METODA FLAMFOTOMETRIC

La arderea unei substane n flacr, atomii componeni ai substanei, primesc energie i intr astfel ntr-o stare de excitare emind radiaii electromagnetice n domeniul UV, VIS, IR, a cror intensitate este proporional cu concentraia elementelor. Pe baza acestui fenomen se poate determina concentraia diferitelor elemente chimice prin metode denumite flamfotometrice. Aceste metode sunt rapide, precise i necesit cantitate mic de material studiat. De regul, flamfotometria, permite determinarea concentraiei metalelor alcaline i alcalino-pmntoase. Frecvent se determin Li, Na, K, Ca i Ba.

Principiul metodei Flamfotometria se bazeaz pe nregistrarea spectrelor de emisie ale elementelor excitate n flacr, utiliznd o celul fotoelectric ce transform energia de emisie n curent electric direct proporional cu concentraia elementului, curent care este msurat cu un aparat de msur adecvat (analogic sau digital). Prin nclzire la incandescen a unor substane sub form de pulbere, sau existente sub forma unor soluii pulverizate, acestea sunt excitate prin energia caloric, iar atomii componeni intrai n stare de excitare prezint o trecere a electronilor de pe ultimul strat (nivel energetic) pe un nivel energetic superior, unde rmn un timp foarte scurt (10-8-10-7s). Dup acest interval ei revin la nivelul energetic fundamental emind energia absorbit la ardere sub form de radiaie electromagnetic (h). Substanele excitate dau natere la spectre de emisie (benzi de emisie) cu anumite maxime (ex. Li: =671 nm; Na: =589 nm; K: =768 nm; Ca: =625 nm, Ba: =515 nm). Pe lng benzile principale de emisie, exist ns i benzi secundare. Pentru separarea benzilor de emisie a elementelor chimice dintr-o soluie, se utilizeaz filtre specifice de interferen1 care permit trecerea doar a unei anumite radiaii electromagnetice caracteristice liniei de emisie maxim a unui singur element, toate celelalte maxime ale celorlalte elemente fiind blocate.

Flamfotometrul Pentru flamfotometrie se utilizeaz aparate speciale numite flamfotometre de diferite tipuri, care se bazeaz pe acelai principiu de construcie i funcionare. Flamfotometrul cuprinde urmtoarele componente:

Interferena reprezint un fenomen fizic ce const n suprapunerea a dou sau a mai multor unde ntr-o regiune din spaiu. Compunerea acestora se poate face constructiv sau distructiv, adic amplitudinea rezultant este mai mare sau mai mic dect suma intensitilor fiecrei unde n parte. Fenomenul de interferen se manifest la toate undele (mecanice sau electromagnetice). Interferena poate fi staionar, dac diferena fazelor undelor n punctul de ntlnire este constant n timp sau nestaionar n caz contrar.

- butelii pentru gaze de ardere i aer comprimat. - un sistem de reglare a presiunii amestecului de gaze. - un sistem de ardere (bec metalic special). - un sistem de absorbie i pulverizare n flacr a soluiei analizate. - filtre pentru elementele chimice studiate. - o fotocelul (fotomultiplicator). - un sistem optic pentru dirijarea luminii spre fotocelul. - un instrument de msur. Flacra rezult din arderea unui amestec compus dintr-un gaz de ardere i aer sau oxigen (vezi tabelul 1). Fiecare gaz se utilizeaz la o anumit presiune respectndu-se un raport optim, astfel nct s se obin cea mai mare temperatur de ardere i deci emisia cea mai puternic. Acest aspect este precizat, de regul, n cadrul parametrilor tehnici descrii de constructorul aparatului.
Tabel 1. Amestecuri de ardere i temperatura generat de flacr Amestec Acetilen / Oxigen Acetilen / N2O (oxid nitros) Gaz natural / Oxigen Hidrogen / Oxigen Acetilene / Aer Hidrogen / Aer Propan / Aer Butan / Aer Gaz Natural / Aer Temperatur (C) 3100 - 3200 2900 - 3000 2700 - 2800 2500 - 2700 2100 - 2400 2000 - 2100 1900 - 2000 1300 - 1900 1700 - 1800

