TIINA MATERIALELOR

Prof.. Dr. Ing. ANNA NOCIVIN

CURS
PENTRU STUDENII FACULTII DE INGINERIE
MECANIC, INDUSTRIAL I MARITIM DIN
UNIVERSITATEA OVIDIUS CONSTANA
CONSTANA
CUPRINS
PREFATA
PARTEA I CARACTERIZAREA STRUCTURII I
PROPRIETILE MATERIALELOR METALICE
Capitolul 1 Caracterizarea metalelor
1.1. Metalele...
1.2. Sistemul periodic; Invelisul electronic
1.3. Clasificarea metalelor.
1.4. Structura atomica a unui material cristalin.....................
1.5. Defecte in structura reala a materialelor cristaline.
1.6. Metode de cercetare si testare a materialelor metalice...
Capitolul 2 Structura si proprietatile aliajelor metalice
2.1. Fazele materialelor metalice
2.2. Solidificarea materialelor metalice.
2.3. Difuzia n materialele metalice....................................................................................
Capitolul 3 Deformarea i ruperea materialelor metalice
3.1. Proprietile metalelor i aliajelor.......................
3.2. Deformarea elastic i plastic a materialelor metalice...
3.3. Ruperea ductil i ruperea fragil
3.4. Factorii care determin caracterul ruperii.......................
3.5. Ecruisarea i recristalizarea....................
Capitolul 4 Diagrame de echilibru fazic
4.1. Legea fazelor........................
4.2. Principalele tipuri de diagrame de stare..
PARTEA a II-a FIERUL SI ALIAJELE SALE
Capitolul 5 Diagrama de stare a sistemului Fe C
5.1. Fazele aliajelor Fe C ....................
5.2. Diagrama de stare Fe cementit ......................
5.3. Diagrama de stare Fe Grafit .
Capitolul 6 - Oeluri carbon
6.1. Caracteristici generale..
6.2. Influena carbonului asupra proprietilor oelurilor
6.3. Influena incluziunilor asupra proprietilor oelurilor....................
6.4. Clasificarea i simbolizarea oelurilor
Capitolul 7 Oeluri aliate
7.1. Influena elementelor de aliere asupra transformrilor structurale i proprietilor
oelurilor..............................................
7.2. Carburile n oelurile aliate......................
7.3. Clasificarea oelurilor aliate.....................
Capitolul 8 Fonte
8.1. Clasificarea fontelor.
5
5
6
11
26
34
40
57
68
71
71
73
77
79
85
86
100
102
105
106
107
107
108
121
122
122
123
8.2. Procesul de grafitizare al fontelor........................
8.3. Microstructura i proprietile fontelor........................
8.4. Simbolizarea fontelor conform noilor standarde europene......................
PARTEA a III-a TRATAMENTE TERMICE APLICATE
OELURILOR
Capitolul 9 Bazele teoriei tratamentelor termice
9.1. Consideraii generale...................................................................................................
9.2. Clasificarea tipurilor de tratamente termice n oeluri.................................................
9.3. Transformrile structurale n oeluri la nclzire. Formarea austenitei.......................
9.4. Transformarea prin difuziune a austenitei la rcirea oelului. Diagrama izoterm
de transformare a austenitei................................................................................................
9.5. Transformarea martensitic.........................................................................................
9.6. Transformarea intermediar (bainitic) a austenitei....................................................
9.7. Transformarea izoterm a austenitei n oelurile aliate...............................................
9.8. Transformarea austenitei la rcire continu................................................................
9.9. Diagramele termo-cinetice de transformare a austenitei subrcite..............................
9.10. Transformri la revenirea oelului clit.....................................................................
Capitolul 10 - Tehnologia tratamentelor termice aplicate oelurilor
10.1. Recoacerea oelurilor.................................................................................................
10.2. Clirea oelurilor........................................................................................................
10.3. Revenirea oelului clit.............................................................................................
Capitolul 11 - Durificarea superficial a produselor din oel
11.1. Durificarea superficial prin metoda deformrii plastice..........................................
11.2. Clirea superficial....................................................................................................
11.3. Tratamente termo-chimice aplicate oelurilor............................................................
Capitolul 12 Metode de cretere a rezistenei mecanice a oelurilor i aliajelor
metalice
12.1. Durificarea structurii prin precipitate disperse..........................................................
12.2. Tratamente termo-mecanice combinate.....................................................................
12.3. Reglarea granulaiei prin tratamente termo-ciclice...................................................
Capitolul 13 Perspective ale tiinei Materialelor n spaiul cosmic........................
Bibliografie........................................................................................................................
124
125
130
134
134
137
141
144
146
148
149
150
151
152
156
161
163
163
165
170
171
173
174
177
5
PARTEA I CARACTERIZAREA STRUCTURII I
PROPRIETILE MATERIALELOR METALICE
Capitolul 1
CARACTERIZAREA METALELOR
1.1. Metalele
tiina i Ingineria Materialelor Metalice studiaz structura i proprietile metalelor i aliajelor
corespunztoare acestora, stabilind legtura ntre compoziie, structur i proprieti, elabornd totodat
cile posibile de modificare a acestor proprieti.
Fundamentul teoretic al acestei tiine l reprezint cristalografia, fizica corpului solid i chimia -
fizic. La rndul su, tiina i Ingineria Materialelor Metalice reprezint baza altor discipline tiinifice,
cum ar fi Metalurgia - fizic, Tehnologia metalelor, Coroziunea metalelor i altele.
Pentru studierea acestei discipline - tiina i Ingineria Materialelor Metalice este evident mai nti
necesitatea de a rspunde la ntrebarea: ce este un metal? Este tiut faptul c caracteristica de baz a unui
metal i a aliajelor sale posibile, o reprezint conductibilitatea sa termic i electric mare, ce crete cu
scderea temperaturii. Teoria corpului solid definete drept criteriu fizic principal al strii metalice
variaia rezistivitii electrice cu temperatura (T), dup cum urmeaz: pentru metale 0, dac T
0, n timp ce pentru nemetalele semiconductoare i dielectrici .
Metalul mai poate fi definit i ca reprezentnd unul din cele 8 tipuri de materiale ce pot exista n
general n natur.
Acestea sunt dup cum urmeaz:
1) metale
2) semiconductori
3) dielectrici
4) ceramice
5) sticle
6) polimeri sintetici (fibre sintetice, elastomeri, mase plastice)
7) substane naturale (piatr, lemn, fibre, piei, etc.)
8) compozite (materiale compuse din dou sau mai multe materiale din cele apte tipuri
precedente)
1.2. Sistemul periodic al lui D. I. Mendeleev;
Inveliul electronic al atomilor
Numrul de electroni al unui atom este dat de numrul elementului din sistemul periodic al lui
Mendeleev.
Electronii dintr-un atom sunt distribuii pe nivele energetice (orbite) i subnivele energetice
(orbitali). Numrul maxim de electroni N de pe nivelul energetic n se stabilete prin relaia N = 2n
2
.
Energia electronilor este cu att mai mare cu ct este mai mare numrul nivelului n.
Energia electronilor de pe nivelele energetice se mparte pe subnivelele (orbitalii) s, p, d, f. Numrul
maxim de electroni dintr-un orbital este: s - 2; p - 6; d - 10; f - 14.
Creterea energiei electronilor pe nivelele 1, 2, 3, ... 7 i subnivelele s, p, d, f are loc n urmtoarea
succesiune:
1 s 2 s 2 p 3 s 3 p 4 s 3 d 4 p 5 s 4 d 5 p 6 s 4 f 5 d 6 p 7 s
5 f 6 d.
In aceeai ordine are loc completarea cu electroni a nivelelor i subnivelelor energetice. Trebuie
menionat de asemenea faptul c energia electronilor pe nivelul n curs de completare este mai mare dect
6
energia de pe un nivel deja completat.
Astfel, tiind numrul de ordine al unui element din sistemul periodic, se poate construi modelul
electronic al atomului respectiv.
O influen deosebit asupra proprietilor elementelor o reprezint gradul de ocupare cu electroni
a orbitalilor exteriori (de valen). Orbital exterior se consider acel orbital care este cel mai ndeprtat de
nucleu.
Elementele sistemului periodic se clasific n mod covenional n metale i nemetale (clasificare
cunoscut nc din sec. al XIX - lea). Astfel, avnd la baz concepia electrochimic, metalele formeaz
ioni pozitivi, iar nemetalele ioni negativi. Dup descoperirea legii periodicitii de ctre D.I. Mendeleev,
s-a observat c trecerea de la elementele electropozitive la cele electronegative este continu, neputndu-
se stabili o limit net. Astfel, de exemplu, I i Te, dei nu sunt metale, pot forma ioni pozitivi I
3+
i Te
4+
,
iar borul, care este un nemetal, nu formeaz ioni negativi.
Rezult c proprietile structurale i fizico-chimice variabile permit clasificarea elementelor
sistemului periodic dup criterii diferite.
1.3. Clasificarea metalelor
Metalele reprezint 76 din cele 111 elemente cunoscute pn n prezent. Siliciul (Si), germaniul
(Ge), arseniul (As), seleniul (Se), telurul (Te) sunt considerate elemente chimice intermediare metalelor i
nemetalelor, numite adesea semimetale. Toate elementele dispuse n stnga liniei imaginare trasat ntre
bor i astatin (de la nr. 5 pn la nr. 85) sunt considerate metale, iar cele dispuse n dreapta acestei linii
sunt nemetale. Aceast grani nu este clar definit, deoarece printre elementele dispuse in apropiere de
aceasta linie se afla i semimetale.
Toate proprietile caracteristice metalelor sunt valabile pentru strile de agregare solid i lichid,
deoarece n aceste condiii ntre atomii metalelor se manifest legturi metalice. In starea gazoas metalele
nu se deosebesc de nemetale.
