentraii mici, gazele reale satisfac proprietile gazului
ideal. La concentraii mai mari gazul real are un comportament diferit de gaz
ideal. Astfel, n acest caz, nu mai este permis, spre exemplu, neglijarea
volumului propriu al moleculelor i nici a interaciunilor dintre molecule.
J.D.Van der Walls a dedus o ecuaie de stare pentru gazul real.
Aceasta este o ecuaie modificat fa de cea a gazului ideal innd cont de
7
o serie de fenomene care se produc n cazul gazelor reale. Astfel, Van der
Waals consider c pentru un gaz real molecula are o form sferic i este
rigid. S observm faptul c dac am utiliza ecuaia (5.4) pentru a descrie
un gaz real i am considera o cretere a presiunii la valori foarte mari,
volumul V al gazului nu ar mai tinde spre zero ci ar tinde spre volumul
propriu al moleculelor gazului real, b. Pentru a depi aceast dificultate,
Van der Waals nlocuiete volumul V cu (V-b). n acest mod la creterea
presiunii la valori foarte mari volumul (V-b) va tinde spre zero i ecuaia
rmne valabil. Constanta b variaz de la gaz la gaz dar este de ordinul
mol m b / 10 3
3 5
= ceea ce nseamn n jur de 0,15% din volumul gazului
aflat n condiii normale.
O consecin a reducerii volumului efectiv n care se mic
moleculele gazului real (datorit existenei volumului propriu al
moleculelor) va fi creterea numrului de ciocniri ale moleculelor cu
pereii i va trebui s inem cont de interaciunile dintre ele (forele Van de
Waals), aceti factori mrind presiunea exercitat de gaz prin generarea
unei presiuni suplimentare. Aceasta face necesar introducerea unui factor
de corecie i asupra presiunii p din formula (5.4). Astfel, fr a intra n
detalii, vom nota c presiunea suplimentar exercitat de gaz este descris
de cantitate a/V
2
. Cu acestea se ajunge la ecuaia de stare a gazului real de
forma
RT = b) - )(V
V
a
+ (p
2
v (5.7)
unde a i b sunt constante dependente de natura gazului i care se
determin experimental.
n cazul gazului ideal, izotermele . const pV = sunt hiperbole
echilaterale cu att mai deprtate de originea axelor de coordonate cu ct
corespund unor temperaturi mai mari. Pentru gazul real (Van der Waals),
presiunea variaz cu volumul dup legea
2
V
a
-
b - V
RT
= p (5.8)
graficul fiind de forma prezentat n fig.5.4 pentru T
1
.
Dac analizm variaia cu V a celor doi termeni din formula (5.6)
constatm c atunci cnd volumul V descrete de la valori mari, primul
termen crete, n vreme ce al doilea scade, ceea ce produce scderea
presiunii. Deoarece termenul
2
V
a
descrete mai rapid, la temperatura T
1
suficient de joas, presiunea trece printr-un maxim (punctul A). Dac
volumul V descrete mai departe, termenul in V devine predominant fa de
8
cel in V
2
astfel nct dup ce presiunea trece printr-un minim (punctul B),
va suferi o cretere rapid.
Fig.5.4 Dependena p-V n cazul gazului real.
Cu creterea temperaturii, maximul i minimul curbelor (punctele A
i B) sunt tot mai puin accentuate i se apropie tot mai mult unul de
cellalt. La o anumit temperatur
cr
T T = (temperatur critic), ele
coincid ntr-un punct de inflexiune, numit punct critic. Astfel, pentru
cr
T T > , izotermele Van der Waals nu mai prezint punctele de inflexiune
devenind hiperbolele specifice gazului ideal.
Deseori, comportamentul unei substane este descris cu ajutorul
anumitor parametri specifici, definii prin derivarea unei cantiti
caracteristice unui alt parametru:
Coeficientul de dilatare termic la presiune constant este egal cu
variaia unitii de volum n raport cu temperatura, la presiune constant
p
T
V
V
1
=
|
.
|

\
|
c
c
o (5.9)
Coeficientul termic al presiunii se definete ca variaia unitii de
presiune n raport cu temperatura, la volum constant
V
T
p
p
1
=
|
.
|

\
|
c
c
| (5.10)
Coeficientul de comprimare izoterm a unui gaz reprezint variaia
unitii de volum n raport cu presiunea la temperatur constant
p
V
p
a
b V
cr
A
B T
1
T
cr
T
2
0
9
T
p
V
V
1
- =
|
|
.
|