Proba de analizat ce poate fi reprezentat de orice fel de soluie, extract biologic sau eantioane de ap (aproape orice), se pulverizeaz n flacr cu ajutorul unui dispozitiv de tip atomizor. n flacr, apa din soluie se evapor, iar atomii substanei sunt excitai i dau natere la spectre de emisie ce sunt focalizate prin intermediul unui sistem optic pe filtrul de selecie i apoi pe fotocelul. n soluie se gsesc amestecai toi ionii componeni ai acesteia, dar la determinare se selecteaz cte un singur spectru de emisie cu ajutorul filtrului specific. Fotocelula genereaz curent direct proporional cu intensitatea emisiei i deci cu concentraia ionului (elementului) selectat de ctre filtru. Curentul generat de fotocelul este msurat cu un instrument de msur. Pentru calculul concentraiei ionilor, indicaiile acestuia sunt raportate la o curb etalon, separat pentru fiecare ion. Curbele se realizeaz cu soluii etalon de concentraie cunoscut (vezi tabelul 2). Mod de lucru 1. se prepar o unic soluie stoc n care concentraiile de NaCl, KCl i CaCl2 sunt cunoscute. Ulterior, din aceasta se realizeaz, prin diluare, o serie de 10-20 de concentraii cu valori descresctoare. 2. se alimenteaz flamfotometrul la reeaua electric.

3. mai nti se deschide admisia aerului i se regleaz presiunea acestuia. 4. ulterior se deschide admisia gazului de ardere, se regleaz presiunea acestuia i se aprinde flacra. 5. PRECAUII! la aprinderea flcrii se va respecta ntotdeauna pasul 3 i apoi pasul 4. Stingerea flcrii se face n ordine invers, se nchide gazul i apoi aerul. n cazul n care se utilizeaz acetilen, aceasta se trece obligatoriu printr-un vas cu H2SO4 n scopul purificrii. 6. se pulverizeaz n flacr, mai nti apa distilat care a fost folosit la prepararea soluiilor i se citete valoarea emisiei pentru fiecare element chimic. 7. se pulverizeaz apoi, pe rnd, soluiile cu concentraiile cunoscute i se noteaz valorile emisiilor corespunztoare. 8. se scad valorile emisiilor corespunztoare apei distilate din valorile probelor, valorile obinute (absolute) fiind utilizate pentru realizarea curbelor etalon. Pe ordonat (y) se distribuie valorile emisiei indicate de aparat, iar pe abscis (x) valorile concentraiilor stabilite.

Tabel 2. Determinarea emisiilor corespunztoare elementelor analizate. Ap distilat proba 1 EM (Na+c1) EMABS EM (K+c1) EMABS EM (Ca2+c1) EMABS proba 2 EM (Na+c2) EMABS EM (K+c2) EMABS EM (Ca2+c2) EMABS proba 3 EM (Na+c3) EMABS EM (K+c3) EMABS EM (Ca2+c3) EMABS proba n EM (Na+cn) EMABS EM (K+cn) EMABS EM (Ca2+cn) EMABS

EMH2O

Na+

Na+c1

Na+c2

Na+c3

Na+cn

EMH2O

K+

K+c1

K+c2

K+c3

K+cn

EMH2O

Ca2+

Ca2+c1

Ca2+c2

Ca2+c3

Ca2+cn

EMH2O emisia elementului n apa distilat. EM (Na+c1) emisia elementului corespunztoare dintr-o prob cu concentraie cunoscut. EMABS valoarea emisiei absolute corespunztoare probei respective.

Lichidele biologice se analizeaz ca atare (urina, lichidul cefalorahidian). Preparatele solide se mineralizeaz prin fierbere n H2SO4 sau HNO3. Substana organic este distrus n ntregime, iar partea mineral se transform n sruri n prezena acidului.