Cele mai reprezentative proprieti ale metalelor sunt: tendina de a forma reele cristaline
compacte; proprieti optice specifice (opacitate, luciu metalic, culoare); conductibilitate termic i
electric ridicat; insolubilitate n dizolvani comuni (se dizolv numai n metale cu formare de aliaje).
Materialele metalice de obicei se mpart n dou mari grupe: fierul i aliajele pe baz de fier -
aliajele feroase (oelul i fonta) i restul de metale cu aliajele lor - aliajele neferoase. In general ns,
metalele se mpart n urmtoarele categorii:
1) Metale feromagnetice - fierul, cobaltul, nichelul i manganul (care, dei nu este feromagnetic,
este foarte apropiat ca proprieti de primele trei).
Cobaltul, nichelul i manganul sunt ntlnite foarte des ca adaosuri n aliajele de fier, dar i ca
elemente de baz n aliajele proprii, cu proprieti asemntoare oelurilor nalt aliate.
2) Metale greu fuzibile - Temperatura de topire a acestor metale este mai mare dect cea a fierului
(1536C). Acestea sunt utilizate ca elemente de aliere n oelurile aliate, dar i ca elemente de baz n
aliajele proprii. (V, Cr, Zr, Nb, Mo, Tc, Hf, Ta, W, Re).
3) Metale uor fuzibile Sn (T
top
= 232 C), Pb (T
top
= 327 C), Zn (T
top
= 410 C), precum i Cd,
Hg, Bi, Tl, Sb, sau elementele cu caracter metalic foarte slab Ga i Ge.
4) Metale uoare - beriliu, magneziu, aluminiu, titan, ce posed o densitate foarte sczut (< 5g /
cm
3
).
5) Metale grele Pb, Mo, Ag, Au, Pt, W, Ta, Ir, Os, cu densitate >10 g / cm
3
.
6) Metale uranice - reprenzentate de grupa actinidelor, cu o utilizare dirijat spre aliajele pentru
energetica nuclear.
7) Metale rare - Lantan, ceriu, neodim, prazeodim .a., grupate toate sub denumirea de lantanide, la
care se mai adaug i Y i Sc, care sunt apropiate de acestea. Aceste metale au proprieti chimice
asemntoare, dar difer totui ntre ele din punct de vedere al proprietilor fizice (de ex. temperatura de
topire). Ele sunt utilizate ca adaosuri n aliajele altor elemente. In stare natural ele se gsesc grupate, ceea
ce face ca, datorit dificultii separrii pe elemente, acestea s fie utilizate sub form amestecat - aa
numitul michmetal - ce conine 40 - 45% Ce i 45 - 50% alte elemente rare.
7
Reprezentative pentru aceste tipuri de aliaje este fero-ceriul (aliaj Ce - Fe cu o cantitate apreciabil
de alte metale rare) i didimul (aliaj preponderent pe baz de neodim si prazeodim).
8) Metale alcalino pmntoase Na, K, Li, Ca, care n stare liber se utilizeaz n reactoarele
nucleare ca metale lichide cu conductibilitate termic. Sodiul se utilizeaz de asemenea drept catalizator
n obinerea cauciucului, iar litiul pentru alierea aliajelor pe baz de aluminiu uoare i rezistente, utilizate
n industria aviaiei.
9) Metale nobile - Ag, Au, metale platinice (Pt, Pd, Ir, Rh, Os, Rn). La acestea se poate aduga i
cuprul ca metal semipreios. Toate aceste elemente au o rezisten la coroziune foarte mare.
Metalele ns mai pot fi clasificate i dup criteriul ce ine seama de completarea orbitalilor
electronici exteriori. Astfel, metalele se mpart n dou grupe:
- Metalele care nu au electroni n orbitalul d (Li. Na, Ca, Al, .a.) sau care dimpotriv au orbitalul
d n ntregime completat (Cu, Zn, Cd, Ag, .a.), se numesc metale tipice.
- Metalele, ce prezint orbitalul s exterior completat cu electroni, iar suborbitalul p i d incomplet
se numesc metale de tranziie. Cele mai reprezentative metale de tranziie sunt Fe, Cr, Ti, Mo, Ni, Cu,
.a.
Vom exemplifica modelul electronic al unui atom utiliznd atomul de Mg (N = 12). Acesta se
noteaz n felul urmtor: 1 s
2
2 s
2
2 p
6
3 s
2
. O asemenea notare semnific faptul c pe primul nivel
energetic se afl doi electroni, ce ocup orbitalul 1s; pe al doilea nivel se afl 8 electroni, ce ocup
orbitalii 2s (2 electroni) i 2p (6 electroni); pe cel de-al 3-lea nivel - 3 electroni situai pe orbitalul 3s.
Datorit faptului c o influen decisiv asupra proprietilor materialelor o are tocmai aceast
stare a nivelelor i subnivelelor electronice de valen, am considerat util s indicm aceast informaie n
sistemul periodic al lui D.I. Mendeleev din figura 1, informaie necesar n studiul ulterior al diferitelor
tipuri concrete de materiale.
In concluzie, proprietile metalelor sunt foarte variate. Mercurul solidific la temperatura de 38,8
C, wolframul rezist pn la temperaturi de lucru de 2000 C (T
top
= 3420 C), litiul, natriul, kaliul sunt
mai uoare dect apa, iar iridiul i osmiul sunt de 42 de ori mai grele dect litiul. Conductibilitatea
electric a argintului este de 130 de ori mai mare dect cea a manganului. Cu toate acestea, metalele au
multe caracteristici comune, cum ar fi:
- Plasticitate ridicat;
- Conductibilitate termic i electric ridicate;
- Coeficient de temperatur pozitiv al rezistenei electrice, care semnific creterea rezistivitii cu
creterea temperaturii i a supraconductibilitii multor metale (n jur de 30) la temperaturi
apropiate de zero absolut;
- Opacitate i luciu metalic caracteristic;
- Emisie termo-electronic, adic capacitatea de emisie de electroni la nclzire;
- Structur cristalin n stare solid;
Utilizarea unui metal este dictat, pe de o parte, de rspndirea acestuia n natur i pe de alt parte,
privit sub aspect istoric, de dezvoltarea tehnologic.
In figura 2 se indic procentual coninutul de elemente metalice din natur, observndu-se mari
diferene ntre diferitele metale din scoara terestr.
In tabelul 1 se indic date referitoare la producia mondial a ctorva metale i aliaje ale acestora. Se
observ astfel faptul c procentul cel mai mare de utilizare l are (sub forma aliajului su cu carbonul)
oelul, explicabil de altfel dac inem seama de costul su sczut, de proprietile sale mecanice
prefereniale, de rspndirea sa n natur i de posibilitatea unei producii de mas.
Volumul produciei de oel reprezint de altfel un indicator tehnic i economic foarte important al
puterii industriale al unei tri, fiind evident c fr asigurarea unei cantiti necesare de oel nu se poate
dezvolta nici o ramur industrial.
8
9
10
Tabelul 1 Evoluia produciei mondiale de metale (n stare pur sau n aliaje) - mii de tone pe
parcursul secolului XX
Metal 1900 1930 1965 1980 2000
Fier
Mangan
Aluminiu
Cupru
Zinc
Staniu
Nichel
Magneziu
40 000
200
7
560
550
850
2
0
120 000
3 500
1 000
2 000
1 450
1 800
56
2
437 000
10 000
6 100
5 760
3 850
3 050
400
150
718 000
-
17 000
9 400
6 200
5 400
760
370
1 000 000
-
25 000
13 000
9 000
8 000
1 000
500
Pe de alt parte, un factor foarte important n posibilitatea utilizrii unui metal este preul de cost al
acestuia. In tabelul 2 este artat costul comparativ pentru diferite metale, ca unitate de cost considerndu-
se cea a fierului, mai exact cea a unui oel carbon laminat. Costul unui kilogram de oel carbon laminat la
nivelul anului 2002 este de aproximativ 130.000 lei vechi. Menionm faptul c datele din tabelul 2 sunt
aproximative, deoarece nu s-au luat n calcul o serie de factori, precum tipul de semifabricat, gradul de
puritate al metalului, etc.
Figura 2 - Schema distribuiei elementelor n scoara terestr
11
Tabelul 2 - Preul de cost al diferitelor metale
Metalul Pre relativ Metalul Pre relativ
Fier
Plumb
Zinc
Aluminiu
Stibiu
Cupru
Magneziu
Mangan
Nichel
Staniu
Crom
Cobalt
Bismut
Mercur
1
2,5
3
6
6,5
7,5
8
10
17
22
25
35
50
65
Titan
Wolfram
Molibden
Argint
Vanadiu
Niobiu
Tantal
Rubidiu
Paladiu
Aur
Reniu
Iridiu
Osmiu
Platina
Rhodiu
90
120
170
500
750
800
1500
2200
5000
11000
12000
25000
25000
27000
45000
1.4. Structura atomic a unui material
Orice substan se poate afla n 3 stri de agregare: solid, lichid i gazoas. La trecerea dintr-o
stare n alta (transformare de faz), are loc o variaie a energiei libere F (F = U - TS, unde U - energia
intern; T - temperatura, S - entropia), a entropiei, a densitii i a altor proprieti fizice. Cea de-a patra
stare de agregare este des numit plasm - gaz puternic ionizat (sau gaz de particule ncrcate - ioni sau
electroni), ce se formeaz la temperaturi foarte ridicate ( > 10
5
K). Dar aceast delimitare este destul de
relativ, n lipsa unei transformri fazice ntre gaz i plasm. Totui, plasma se deosebete categoric de
gaz, datorit puternicelor interaciuni electrice pe distane foarte mari dintre ioni i electroni, interaciuni
care n faza gazoas practic lipsesc.