\
|
c
c
_ (5.11)
unde semnul minus indic faptul c la creterea presiunii se va produce o
micorare a volumului gazului, datorit comprimrii acestuia.
Ecuaia care leag toi aceti coeficieni termici este
p =
|_
o
(5.12)
Coeficienii , i nu sunt constante de material. Pentru acelai gaz,
la presiuni i temperaturi diferite, aceti coeficieni iau valori diferite.
Cnd este data valoarea unui asemenea coeficient termic trebuie precizate i
valorile corespunztoare ale presiunii i temperaturii.
5.4 Energia intern a sistemelor termodinamice
Energia intern a sistemelor termodinamice este energia lor total.
Modelul cinetico-molecular al gazului presupune c toate moleculele sale
sunt considerate n micare, respectiv n interaciune, supunndu-se legilor
mecanicii. ntr-un astfel de sistem termodinamic, energia total este dat de
suma energiilor cinetice i poteniale a moleculelor din care este format
sistemul. Energia total sau energia intern a sistemului este
) ( ) ( i
p
n
=1 i
i
c
n
=1 i
E E = U +

(5.13)
Moleculele unui gaz ideal nu interacioneaz ntre ele, energia lor
potenial fiind nul. Aadar, energia intern a gazului ideal va fi
kT
2
i
n =
E
n
E
= U
c
(i)
c
n
=1 i
=

(5.14)
unde n = numrul de particule constituente (atomi, molecule),
Ec
=energia
cinetic medie a unei particule, i = numrul gradelor de libertate ale
particulelor sistemului, k = constanta lui Boltzmann ( K J k
23
10 38 , 1

= ),
iar T = temperatura absolut a sistemului termodinamic. Conform
principiului echipartiiei energiei a lui Boltzmann, fiecrui grad de libertate a
unei particule a sistemului termodinamic i corespunde o energie egal cu
kT
2
i
, ceea ce conduce la kT
2
i
n =
Ec
. Deoarece
A
N n u = , unde u =
numrul de moli i N
A
= numrul lui Avogadro (
23
10 023 , 6 =
A
N molecule/
mol), relaia (5.14) devine
RT
2
i m
RT
2
i
= kT
2
i
N
= T U
A

v v = ) ( (5.15)
10
unde R = constanta universal a gazelor ( K mol J R = 31 , 8 ), m = masa
gazului i = masa molar a gazului.
Relaia (5.15) arat c energia intern a unui gaz ideal este o funcie
de stare care depinde numai de temperatura gazului.
5.5 Lucrul mecanic n procesele termodinamice
Aa cum am vzut la capitolul de mecanic, lucrul mecanic este o
mrime fizic ce caracterizeaz sistemul studiat din punct de vedere al
schimbului energetic. El reprezint energia schimbat ntre sistem i
mediul exterior n cursul interaciunii lor mecanice. Lucrul mecanic
reprezint efectul aciunii unor fore perpendiculare pe conturul sistemului
nchis, aflat n repaus, fore care produc o modificare a strii sistemului ca
urmare a deplasrii suprafeei sale de delimitare fa de mediu.
Fie un sistem nchis format dintr-un gaz aflat ntr-un cilindru cu
piston (fig.5.5).
Fig.5.5 Lucrul mecanic efectuat de un gaz dintr-un corp de pomp.
Ciocnirile dintre moleculele gazului, respectiv dintre moleculele
gazului i perei, produc un schimb de impuls ce se materializeaz prin
aciunea unor fore asupra pereilor. Fie F