Realizarea unei anumite stri de agregare a unei substane depinde n principal de temperatura i
presiunea la care aceasta se afl (vezi figura 3). O caracteristic important n acest sens l reprezint
raportul dintre energia medie a potenialului de interaciune dintre atomi - E
p
i energia medie cinetic -
E
c
. Astfel, pentru gaze E
p
/ E
c
<< 1, pentru lichide E
p
/ E
c
~ 1, iar pentru corpurile solide E
p
/ E
c
>> 1.
Figura 3 - Diagrama de stare a unei substane n funcie de presiune i temperatur
12
In gaze distanele intermoleculare sunt foarte mari (atomii din gaze sunt dispui sub form de
molecule - O
2
, N
2
, etc.), moleculele practic nu interacioneaz unele cu altele, micndu-se liber, ocupnd
astfel tot volumul posibil. Se spune deci c gazul nu are volum i form proprie.
Corpurile lichide i solide reprezint starea condensat a materiei. Spre deosebire de starea gazoas,
n starea condensat atomii sunt mai apropiai, ceea ce determin interaciuni mai puternice i, ca urmare,
un volum propriu stabil. Micarea termic a atomilor n lichide se realizeaz prin vibraii mici ale acestora
n jurul poziiilor de echilibru i prin deplasri frecvente dintr-o poziie de echilibru n alta. Aceasta duce
la existena n lichide a aa numitei ordini la scurt distan n distribuia atomilor, adic a unui
aranjament n dispunerea atomilor vecini pe distane comparabile cu cele interatomice. Lichidele, n
comparaie cu corpurile solide, au proprietatea de a curge.
Corpul solid, fa de cel lichid, prezint o form proprie stabil. Atomii unui corp solid prezint
numai o micare de vibraie n jurul poziiilor sale de echilibru. Aceasta determin o succesiune ordonat
a atomilor pe distane egale i n plan ndeprtat, cu alte cuvinte o ordine la lung distan n
distribuia atomilor. O asemenea dispunere regulat a atomilor ntr-un corp solid, dispunere ce se repet
periodic n cele trei dimensiuni spaiale, formeaz reeaua cristalin, iar corpurile cu reea cristalin se
numesc solide cristaline (vezi figura 4).
Figura 4 Reeaua cristalin
Exist i solide amorfe, n cadrul crora atomii execut micri de vibraie n jurul poziiilor de
echilibru dispuse haotic, care nu formeaz o reea cristalin. Corpul amorf se afl, din punct de vedere
termodinamic, ntr-o stare instabil (sau numit metastabil) i trebuie privit ca un lichid foarte vscos,
care, n timp, ar trebui s recristalizeze, adic atomii din acest solid ar trebui s formeze o reea cristalin,
transformndu-se astfel ntr-un solid cristalin.
Corpurile solide amorfe se caracterizeaz printr-o izotropie a proprietilor (aceleai proprieti n
diferite direcii), precum i prin lipsa unui punct de topire, adic odat cu creterea temperaturii corpul
amorf se nmoaie.
Toate acestea apar ca urmare a lipsei unei ordini la lung distan a atomilor n solidul amorf i a
existenei doar a unei ordini la scurt distan. De aceea, solidul amorf este considerat un lichid subrcit,
n stare metastabil, cu un coeficient de vscozitate foarte ridicat.
Starea amorf rezult printr-o rcire ultrarapid a topiturii (viteze de rcire > 10
6
C/s). Astfel, prin
solidificarea ultrarapid a unor aliaje metalice n stare lichid se formeaz aa numitele "sticle metalice",
cu proprieti fizico-mecanice specifice.
1.4.1. Tipuri de legturi interatomice ntr-un material solid
Intre atomii ce formeaz un material solid cristalin acioneaz fore de atracie care se egaleaz, la
13
distane interatomice - r
0
de ordinul ~ 10
-8
cm, cu fore de respingere (vezi figura 5, a).
Pentru r
0
~ 10
-8
cm, energia potenial de interaciune dintre atomi are valoare minim (figura 5. b).
Astfel, pentru r > r
0
atomii se atrag, pentru r < r
0,
se resping, iar pentru r = r
0
se afl n echilibru. Existena
unei reele atomice cristaline n corpurile solide, cu distane interatomice de ordinul 10
-8
cm se explic
prin aceea c minimul energiei poteniale a sistemului se atinge atunci cnd atomii sunt dispui ordonat i
periodic n spaiu.
Figura 5 - Schema forelor de interaciune (a) i a energiei poteniale de interaciune (b) dintre atomi n
funcie de distana dintre acetia
In caz general, pentru o temperatur dat T, dispunerea atomilor ntr-o reea cristalin corespunde nu unei
energii poteniale U minime (adic energiei interne, energia cinetic fiind neglijat n acest caz), ci
energiei libere minime F = U - TS. Apariia, n acest caz a termenului de entropie - TS se explic, printre
altele, prin existena unei largi varieti de structuri cristaline att pentru diferitele elemente chimice, ct i
pentru combinaiile acestora.
Natura forelor de respingere dintre atomii diferitelor corpuri solide este aceeai n toate cazurile: la
distane mari rolul principal l au forele coulombiene de respingere dintre ionii pozitivi (nucleele
atomice), iar la distane mici preponderente sunt forele de respingere ce i-au natere ca urmare a
suprapunerii nivelelor electronice complete din atomii apropiai.
Forele de atracie din corpurile solide sunt, la rndul lor, foarte diferite prin natura acestora. Se disting
astfel 4 tipuri de legturi: ionic, covalent, de tip Van der Waals i metalic. Corespunztor acestor tipuri
de legturi exist 4 tipuri de reele cristaline: ionice, atomice, polare i metalice.
Tipul legturii influeneaz puternic asupra proprietilor mecanice ale materialului, n primul rnd asupra
comportamentului acestuia la solicitri exterioare: se va deforma odat cu creterea acestei sarcini, sau se
14
va rupe fragil fr nici o deformare anterioar.
+ Legatura ionic
Inactivitatea chimic a gazelor inerte este asigurat de structura electronic exterioar a atomilor,
care const din 8 electroni ce completeaz n ntregime subnivelele ns i np, constituind o configuraie
stabil. Majoritatea elementelor din grupele A i B pot avea o structur electronic asemntoare structurii
unuia din gazele inerte dac atomii corespunztori accept sau cedeaz unul sau mai muli electroni. De
exemplu, n legturile ionice NaCl i MgS, ionii Na
+
i Mg
2+
au configuraia electronic a neonului, iar
ionii Cl
-
i S
2-
- configuraia electronic a argonului. Legtura ionic n asemenea configuraii apare ca
rezultat al atraciei electrostatice dintre ionii diferit ncrcai. La o apropiere semnificativ ntre ioni,
nivelele electronice interioare ale acestora vin n contact, dar fr a se ntreptrunde, conform
binecunoscutului principiu al lui Pauli.
Principala caracteristic a legturii ionice A
x
B
y
dintr-o structur cristalin const n aceea c ntre
numrul celor mai apropiai vecini ai ionilor de tip A i B exist o relaie x:y.
Structura cristalin corespunztoare legturilor ionice depinde n mare msur de dimensiunile
relative ale celor dou tipuri de ioni. In cazul NaCl, ionii sunt dimensional diferii, fiecare ion de Na este
nconjurat de 6 ioni de Cl i, invers, fiecare ion de Cl este nconjurat de 6 ioni de Na, conform figurii 6, a.
In structura CsCl, ambele tipuri de ioni au dimensiuni apropiate i fiecare ion de Cl este nconjurat
de 8 ioni de cesiu (figura 6, b). Aceste exemple arat c numrul vecinilor cei mai apropiai, adic
numrul de coordinaie al cristalului nu reprezint o caracteristic a legturii de tip ionic. Structura CaF
2
,
ilustrat n figura 6, c reprezint un exemplu de structur pentru care x nu este egal cu y. Fiecare ion de
calciu este nconjurat de 8 ioni de fluor, n timp ce fiecare ion de fluor este nconjurat doar de 4 ioni de
calciu. Astfel, numrul de coordinaie al acestui cristal este 8:4.
Figura 6 - Structurile cristaline corespunztoare ctorva legturi ionice: a - NaCl; b - CsCl; c - CaF
2
De regul, formaiunile ionice sunt caracterizate de o temperatur de topire nalt, rezisten mecanic
i duritate ridicate i un coeficient sczut de dilatare termic. Aceste proprieti se datoreaz legturilor
interatomice foarte puternice. Cristalele ionice sunt izolatoare, deoarece toi electronii sunt concentrai pe
orbitalele atomice ale fiecrui atom n parte, neputnd deci avea nici o contribuie n procesul de
conductibilitate. Pe de alt parte, aceleai cristale ionice pot deveni conductoare n stare topit, datorit
amestecului de ioni.
+ Legatura covalent
Acest tip de legatur se realizeaz prin punerea n comun a electronilor de valen ai atomilor
nvecinai. Solidul tipic pentru o asemenea legtur este diamantul, format din atomi de carbon cu
urmtoarea configuraie electronic 1s
2
2s
2
2p
2
. Legatura ntre atomii nvecinai se realizeaz prin perechi
de electroni de valen ce se afl pe orbite comune. Acest fapt creaz n spaiul interatomic o
preponderent localizare a electronilor pe direciile cele mai scurte dintre doi atomi vecini, formndu-se
"puni electronice". Densitatea electronic n spaiul interatomic din afara acestor "puni" este foarte
sczut. Prin formarea legturii covalente, fiecare atom i completeaz nivelul de valen cu 8 electroni,
15
prin punerea n comun a electronilor cu atomii vecini. In figura 7, a este ilustrat distribuia spaial a
atomilor n cristalul de diamant, iar n figura 7, b - schema de punere n comun a electronilor de valen de
ctre atomii de carbon din acelai cristal de diamant.
Cristalele n cadrul crora atomii sunt legai prin legturi covalente se numesc cristale de valen sau
cristale atomice. Tot cristale de valen se numesc i acelea formate ntre elementele grupelor V, VI i VII
B din sistemul periodic. Cunoscutul om de tiin francez Hume-Rothery a demonstrat faptul c numrul
de coordinaie - N al cristalelor de valen, formate din elementele grupelor IV, V, VI, VII B, respect
regula:
N = 8 - n, unde n - numarul grupei din care face parte elementul respectiv.
Legatura covalent apare, de asemenea, i ntre atomii diferii dintr-o serie de compui chimici, cum
sunt carburile (Fe
3
C, SiC), nitrurile (AlN), de o mare importan n aliajele tehnice.
Rezistena legturii covalente depinde de gradul de completare al nivelelor de valen, fiind cu att
mai mare cu ct aceste nivele sunt mai apropiate de forma de octet. De aceea, proprietile solidului cu
legturi covalente pot varia semnificativ. Caracteristica de baz a unor asemenea corpuri este densitatea
foarte sczut, i invers, fragilitatea crescut.
Figura 7 - Schema de distribuie a atomilor de carbon n cristalul de diamant
Cristalele, precum diamantul, formate numai prin legturi covalente, au o temperatur ridicat de
topire, rezisten mecanic i duritate mare. Ca i cristalele ionice, aceste cristale sunt izolatoare deoarece
toi electronii de valen sunt cuplai n legtura covalent. Dar, n timp ce cristalele ionice, prin topire,
devin conductoare, cristalele de valen rmn izolatoare att n stare solid, ct i lichid.
Materialele cu legturi covalente i gsesc o larg ntrebuinare: n crearea de materiale
semiconductoare sau n utilizarea ca faze durificatoare (carburi, nitruri) pentru aliajele cu rezisten
ridicat, etc. Legtura covalent prezint de asemenea o mare importan n cadrul materialelor
polimerice.
+ Legtura Van der Waals
Forele Van der Waals sunt fore de atracie care apar ntre molecule i care dei sunt mult mai slabe
dect legturile ionice sau covalente, au un rol foarte important n formarea structurilor de gaze inerte sau
16
biatomice n stare solid (n cadrul crora sunt singurele fore care menin atomii sau moleculele n
cristal). De asemenea, forele Van der Waals apar i n cadrul ctorva structuri anizotrope, cum sunt de
exemplu cristalele de seleniu, unde, cu ajutorul acestui tip de fore se realizeaz legturi pe anumite
direcii cristalografice.
Forele Van der Waals sunt fore de coeziune de natur electrostatic care se exercit ntre molecule
(mono sau poliatomice) cu configuraii electronice stabile, deci care nu necesit o punere n comun sau
transfer de electroni.
Comparativ cu legtura covalent sau ionic, caracterizat prin energii de legtur mari, cuprinse
ntre zeci i sute de kj mol
-1
, forele Van der Waals sunt slabe i se caracterizeaz prin energii de legtur
mici: 4 - 8 kj mol
-1
.
Existena forelor Van der Waals explic starea condensat (lichid i solid) a substanelor, deci
agregarea lor i unele proprieti fizice. Astfel, este tiut c substanele formate din molecule mici (cu
numr mic de atomi) sunt n general gaze, dar pot fi i lichide sau solide volatile. Posibilitatea existenei
n strile condensate pune n eviden legarea ntre ele a moleculelor mici, iar volatilitatea indic o
intensitate slab a legturilor.
Unele fenomene, cum sunt lichefierea i solidificarea gazelor rare, care nu pot stabili legturi
normale, ntruct au configuraii electronice stabile, abaterile gazelor rare de la legile gazelor perfecte,
coeziunea lichidelor i a cristalelor moleculare, se pot explica admind existena forelor de coeziune Van
der Waals. Raza de aciune a acestor fore este foarte mic (n general 2 - 3 diametre moleculare) i scade
brusc cu creterea distanei dintre particule. Trebuie subliniat faptul c energia legturii Van der Waals
determin toate proprietile care depind de energia de coeziune: volatilitate, solubilitate, vscozitate,
tensiune superficial, plasticitate.
Deoarece la formarea legturii Van der Waals nu are loc nici un schimb sau punere n comun de
electroni, structura cristalelor ce se formeaz este determinat n primul rnd de factori geometrici i are
tendina spre o mpachetare dens. Asemenea cristale sunt izolatoare deoarece toi electronii sunt legai n
octete (ns + nd). Proprietile electrice ale acestor cristale se stabilesc prin proprietile atomilor sau
moleculelor componente i variaz foarte puin la trecerea dintr-o stare de agregare n alta.
+ Legtura metalic
Prin condensarea vaporilor de metal n stare lichid sau solid, atomii se apropie ntratt nct
nivelele electronice de valen se suprapun fcnd posibil ca electronii de valen s treac liber de la un
atom la altul. Se formeaz astfel aa numitul "gaz electronic".
Legtura metalic reprezint fora de atracie dintre ionii pozitivi i gazul de electroni liberi.
Aceti electroni liberi nu sunt legai de un anume atom, avnd o mare mobilitate n cadrul reelei ionice
(vezi figura 8).
Teoria electronilor liberi enunat de P. Drude (1900) i H. L. Lorenz (1916) a explicat prima dat
principalele proprieti ale strii metalice. Conductibilitatea termic i electric a metalelor este datorat
deplasrii libere n material a electronilor de valen. Opacitatea i puterea de reflexie a metalelor sunt
determinate de faptul c electronii liberi pot absorbi energie la orice lungime de und i emite n acelai
timp fascicule luminoase.
Totui aceast teorie nu a putut explica scderea conductibilitii electrice cu creterea
temperaturii i nu a putut calcula cldura specific, corelat cu regula Dulong - Petit i cu datele
experimentale. De asemenea, alte insuficiene ale acestei teorii sunt cele referitoare la prevederea unui
paramagnetism la metale, neconfirmat de datele experimentale, ct i lipsa unui instrument matematic
pentru studiul cantitativ al interaciunii din metale. Toate aceste neajunsuri au fost ulterior explicate prin
interpretarea legturii metalice dat de L. Pauling n 1938 prin metoda legturii de valen, completat
ulterior de teoria metodei orbitalilor moleculari a lui E. Fermi i L. Brillouin.
17
Figura 8 - Mecanismul legturii metalice n cazul formrii sodiului
Dei caracteristicile legturilor interatomice au fost urmrite pentru fiecare tip de legtur n parte,
existena n cristalele diferitelor elemente numai a unui singur tip de legtur, poate fi considerat mai
degrab o excepie dect o regul. Legtura ionic, prin natura sa, necesit existena a dou sau mai multe
tipuri de ioni (pozitivi i negativi), motiv pentru care aceasta nu poate fi ntlnit n cristalele elementelor
pure.
Pe de alt parte, n multe formaiuni intermetalice pot exista concomitent legtura ionic i metalic,
iar n moleculele halogen - hidrogen se presupune existena unei rezonane ntre legturile covalente i
ionice.
De aceea, n practic, este foarte greu de stabilit o limit clar ntre diferitele tipuri de legturi ce
apar ntr-un cristal.
1.4.2. Structura cristalin a unui material metalic
Conform celor menionate n paragraful 1 al acestui capitol, atomii dintr-un corp solid cristalin
sunt dispui ordonat n spaiu, pe anumite distane, formnd reeaua cristalin. Aceast reea cristalin
poate fi construit cu ajutorul unui "bloc constructiv" ce se repet pe cele trei coordonate spaiale. O
asemenea unitate constructiv a reelei cristaline are forma unui paralelipiped i se numete celul
elementar. Toate celulele elementare ce formeaz o reea cristalin au aceeai form i acelai volum.
Atomii se pot dispune att n nodurile celulei elementare ct i n alte puncte ale acesteia. In
primul caz, celula elementar se numete simpl (primitiv), iar n al doilea caz - complex. Dac forma
celulei elementare este stabilit i este cunoscut dispunerea tuturor atomilor n cadrul acesteia, atunci
descrierea geometric a cristalului este complet i deci se cunoate structura cristalin atomic a acestuia.
In cadrul cristalografiei sunt stabilite 14 tipuri de celule elementare, care poart denumirea de
reele spaiale Bravais.
Drept caracteristici ale celulei elementare se indic ase mrimi: trei laturi ale celulei a, b, c i cele
trei unghiuri delimitate de acestea , , (vezi figura 4). Aceste mrimi se numesc parametrii celulei
elementare.
Toate cele 14 reele Bravais sunt distribuite dup 7 sisteme cristaline, corespunztor orientrii i
mrimilor relative ale parametrilor fiecrei reele, conform figurii 9. Fiecare sistem cristalin include unul
sau mai multe tipuri de reele cristaline spaiale.
18
Figura 9 - Reele Bravais
Poziia oricrui nod din reeaua cristalin se stabilete n funcie de poziia originii celulei
elementare prin coordonatele x, y, z.
Pentru o celul elementar aceste coordonate sunt egale chiar cu parametrii reelei a, b, c. Pentru o
celul oarecare coordonatele unui nod sunt: x = ma, y = nb, z = pc, unde m, n, p - numere ntregi. Dac
mrimile a, b, c se aleg ca uniti de msur pentru axele reelei, atunci coordonatele nodului vor fi numai
m, n, p. Acetia reprezint indicii nodului i se noteaz cu (m n p). De exemplu, pentru nodul care are
coordonatele x = 3a, y = 1b, z = 4c, indicii corespunztori vor fi (314). Pentru indici negativi (valori
19
negative pentru m, n, p) se pune semnul minus deasupra acestora - ex. (oo).