fora medie ce acioneaz

asupra pereilor cilindrului. Datorit aciunii forei F pistonul se
deplaseaz pe o distan infinitezimal dx, ntr-un interval de timp infinit
mic dt. Corespunztor, volumul gazului va crete cu volumul infinit mic
Sdx dV = . Aceasta nseamn c lucru mecanic infinit mic, L o , efectuat de
gaz asupra mediului este
pdV pSdx Fdx L = = = o (5.16)
unde
S
F
p = este presiunea exercitat de gaz asupra pistonului. Observm
c variaia de volum dV este negativ atunci cnd lucrul mecanic este
efectuat de mediu asupra gazului i pozitiv atunci cnd este efectuat de
dx
dV
S F
11
gaz asupra mediului. . Semnul lucrului mecanic este dat de semnul
variaiei de volum dV si anume, lucrul mecanic este negativ atunci cnd
este efectuat de sistem asupra mediului nconjurtor i pozitiv n caz
contrar.
Pentru o transformare a unui gaz derulat ntre strile 1 i 2, cnd
volumul gazului se modific de la V
1
la V
2
, atunci lucrul mecanic total
schimbat de gaz i mediului va fi
}
=
2
1
V
V
pdV L (5.17)
ntr-o diagram (p,V), lucrul mecanic este reprezentat de suprafaa
geometric de sub curba transformarii suferite de gazul studiat ntre valorile
iniial (V
1
) i final (V
2
) ale volumului (fig.5.7).
Fig.5.7 Semnificaia geometric a lucrului mecanic.
Pentru evaluarea integralei (5.17) trebuie s se cunoasc
dependena ( ) V p p = . Pentru gazul ideal aceast dependen este descris
de ecuaia de stare a gazului ideal (relaia (5.5)). Pentru transformrile
simple ale gazului ideal lucrul mecanic se calculeaz astfel:
Transformarea izocor V=const. dV=0 deci
}
= =
V
V
dV p L
1
1
0 (5.18)
Transformarea izobar p=const deci
( )
1 2
2
1
2
1
V V p dV p dV p L
V
V
V
V
= = =
} }
(5.19)
Transformarea izoterm T=const. p=RT/V deci
1
2
p
0
V V
1
V
2
p
2
p
1
12
1
2
1
2
lg 3 . 2 ln
2
1
2
1
V
V
RT
V
V
RT
V
dV
RT dV p L
V
V
V
V
= = = =
} }
v v (5.20)
Cnd un sistem trece printr-o transformare ciclic (spre exemplu,
sistemul trece din starea 1 n starea 2, revenind apoi la starea iniial pe o
alt cale), lucrul mecanic efectuat va fi reprezentat de aria delimitat de
curba reprezentativ a ciclului (fig.5.7).
Fig.5.7 Lucrul mecanic ntr-o transformare ciclic.
5.6 Cldura
Cldura reprezint o energie de natur termic ce poate fi
schimbat de un sistem termodinamic i mediul nconjurtor procesul fiind
nsoit de modificarea temperaturii sistemului. Experimental s-a stabilit c
energia schimbat pe aceast cale ntr-un proces termodinamic elementar
este dat de formula
mcdT Q = o (5.21)
unde m = masa sistemului, c = cldura specific a sistemului, iar dT =
diferena de temperatur, iar semnul o indic faptul c variaia infinit mic a
cantitii de cldura nu este o diferenial total. Pentru o variaie finit a
temperaturii
}
= =
2
1
) (
1 2 12
T
T
T T mc mcdT Q (5.22)
Relaia (5.22) arat c semnul cantitii de cldur este determinat
de semnul variaiei de temperatur a sistemului (cldura primit de sistem
este pozitiv, cldura cedat de sistemul termodinamic mediului exterior
este negativ).
1
2
p
0
V V
1
V
2
13
Cldura, ca i lucrul mecanic, este o mrime de proces, adic
valoarea sa depinde de condiiile n care se realizeaz schimbul de energie
sistem-mediu. Din aceast cauz valoarea cldurii specifice a gazelor
depinde de modul n care se desfoar procesul de nclzire sau de rcire
al acestora. Astfel, se definete
cldura specific la volum constant
V
V
dT
dQ
m
c
|
.
|