Nodurile (poziia atomilor), precum i direciile n plan i spaiu se noteaz cu ajutorul aa
numiilor indici Miller (vezi figura 10). Prin nodurile unei reele cristaline se pot trasa diferite familii
de drepte i plane numite direcii i plane cristaline. Direcia unei drepte dintr-o reea cristalin spaial se
noteaz cu ajutorul a trei cifre, numite de asemeni indici, scrise n parantez dreapt: [x, y, z].
Pentru a determina indicii unei drepte se traseaz prin origine i printr-un punct de coordonate x,
y, z, o paralel la dreapta dat. Cifrele x, y, z reprezint att indicii dreptei dus prin origine, ct i a
oricrei paralele la aceast dreapt.
Pentru notarea planelor cristalografice, cel mai simplu sistem este tot cel introdus de cristalograful
englez Miller. In acest sistem, un plan se noteaz cu trei indici (h, k, l). Aceti indici reprezint valorile
inverse ale segmentelor tiate de plan pe axele de coordonate, segmente msurate n parametrii de reea.
Figura 10 - Simbolizarea ctorva noduri, direcii i plane mai importante din reeaua cubic
Noiunea de "structur cristalin real" a unui material nu este identic cu aceea de "reea spaial".
Astfel, reeaua spaial reprezint schema de repetiie (modelul spaial) ce caracterizeaz un cristal
i nu aranjamentul real al atomilor n cristal, aranjament ce constituie aa numita "structur a cristalului".
Numrul reelelor spaiale este limitat la 14, n timp ce numrul structurilor cristaline este nelimitat.
O structur cristalin se obine prin ataarea unei baze de atomi fiecrui nod al reelei spaiale. Prin
urmare: "Structura cristalin = Reeaua spaial + Baza de atomi".
Cele mai simple structuri cristaline se obin prin ataarea unei baze alctuit dintr-un singur atom
20
fiecrui nod al reelei spaiale - vezi figura 11.
O structur ceva mai complex se obine prin ataarea unei baze format din doi sau mai muli atomi
(de regul formnd molecule prin legturi covalente) fiecrui nod al reelei spaiale. Exemple de astfel de
structuri cristaline, cu baze de atomi complexe, sunt ilustrate n figura 12.
Figura 11 - Formarea unei structuri cristaline dintro reea spaial i o baz alctuit dintrun singur atom
O O O O O
O O O O O + =
O O O O O
Reeaua spaial Baza Structura cristalin
Figura 12 - Structurile cristaline ale ctorva elemente din grupele B ale sistemului periodic: a - iod (VII B); b
- seleniu (VI B); c - stibiu (V B); d - diamant (IV B)
Compactitatea unei structuri cristaline se apreciaz dup numrul de coordinaie - N
c
, sau dup
gradul de umplere n atomi .
Prin numr de coordinaie se nelege numrul de atomi din reea dispui la cea mai mic
distan de un atom dat. Cu ct acest numr este mai mare cu att reeaua este mai compact.
Gradul de umplere n atomi - - se definete prin raportul:
q =
celulei volumul
celula la participa care atomilor volumul
1.1
Numrul de atomi dintr-o celul elementar se calculeaz cu ajutorul relaiei:
21
N = n
i
+
8 2
c
f
n
n
+ 1.2
unde n
i
- numrul de noduri din celula elementar
n
f
- numrul de noduri aflate pe feele celulei
n
c
- numrul de noduri situate n colurile celulei
1.4.3. Structuri cristaline tipice metalelor
Din sistemul periodic se observ c (cu excepia Mg i Hg) elementele grupelor A, inclusiv
metalele de tranziie, pmnturile rare i elementele grupelor I B i II B cristalizeaz n una sau mai multe
structuri tipic metalice, dup cum urmeaz:
- cubic cu fee centrate (A
1
, CFC)
- cubic cu volum centrat (A
2
, CVC)
- hexagonal compact (A
3
, HC)
Simbolurile A
1
, A
2
... sunt adoptate conform unei convenii internaionale, pentru notarea tipurilor
de structuri cristaline. Aceste simboluri au fost introduse prima dat n ndrumarul de structuri cristaline
"Strukturbericht", fapt indicat mai pe larg n lucrarea [11].
In reeaua cubic cu fee centrate - A
1
atomii sunt dispui n vrfurile celulei elementare i n
centrele feelor acesteia (figura 13, a). Fiecare atom are 12 vecini apropiai dispui la aceeai distan a/2
(= 0,707 a), unde a - latura celulei elementare. Astfel, numrul de coordinaie al acestei reele este egal cu
12. Cea de a doua sfer de coordinaie const din ase atomi dispui la distane mai mari, egale cu a..
Figura 13 - Reeaua cubic cu fee centrate A
1
, CFC: a - celula elementar; b - planele de maxim
densitate n atomi {111}; c - interstiii octaedrice; d - interstiii tetraedrice
22
Aceast structur cristalin conine dou tipuri de interstiii (goluri) care pot fi ocupate de atomi de
dimensiuni mai mici ai altor elemente. Primul tip de interstiii l reprezint cel octaedric (figura 13, c).
Aceste poziii sunt ocupate, de exemplu, de atomii de carbon n reeaua de austenit din oel. Al doilea tip
l reprezint interstiiile tetraedrice, care dimensional, sunt mult mai mici (figura 13, d).
Dac se presupune c reeaua cubic cu fee centrate este format din sfere dure de raz r, ce se
ating ntre ele, atunci raza maxim a sferei ce s-ar putea introduce n golurile ce se formeaz (interstiii)
va fi egal cu 0,41 r i 0,225 r - pentru interstiiile octaedrice, respectiv tetraedrice.
Planele cu cel mai mare numr de atomi (plane de maxim densitate n atomi) sunt planele {111}
conform figurii 13, b. Fiecare din aceste plane conine cte trei direcii de maxim densitate n atomi, n
care atomii pot fi considerai ca fiind tangeniali. Gradul de compactitate - , calculat pentru reeaua
cubic cu fee centrate, cu ajutorul relaiei (1.1), are valoarea de 74 %.
Structura cubic cu volum centrat - A
2
, CVC are mai puini atomi dect structura cubic cu fee
centrate. Atomii in reeaua CVC sunt dispui n vrfurile i n centrul celulei elementare, conform figurii
14, a. Fiecare atom din aceast reea are opt vecini, dispui la distane egale cu a3 / 2 (= 0,866 a), unde a
este lungimea laturii cubului celulei elementare. Deci numrul de coordinaie al acestei reele este 8. Cea
de a doua sfer de coordinaie (vecinii de ordinul doi) conine ase atomi, dispui la distana a.
Figura 14 - Reeaua cubic cu volum centrat: a - celula elementar; b - planele de maxim densitate n
atomi {110}; c interstiii octaedrice; d - interstiii tetraedrice
In structura cubic cu volum centrat exist de asemenea dou tipuri de interstiii. Cele mai mari, de
tip octaedric, sunt dispuse pe feele celulei elementare (figura 14, d) i sunt nconjurate de 4 atomi ai
reelei CVC dispui n vrfurile unui tetraedru regulat. Interstiiile mai mici - de tip tetraedric - sunt
nconjurate de 6 atomi ce ocup vrfurile unui octaedru neregulat (figura 14, c).
Dac structura CVC este format din sfere dure compacte, atunci n golurile tetraedrice se vor
putea introduce sfere de raz 0,291 r, iar n golurile octaedrice sfere cu raza - 0,154 r, raze ce sunt mai
23
mici dect cele corespunztoare reelei CFC.
In reeaua cubic cu volum centrat nu exist plane de maxim densitate n atomi similare cu cele
din reeaua cubic cu fee centrate {111}. In cazul acesta planele cu maxim densitate n atomi sunt 12
plane (110} (figura 14, b). In aceste plane sunt dou direcii de maxim densitate n atomi, de-a lungul
crora atomii sunt tangeniali.
Gradul de compactitate - al reelei cubic cu volum centrat, calculat cu ajutorul relaiei (1.1), are
valoarea de 68%, deci mai mic dect cea a reelei cubic cu fee centrate (74 %).
Structura hexagonal compact - A
3
, HC este format din straturi suprapuse de atomi. Fiecare
atom, n cadrul unui strat, este nconjurat de ali 6 atomi dispui la distane egale a. Distana ntre straturi
este egal cu nlimea celulei elementare = c.
Fiecare atom dintr-un strat mai are n plus cte 3 atomi vecini situai n plane intermediare, de o
parte i alta a straturilor atomice (figura 15, a) la distane egale cu a, unde:
2 2
4
1
3
1
c a a + = '
Dac raportul c / a este egal cu (8/3)
1/2
= 1,6330 atunci a devine egal cu a. O asemenea structur
devine "ideal compact", avnd numrul de coordinaie - N
c
- egal cu cel al reelei CFC, adic 12.
Raportul c / a pentru majoritatea metalelor cu structura hexagonal compact este cuprins ntre 1,56
i 1,63, adic este ceva mai sczut dect valoarea ideal. Excepie fac zincul i cadmiul care au c / a egal
cu 1,86 i respectiv 1,89. Trebuie menionat faptul c, dei n metalele pure raportul c / a nu atinge
valoarea ideal, aceasta din urm s-a putut totui pune n eviden n cteva faze dintr-o serie de aliaje.
In reeaua hexagonal compact exist de asemenea 2 tipuri de interstiii, ilustrate n figura 15, c, d.
Poziia interstiiilor octaedrice este indicat n figur pe exemplul structurii arseniurii de nichel, n care
atomii de As formeaz o reea hexagonal compact, iar atomii de nichel ocup golurile octaedrice,
formnd o reea hexagonal simpl cu nlimea egal cu jumtate din nlimea celulei elementare. In
figura 15, d sunt ilustrate interstiiile de tip tetraedric.
Diametrul sferelor ce pot fi incluse n cele 2 tipuri de interstiii are aceeai valoare ca i pentru
reeaua CFC: 0,41 r pentru interstiiile octaedrice i 0,225 r pentru cele tetraedrice. Rezult faptul c
diferenele ntre reeaua HC i reeaua CFC, dei la prima vedere par semnificative, n realitate sunt foarte
mici, cele 2 structuri fiind nrudite. Conform figurii 15, b atomii din planele hexagonale (00.1) sunt
mpachetai la fel ca n planele {111} din reeaua CFC.
Figura 15 - Reeaua hexagonal compact: a - celula elementar; b - ordinea de suprapunere a planelor
compacte (00.1) i {111}; c - interstiii octaedrice; d - interstiii tetraedrice
24
1.4.4. Modificri alotropice ale elementelor metalice
Multe elemente metalice, la nclzire sau rcire, pot suferi diferite modificri cristalografice,
numite modificri alotropice. In tabelul 3 sunt indicate modificrile alotropice stabile sub temperatura de
topire, ncepnd cu modificrile de temperatur nalt. Se observ urmtoarele dou caracteristici
generale:
1 - La temperaturi nalte, structura CVC este mai stabil dect structurile CFC i HC.
2 - Apariia alotropiei este caracteristic n special pentru metalele care au o diferen
nesemnificativ ntre energiile nivelelor electronice ns, np, (n - 1)d i (n -2)f, adic pentru metalele grupei
II A, metalele de tranziie i elementele dispuse la nceputul seriilor de lantanide i actinoide.
Aprecierea stabilitii relative a dou posibile structuri pentru o temperatur dat T, necesit
compararea celor dou energii libere F, ce se pot obine conform relaiei urmtoare:
} }
=
T
p
T
dT
T
C
dT F F
0 0
0
1.3
unde F
0
- energia intern la 0 K; C
p
- cldura specific corespunztoare modificrii alotropice, la presiune
constant.
Cldura specific este aceea care determin viteza de micorare a energiei libere F cu creterea
temperaturii. Rezult faptul c modificarea alotropic cu o cldur specific mai mare va avea o energie
liber F mai mic i invers, modificarea cu o cldur specific mai sczut va avea valori F ridicate n
regiunea temperaturilor sczute. La o temperatur oarecare energiile libere, corespunztoare celor dou
modificri alotropice, vor fi egale, iar metalul va suferi o transformare alotropic.
O influen deosebit asupra cldurii specifice a cristalului o prezint vibraiile reelei. Astfel, de
regul, valorile mari ale cldurii specifice C
p
sunt legate de frecvena sczut de vibraie a atomilor din
reea i, ca urmare, de valorile sczute ale constantelor de elasticitate i a temperaturii caracteristice
Debay. S-a artat c stabilitatea crescut a reelei CVC la temperaturi ridicate este legat de o rezisten la
alunecare foarte sczut a acestei structuri pe direcia [o] din planul (110). Aceasta duce la o
intensificare a vibraiilor de frecven sczut a reelei i, ca urmare, la valori ridicate ale C
p
.
In cazul metalelor de tranziie, de exemplu fierul, influena structurii electronice asupra cldurii
specifice C
p
devine la fel de important ca i vibraia atomilor din reea. Seitz a presupus c trecerea la
912C a fierului cu structura CVC, n fier cu structura CFC, se datoreaz temperaturii caracteristice
Debay, care este mai sczut pentru Fe - dect pentru Fe - . Dar, n jurul temperaturii de 1300C,
cldura specific a Fe - este mai mare dect cea a Fe - i, astfel, la atingerea temperaturii de 1400C
are loc revenirea la structura CVC.
25
Tabelul 3
26
1.5. Defecte n structura real a materialelor cristaline
In mod real, un metal este format dintr-un numr mare de mici cristale de form neregulat, numite
gruni. In fiecare grunte, reeaua cristalin are o orientare absolut arbitrar - vezi figura 16. In unele
cazuri, de exemplu dup deformarea plastic la rece, orientarea grunilor devine preferenial, pe direcia
de deformare plastic, caz n care se numete textur.
Figura 16 - Structura unui material policristalin (a - o orientare ntmpltoare a reelei cristaline a
grunilor; b dup prelucrarea prin deformare plastic)
Suprafeele de separare dintre gruni se numesc limite de grunte. Metalul format dintr-o
multitudine de gruni cristalini se numete policristalin. In anumite condiii, printr-o solidificare foarte
lent i controlat, se poate obine un metal format doar dintr-un singur cristal numit monocristal. La ora
actual, n condiii de laborator, se pot obine monocristale cu o greutate de cteva sute de grame i chiar
mai mult.
Cristalele ntlnite n natur, precum monocristalele sau grunii din policristale, nu prezint un
caracter strict periodic al distribuiei atomilor n reea, cum s-a artat n subcapitolele anterioare, cu alte
cuvinte nu sunt cristale "ideale". In realitate, cristalele "reale" conin o serie de defecte n construcia
cristalin.
Defectele din cristale se clasific, dup cum urmeaz, n:
defecte punctiforme (zerodimensionale);
defecte liniare (unidimensionale);
defecte de suprafa (bidimensionale);
defecte de volum (tridimensionale);
Defectele punctiforme sunt acele neregulariti ale reelei cristaline comparabile dimensional cu
mrimea unui atom. In cadrul defectelor punctiforme ntlnim urmtoarele tipuri (figura 17):
1 - vacanele (noduri ale reelei cristaline fr nici un atom)
2 - atomi interstiiali (atomii ce se afl interpui ntre nodurile reelei cristaline)
3 - atomi de impuritate de substituie (atom de impuritate ce substituie un atom al metalului de
baz)
4 - atomi de impuritate interstiial (atom de impuritate dispus n interstiiile reelei cristaline)
27
Figura 17 - Schema defectelor punctiforme ntr-un cristal: 1 - vacan; 2 atom interstiial; 3 - atom de
impuritate de substituie; 4 - atom de impuritate interstiial;
La trecerea unui atom din starea de echilibru (din nod) n poziie interstiial, i-a natere o pereche
vacan - atom interstiial, care se numete "defect Frankel". Dac atomul dintr-un nod iese la suprafaa
cristalului, atunci se formeaz un "defect Schottky".
Defectele punctiforme reprezint centri locali de distorsionare a reelei cristaline, cu dimensiuni de
ordinul a cteva diametre atomice. Dei necesit o anumit cantitate de energie pentru formarea lor, aceste
defecte se afl n echilibru din punct de vedere termodinamic, cu alte cuvinte ele exist ntotdeauna ntr-
un cristal. Aceasta se explic prin faptul c defectele punctiforme cresc entropia sistemului.
Ca urmare, energia liber F = U - TS poate s scad pn la o valoare corespunztoare unei
concentraii de echilibru a defectelor punctiforme. Calculul acestei concentraii se realizeaz cu ajutorul
urmtoarei relaii:
C
v
= n / N = e
-E/kT
unde:
C
v
- concentraia de vacane dintr-un cristal
n - numrul de vacane din cristal
N - numrul de atomi din cristal
E - energia necesar pentru trecerea unui atom dintr-un nod al reelei din interiorul cristalului ntr-un
nod de la suprafa - energia de formare a unei vacane;
Pentru cupru, de exemplu C
v
= 10
-19
la 300 K i C
v
= 10
-5
la 1100 K, adic o vacan corespunde la
100.000 de atomi. Energia de formare a unei vacane este de ordinul a 1 eV, iar energia de formare a unui
atom interstiial este de ordinul a ~ 3 eV, fapt explicabil prin aceea c un atom interstiial duce la o
distorsionare mai accentuat a reelei dect o vacan.
Concentraia de defecte punctiforme poate fi mrit prin iradiere cu particule elementare de energie
nalt, prin deformare plastic, sau prin clire de la temperaturi nalte (rcire ultrarapid), ce "nghea"
concentraia de vacane de la temperaturi ridicate.
Vacanele pot interaciona ntre ele formnd perechi bivacane - sau chiar aglomerri de vacane.
Micarea vacanelor n cristal joac un rol important ntr-o serie de procese precum difuzia n aliaje,
alunecarea etc.
Defectele liniare dintr-un cristal se caracterizeaz prin aceea c dimensiunea lor transversal nu
depete cteva distane interatomice, pe cnd lungimea lor poate atinge dimensiunea ntregului cristal.
Aceste defecte liniare se numesc dislocaii care pot fi marginale sau elicoidale (vezi figura 18).
Dislocaia marginal reprezint limita unui plan atomic incomplet (extraplan). Dislocaia elicoidal
rezult prin alunecarea unei regiuni dintr-un cristal fa de alt regiune. Dac ntr-o reea ideal se traseaz
un contur (conturul Brgers) n jurul unui punct arbitrar ales, cu stabilirea unui anumit numr de
parametri de reea n jurul acestui punct, atunci conturul Brgers se va nchide. Intr-o reea real, conform
figurii 19 care conine o dislocaie, conturul Brgers nu se nchide, diferena reprezentnd-o vectorul
28
Brgers - b

. Pentru dislocaia marginal, vectorul Brgers este perpendicular pe linia de dislocaie -

( ) l b l

, iar pentru dislocaia elicoidal - b

.
Figura 18 - Schema unei dislocaii marginale (a) i elicoidale (b) dintr-o reea cristalin
In cristalele reale se pot, de asemenea, ntlni i aa numitele dislocaii mixte, care au unghiul ntre
vectorii b i l arbitar (deci diferit de 0 sau 90).