\
|
=
1
(5.23)
cldura specific la presiune constant
p
p
dT
dQ
m
c
|
.
|

\
|
=
1
(5.24)
5.7. Principiul nti al termodinamicii
Primul principiu al termodinamicii exprim legea conservrii
energiei aplicat n cazul proceselor termodinamice. Ea exprim legtura
ce exist ntre energia intern (U) a sistemelor termodinamice, lucrul
mecanic (L), respectiv cldura (Q), schimbate de acestea i mediul
nconjurtor. Principiului nti al termodinamicii afirm c variaia
infinitezimal a energiei interne a unui sistem termodinamic ntre dou stri
(dU) este egal cu suma variaiilor infinit mici de cldur (Q) i de lucru
mecanic (dL) schimbate de sistem cu mediul nconjurtor
dL + Q dU o = (5.25)
Deoarece lucrul mecanic absorbit de sistem este negativ, relaia
(5.25)se scrie
dL Q dU = o (5.26)
Pentru o variaie finit relaia (5.26) devine
L Q U = A (5.27)
Conform principiului nti al termodinamicii variatia energiei interne
a unui sistem termodinamic se poate realiza prin variaia cantitii de
cldur i/sau prin variaia lucrului mecanic.
Exist i alte formulri ale principiului nti al termodinamicii: Nu
se poate realiza o main termic care s produc lucru mecanic fr a
consuma o cantitate echivalent de cldur (o astfel de o main termic
se numete perpetuum mobile de speta I).
innd seama de ecuaia (5.27) se poate gsi dependena ntre
mrimile calorice de stare, energie intern i temperatur (ecuaia caloric
de stare)
14
dT mc dU
V
= (5.28)
Prin integrarea relaiei (5.28) obinem:
( )
1 2 1 2
T T mc U U
V
= (5.29)
Legtura dintre cldura specific la presiune i la volum constant este
dat de relaia
R c c
V p
= (5.30)
numit formula Robert-Mayer, care se obine derivnd relaia (5.28) n raport
cu timpul i utiliznd ecuaia de stare a gazului perfect.
Se numete exponent adiabatic raportul
V
p
c
c
= (5.31)
Din relaiile (5.30) i (5.31) rezult c
1
1

R
c
R
c
V
p
(5.32)
S ne reamintim c primul principiu al termodinamicii a artat
posibilitatea transformrii lucrului mecanic, L, n cldur, Q, i invers, fr
a specifica n ce condiii sunt posibile aceste transformri. El a artat
echivalena cantitativ dintre L i Q i a introdus mrimea fizic numit
energie intern (U), care nu variaz n absena interaciunilor cu mediul
exterior pentru orice procese la care sunt supuse sistemele termodinamice
studiate. Din definiia mrimilor L i Q s-a constatat c ntre acestea exist
o deosebire fundamental: dac lucrul mecanic poate determina variaia
oricrei forme de energie, cldura poate determina numai variaia
energiei interne a sistemului.
5.8 Cicluri termodinamice. Maini termice
Ciclu termodinamic = succesiune de transformri n urma crora
sistemul termodinamic revine la starea iniial fr a trece de mai multe ori
prin aceleai stri intermediare. ntr-o diagram p-V un ciclu termodinamic
se reprezint printr-o curb nchis. n fig.5.8 este reprezentat un ciclu
format din 3 transformri (12 izoterm, 23 izobar i 31 izocor).
15
Fig.5.8 Ciclu termodinamic reprezentat n diagrama p-V.
n funcie de sensul de parcurgere al ciclului din fig.5.9, se deosebesc:
+ Cicluri directe sau motoare n care sensul de parcurgere este cel al
acelor de ceasornic (1231). Aceste cicluri absorb cldur i
produc lucru mecanic (cedeaz lucru mecanic spre exterior).
+ Cicluri inversate sau generatoare n care sensul de parcurgere este
cel trigonometric sau invers acelor de ceasornic (1321).
Aceste cicluri consuma lucru mecanic (absorb lucru mecanic din
exterior) i produc (cedeaz) cldur.
Conform principiului nti al termodinamicii, pentru un sistem care
sufer o transformare ciclic, 0 = AU i L Q = . Distingem urmtoarele
situaii:
a) 0 = L ; 0 = Q
b) 0 > L ; 0 > Q (sistemul funcioneaz ca o main termic,
primete cldur i efectueaz lucru mecanic);
c) 0 < L ; 0 < Q (sistemul funcioneaz ca o main frigorifica,
absoarbe lucru mecani i cedeaz cldur).
Dac ntr-o transformare ciclic se noteaz cu Q
abs
cldura absorbit
de-a lungul cicllui i cu Q
ced
cldura cedat, atunci variaia de cldura pe
acest ciclu este
ced abs
Q Q Q = (5.33)
Randament termic al ciclului () = raportul dintre energia util
produs pe ciclu (lucrul mecanic produs) i energia consumat (cldura
consumat), adic
abs
ced
abs
ced abs
abs
Q
Q
Q
Q Q
Q
L
=

= = 1 q (5.34)
unde s-a tinut cont c
16
Q
abs
=L+Q
ced
(5.35)
Main termic (motor termic)= un dispozitiv sau un echipament
termodinamic care funcioneaz pe baza unui ciclu direct i care produce
lucru mecanic pe baza cldurii absorbite. Principiul de funcionare al mainii
termice este prezentat n fig.5.9. Maina termic absoarbe o cantitate de
cldur Q
abs
de la o surs cald i transform o parte din ea n lucrul mecanic
L procesul fiind nsoit de pierderea cantitii de cldur Q
ced
, care este cedat
sursei reci.
Fig.5.9 Principiul de funcionare al mainii termice (MT).
Pentru aprecierea calitii unei maini termice se calculeaz
randamentul acesteia cu formula (5.34).
n cazul parcurgerii ciclului n sens opus, adic n cazul unui ciclu
inversat sau generator, se produce o absorbie de lucru mecanic pe baza
cruia se deplaseaz o cantitate de cldur de la sursa rece la sursa cald
(fig.5.10).
Fig.5.10 Echipamente termice (ET) ce funcioneaz dup cicluri
termodinamice inversate (incinta util - maina frigorific, - pompa de
cldur).
17
Exist 2 feluri de echipamente termice care funcioneaz dup
cicluri termodinamice inversate:
- maina frigorific - efectueaz un lucru mecanic (consum lucru
mecanic obinut pe baz de energie electric) pentru a transfera o
cantitate de cldur de la o sursa rece (ex.incinta unui frigider -
incint util, a crei temperatur este astfel sczut pn la o
valoare convenabil), spre o surs cald (mediul exterior);
- pompa de cldur efectueaz un lucru mecanic (consum lucru
mecanic obinut pe baz de energie electric) pentru a transfera o
cantitate de cldur de la o sursa rece (mediul exterior) spre o surs
cald (o ncpere - incinta util, a crei temperatur este astfel
crescuta pn la o valoare convenabil).
Aspectul economic al funcionrii unui asemenea echipament se
exprim prin eficiena termic, , care se definete prin raportul dintre
cldura extras Q deplasata de la sursa rece la sursa calda i lucrul
mecanic consumat
L
Q
= c (5.36)
5.9 Ciclul Carnot
Valoarea randamentului termic depinde de transformrile din care
se compune ciclul termodinamic. Ciclul cu randament maxim a fost
imaginat de ctre Sadi Carnot. El este reprezentat n figura 5.11 i este
compus din dou izoterme (12, 34) i dou adiabate (2 3, 41).
Agentul de lucru primete cldura Q
12
n timpul destinderii izoterme 1-2 i
cedeaz cldura Q
34
n timpul comprimrii izoterme 3-4.
Fig.5.11 Ciclul Carnot.
Astfel se pot scrie relaiile:
18
1
2
12
ln
V
V
RT Q Q
abs
v = = (5.37)
4
3
0
3
4
0 34
ln ln
V
V
RT
V
V
RT Q Q
ced
v v = = = (5.8)
1
2
4
3
0
1
2
4
3
0
ln
ln
1
ln
ln
1 1
V
V
T
V
V
T
V
V
RT
V
V
RT
Q
Q
abs
ced
= = =
v
v
q (5.9)
innd cont c punctele 1 i 4, respectiv 2 i 3 se gsesc pe
transformri adiabate, se pot scrie relaiile:
.
.
1
3 3
1
2 2
1
4 4
1
1 1
const V T V T
const V T V T
= =
= =




(5.40)
sau
1
1
1
1
1
1
1
1
0 3
2
2
3
0 4
1
1
4


|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=


T
T
T
T
V
V
T
T
T
T
V
V
(5.41)
de unde rezult
1
2
4
3
2
3
1
4
V
V
V
V
sau
V
V
V
V
= = (5.42)
Expresia randamentului termic pentru ciclul Carnot va fi
T
T
0
1 = q (5.43)
Ciclul Carnot este un ciclu ideal, teoretic, deoarece nu exist o main
termic a crei funcionare s se deruleze dup acest ciclu termodinamic.
Fig.5.12 prezint ciclul Carnot reprezentat n diagrama T-S.
Fig.5.12 Reprezentarea ciclului Carnot n diagrama T-S.
19
Ciclul Carnot reprezentat n diagrama T-S const dintr-un dreptunghi, unde
transformrile 12 si 34 sunt izoterme, iar transformrile 23 i 41
sunt adiabate. Randamentul termic al ciclului va fi dat de relaia
( ) ( )
( ) T
T
S S T
S S T S S T
Q
Q Q
Q
L
0
1 2
1 2 0 1 2
0
1 =

= = q (5.44)