Energia unei dislocaii se stabilete pe baza urmtoarei formule:
E
d
= G b
2
l 1.3
unde: = 0,5....10; G - modulul de alunecare; b - vectorul Brgers; l - lungimea dislocaiei.
Forta f ce acioneaz asupra unitii de lungime a dislocaiei este egal cu produsul dintre vectorul
Brgers b i componenta tangenial din planul de alunecare a tensiunii:
f = b t 1.4
In cazul curbrii dislocaiei, tensiunea t necesar pentru curbare va avea urmtoare expresie:

r
Gb
= 1.5
unde: - coeficient; G - modulul de alunecare; b - vectorul Brgers; r - raza de curbur;
Densitatea de dislocaii - reprezint numrul de linii de dislocaii ce intersecteaz o suprafa de
1 cm
3
n interiorul metalului. Pentru majoritatea monocristalelor are valoarea cuprins ntre 10
3
- 10
4
,
iar pentru metalele puternic deformate = 10
12
.
Existena dislocaiilor ntr-un cristal creaz n jurul acestora cmpuri de tensiuni sub aciunea
crora dislocaiile pot interaciona ntre ele.
Sub aciunea forelor exteriore, dislocaiile se deplaseaz (alunec), realizndu-se deformarea
plastica a materialului. Deplasarea dislocaiilor n planul de alunecare duce la ruperea i la formarea,
ulterior, a unor noi legturi interatomice pe linia de dislocaie (figura 19). Drept urmare, deformarea
plastic se poate realiza la tensiuni exterioare mici, mult mai sczute dect cele necesare pentru
29
deformarea plastic a unui cristal ideal, care nu are dislocaii i n cadrul cruia este necesar ruperea
legturilor interatomice pe ntregul plan de alunecare.
Figura 19 - Schema de deformare plastic prin alunecarea unei dislocaii marginale ntr-o reea cubic
simpl: a starea iniial a dislocaiei marginale (); b conturul Burgers din jurul dislocaiei i
alunecarea acesteia; c conturul Burgers pentru o reea nedeformat, dup alunecare.
Modul de interaciune ntre dislocaiile existente ntr-un cristal poate cuprinde urmtoarele
variante:
1 - Dislocaiile marginale de semne diferite, din acelai plan de alunecare, se vor atrage, astfel
nct apropierea lor va duce la scderea distorsiunilor reelei cristaline. Cnd extraplanul superior
(dislocaie marginal pozitiv, simbolizat cu ) va coincide cu extraplanul inferior (dislocaie marginal
negativ, simbolizat cu T), cele dou dislocaii se anuleaz reciproc, se anihileaz.
2 - Dislocaiile marginale de acelai semn, din acelai plan de alunecare, se resping, situndu-se la
distane mari una fa de alta.
3 - Dislocaiile marginale de semne diferite din plane de alunecare adiacente, se vor atrage.
4 - Dislocaiile de acelai semn se grupeaz n "perei de dislocaii. Asemenea perei formeaz
limite la unghiuri mici (vezi figura 22), care mpart cristalul n pri mai mici. Acest proces se numete
"poligonizare". In interiorul acestor poligoane practic nu mai exist dislocaii.
30
Principalul mecanism de nmulire a dislocaiilor prin deformare plastic se realizeaz cu ajutorul
surselor Frank - Read (figura 20). Acestea reprezint dislocaii cu capetele blocate, care sub aciunea
forelor de deformare se curbeaz crend noi dislocaii.
Deoarece deformarea plastic n corpurile cristaline se realizeaz prin micarea dislocaiilor, un
metal se poate durifica prin blocarea alunecrii acestor dislocaii.
Dislocaiile au o influen semnificativ nu numai asupra proprietilor de rezisten i plasticitate
a metalelor, ci i asupra proprietilor fizice ale acestora, crescnd rezistena electric, viteza de difuzie,
etc.
Figura 20 - Schema de multiplicare a dislocaiilor prin sursele Frank-Read
Defectele de suprafa dintr-o reea cristalin prezint dimensiuni mult mai mari pe dou axe de
coordonate, fa de dimensiunea de cteva distane interatomice corespunztoare celei de a treia axe de
coordonate.
Dintre aceste defecte fac parte:
defectele de mpachetare
maclele
limitele de grunte
suprafeele exterioare ale cristalului.
Defectul de mpachetare reprezint o abatere local a distribuiei din cristal a planelor de maxim
densitate n atomi.
De exemplu, n reeaua CFC, planele de maxim densitate n atomi {111} sunt dispuse astfel nct
fiecare al patrulea strat se afl n aceeai poziie ca i primul. Dar, prin schimbarea succesiunii acestor
planuri {111} astfel nct fiecare al treilea strat s se repete, va duce la formarea defectului de
mpachetare.
Defectul de mpachetare nu creaz, precum defectele punctiforme sau liniare, cmpuri de tensiuni
interne. Totui, ele dispun de o energie, care pentru aluminiu, de exemplu, este de 2 10
-5
J / cm
2
, iar
pentru cupru este de 0,4
-5
J / cm
2
.
Maclele reprezint un alt tip de defect de suprafa. Acestea se formeaz printr-o reorientare
simetric a unor regiuni din reeaua cristalin. Reeaua din interiorul maclei este imaginea n oglind a
reelei din restul cristalului.
De obicei, deformarea plastic prin maclare se produce n cazul cnd deformarea prin alunecare,
adic prin deplasarea dislocaiilor, este ngreunat. Maclarea presupune rearanjarea poziiilor atomilor sub
aciunea efectului aplicat, determinnd reorientri cristalografice mai favorabile deformrii plastice n
31
continuare a materialului metalic. Subiectul maclelor si al deformrii plastice prin alunecare sau maclare
va fi dezbtut pe larg n capitolul de deformare plastic a materialelor metalice.
Cercetrile structurale de microscopie a metalelor au artat faptul c grunii dintr-un policristal
nu sunt monolitici, monocristale perfecte, ci sunt compui din subgruni (blocuri n mozaic - figura 21),
cu un unghi de dezorientare ntre ei foarte mic, de ordinul minutelor. Limitele de subgrunte (sublimitele)
i limitele de grunte din metale se mpart n limite la unghiuri mici (cnd unghiul de dezorientare < 5 )
i limite la unghiuri mari (> 5 ).
Limitele la unghiuri mici se ntlnesc, de regul, ntre subgruni i sunt formate fie din dislocaii
marginale paralele (limita nclinat figura 22), fie din dislocaii elicoidale - limit rsucit.
Structura limitelor la unghiuri mari este mult mai complicat.
In figura 23 se indic faptul c limitele dintre gruni i faze pot s coincid (s fie coerente), s
coincid parial (s fie semicoerente), sau s nu coincid de loc (s fie incoerente).
Figura 21 - Blocuri n mozaic
Figura 22 - Dispunerea dislocaiilor ntr-o limit la unghiuri mici
Figura 23 Schema limitelor interfazice: a) coerente; b) semicoerente; c) incoerente;
32
Limita dintre gruni reprezint o zon de trecere foarte ngust, cu grosimea de aproximativ 5-10
distane interatomice (vezi figura 24). Dispunerea dezordonat a atomilor din aceast zon se accentueaz
prin acumularea de dislocaii i de incluziuni.
Figura 24 Configuraia grunilor i a limitei dintre acetia
Planele i direciile de alunecare din graunii nvecinai nu coincid. Alunecarea se dezvolt iniial n
graunii cu orientri favorabile. Orientarea diferit a sistemelor de alunecare nu permite dislocaiilor
trecerea n grunii nvecinai i astfel, atingnd limita de grunte, acestea se opresc aici. Tensiunile
datorate acumulrii de dislocaii la limita de grunte se transmit n grunii nvecinai, fapt care duce la
activarea n acetia a surselor de formare de noi dislocaii (sursele Frank-Read). Are loc, astfel, transferul
de deformaie de la unii gruni la alii, similar predrii tafetei din bine-cunoscuta prob de atletism.
Ca urmare a faptului c limita de grunte mpiedic alunecarea dislocaiilor, reprezentnd zone de
acumulri mari de incluziuni, acestea au o influen semnificativ asupra proprietilor mecanice ale
materialului metalic.
Prin mrimea de grunte se nelege valoarea diametrului su mediu. Aceast determinare este
convenional, deoarece forma real a gruntelui din materialele metalice variaz n limite foarte largi
de la civa micrometri la milimetri. De exemplu, o dimensiune medie a gruntelui de 10 puncte (punctaj
10, apreciat dup un standard special care cuprinde valori de la 1 la 10) reprezint numrul de gruni
cuprini n 1 mm
2
de suprafa a lifului, la o mrire de 100:1 figura 25.
Procesul de alunecare plastic i, ca urmare, limita de curgere depinde de spaiul de alunecare al
dislocaiei pn la barier, adic pn la limita de grunte. Limita de curgere o
T
depinde de dimensiunea
de grunte d , conform relaiei Hall-Petch, astfel:
o
T
= o
0
+ k d
-
1.6
33
unde o
0
i k constante de material.
Cu ct este mai fin granulaia, cu att este mai mare limita de curgere i rezistena materialului. De
asemenea, plasticitatea i tenacitatea materialului vor fi mai mari, cea de-a doua fiind deosebit de
important pentru materialele care lucreaz la temperaturi sczute. Valorile ridicate ale acestor dou
caracteristici sunt asigurate de o compoziie uniform, de o granulaie fin uniform, de lipsa defectelor
structurale care pot provoca fisuri.
Defectele de volum (tridimensionale) sunt reprezentate de fisuri macroscopice, pori, sufluri,
formate n diferitele etape ale procesului tehnologic de elaborare prin turnare sau de prelucrare a
semifabricatelor. Este evident, n acest caz, rolul negativ al acestor defecte.
Figura 25 Punctajul de determinare a mrimii de grunte (SR ISO 643)
34
1.6. Metode de cercetare i testare a materialelor metalice
1.6.1. Metode metalografice de cercetare
Prin cercetarea structural a unui material metalic se poate pune n eviden: macrostructura
configuraia structural a materialului metalic vizibil cu ochiul liber i microstructura configuraia
materialului determinat prin metode metalografice adic cu ajutorul diferitelor tipuri de microscoape
optice, electronice i ionice.
Studierea macrostructurii materialelor metalice
Macrostructura metalelor se studiaz prin vizualizarea suprafeelor special pregtite ale probelor
macrolifuri longitudinale sau transversale sau suprafee de rupere cu ochiul liber sau cu ajutorul unei
lupe, la o mrire de maxim 30 de ori.
Aceast analiz permite controlul unei suprafee mari, vizualizarea global a piesei metalice i astfel
obinerea unor informaii generale despre starea materialului i despre existena anumitor defecte aprute
dup diferitele procese tehnologice de obinere i prelucrare a pieselor: turnare, prelucrarea prin presiune,
sudur, tratament termic sau termo-chimic.
Macroanaliza, de regul, reprezint o etap de debut a cercetrii structurale a materialelor metalice.
Ea permite alegerea acelor poriuni din material care ulterior vor fi studiate prin metodele metalografice.
Cu ajutorul macroscopiei se pot determina urmtoarele:
1) defecte de compactitate ale materialului metalic: retasuri, poroziti, sufluri, fisuri
intercristaline; fisuri i goluri n materialul turnat; fisuri ca urmare a prelucrrii prin deformare
plastic sau prin tratament termic; defecte de sudare (goluri, poroziti, neuniformiti
cristaline).
2) Configuraie dendritic i neuniformiti cristaline n metalele turnate
3) Neuniformiti chimice ale materialelor metalice turnate (segregaii)
4) Structura fibroas a materialelor deformate
5) Neuniformiti structurale sau chimice dup prelucrarea prin deformare, prin tratament termic,
termo-mecanic sau termo-chimic
6) Tipuri de suprafee de rupere
In figurile 26, 27, 28 se arat cteva din posibilele defecte enumerate mai sus, cteva macrostructuri
caracteristice oelului turnat (seciune transversal n lingou) i de asemenea piese forjate.
O importan deosebit pentru efectuarea eficient a macroanalizei o reprezint alegerea corect a
unei/unor seciuni caracteristice pentru piesa cercetat.
De regul, pentru controlul calitii materialelor metalice, numrul de probe dimensiunea acestora,
punctul de debitare sau alte condiii de alegere a probelor sunt standardizate.
Suprafeele macrolifurilor indicate pentru studierea macroscopic sufer operaii speciale de
pregtire. Acestea trebuie s fie perfect plane, fr rugoziti, sau impuriti. Suprafeele sunt atacate cu
areactivi speciali pentru punerea n eviden a configuraiei i defectelor macrostructurii.
35
Figura 26 Tipuri de defecte ale macrostructurii: a) porozitate central; b) segregaie punctiform;
c) segregaie n pete; d) segregaie marginal; e) segregaie n ptrat; f) segregaie central; g) sufluri; h)
fisuri intercristaline; i) cristalizare n straturi; j) defect de cristalizare;
36
Figura 27 Macrostructuri: a) oel turnat (seciunea transversal a lingoului); b) pies forjat; c)
pies laminat;
Figura 28 Suprafee de rupere: a) ductil; b) fragil;
Studierea microstructurii materialelor metalice
In acest scop se utilizeaz microscopul de tip optic, electronic sau ionic.
Microscopia optic
In microscopul optic imaginea se formeaz n lumin reflectat (figura 29). In microscoapele optice
moderne se utilizeaz mriri de la 100 la 2500:1. Cu ajutorul acestora se pot distinge diferitele
componente structurale i faze de dimensiuni 0,2 m.
Majoritatea cercetrilor metalografice care utilizeaz microscop optic se bazeaz pe utilizarea
iluminrii verticale. Pentru creterea suplimentar a contrastului se utilizeaz i alte tipuri de iluminri:
37
metoda iluminrii oblice i n cmp ntunecat, studierea n lumin polarizat, metoda contrastului fazic,
interferenial sau diferenial.
Studierea microstructurii de obicei debuteaz cu vizualizarea probei special pregtite n stare
neatacat adic dup lefuirea i lustruirea umed a sa. n acest caz se pot evidenia incluziunile
nemetalice, microporozitile, unele componente structurale (cum ar fi de exemplu grafitul din fonte).
Cantitatea i caracterul distribuiei incluziunilor nemetalice se stabilesc prin compararea probelor
studiate la mrirea de 100:1 cu diferite scale standardizate. Dup aceast analiz de puritate a materialului
metalic, proba metalografic se atac. Reactivii utilizai pentru atac se aleg n funcie de compoziia
aliajului studiat i de scopul cercetrii.
Microscoapele pot fi de dou tipuri: portabile i staionare. Cele portabile permit studierea
suprafeei metalului n mod direct pe pies, fr prelevarea unei probe. Microscoapele staionare se mpart
la rndul lor n verticale i orizontale.
Microscopul metalografic are o construcie complex ce include o component mecanic, optic
(obiectivul i ocularul), sistemul de iluminare i aparatura fotografic.
Figura 29 Schema unui microscop optic: 1 obiectul de studiu; 1 - imaginea real, rsturnat i
mrit a obiectului de studiu; 2 obiectivul; 3 ocularul; 4 ochiul uman; F
ob
i F
oc
distanele focale
ale obiectivului i ocularului; D distana de studiu a obiectului.
Analiza microscopic a probei special pregtite permite studierea unor caracteristici structurale
precum forma, dimensiunea, distribuia fazelor i a incluziunilor nemetalice, dimensiunea de grunte,
zonele de segregaii.
Exist microscoape speciale care permit studierea microstructurii metalelor i aliajelor n diferite
condiii de temperatur (metalografia la cald). Cu ajutorul acestora se poate studia creterea granulaiei n
material la nclzire sau diferite transformri fazice.
Exist de asemenea dispozitive speciale care permit deformarea probei nclzite putndu-se astfel
studia procesele de alunecare, de relaxare, de transformare fazic ce au loc n materialul probei.
Microscopia electronic
Microscoapele electronice utilizeaz fascicule electronice cu lungimi de und foarte mici care
permit studierea obiectelor cu dimensiuni care pot atinge 0,2 0,5 nm. Microscopia electronic cuprinde
2 variante principial diferite: microscopul electronic prin transmisie (TEM) i microscopul electronic prin
baleiaj (scanning) SEM.
Cele mai utilizate sunt microscoapele electronice prin transmisie care permit obinerea de mriri a
probelor studiate de 10
6
ori. Schema primelor microscoape TEM erau asemntoare cu cele ale
microscoapelor optice cu 2 sisteme de lentile (figura 30). Principiul de lucru al unui TEM este urmtorul:
electronii emii de catodul S sunt accelerai pe direcia anodului prin diferena de potenial U. Fascicolul
de electroni astfel obinut, focalizat de condensatorul C trece prin proba R. Drept prob se utilizeaz fie o
38
replic a suprafeei metalice, fie o folie foarte subire din proba propriu-zis subiat prin metode speciale.
Electronii care trec prin prob (cu excepia electronilor mprtiai) sunt captai de obiectivul O i depind
din punct de vedere cantitativ de relieful, compoziia i defectele structurale ale probei. Imaginea probei R
este proiectat prin ocularul P pe un ecran fluorescent sau pe o plac fotografic.
Figura 30 Schema unui microscop TEM
Figura 31 Schema unui microscop TEM mbuntit
n prezent se utilizeaz microscoape TEM cu 3 sisteme de lentile (figura 31). Lentila suplimentar
dispus ntre obiectiv i ocular permite nu numai obinerea de mriri mai mari, ci i nlturarea unor
neajunsuri cum ar fi aberaia sferic.
n concluzie, microscoapele TEM moderne permit analize structurale pn la nivele apropiate de cel
interatomic, cum ar fi mecanismele care stau la baza transformrii martensitice, a dizolvrii soluiilor
solide suprasaturate, micarea i multiplicarea dislocaiilor, germinarea i creterea precipitatelor,
caracterul formrii fisurilor, formarea limitelor de grunte, fenomenele structurale care apar n urma
iradierilor etc.
Microscopia electronic scanning (SEM) prezint i ea o destul de larg utilizare permind mriri
de pn la 10
4
ori. n acest caz, imaginea probei studiate se formeaz prin scanarea suprafeei acesteia
printr-un fascicol de electroni focalizat, foarte ngust (cu un diametru de 5 10 nm).
Prin interaciunea fascicolului cu materialul probei studiate, n fiecare punct al suprafeei apar efecte
electronice care se nregistreaz, efecte cum ar fi: electroni care au penetrat proba, electroni reflectai,
electroni sevcundari, catodoluminiscen, radiaii Roentgen, electroni Auger, curent indus.
Aceste efecte permit obinerea de informaii foarte variate referitoare la structura probei studiate.
Astfel, electronii secundari, reflectai i Auger, ct i radiaia Roentgen se genereaz n anumite volume
ale probei i drept rezultat indic informaii referotoare la relieful, compoziia chimic i caracteristicile
cristalografice ale materialului probei.
Avantajele microscopiei SEM fa de cea TEM sunt urmtoarele:
39
1) distana focal mare combinat cu claritatea imaginii (a electronilor secundari) permite studierea
probelor (a suprafeelor de rupere) cu un microrelief accentuat al suprafeei.
2) Permite efectuarea analizei roentgeno-structurale i de catodoluminiscen, a spectrometriei
electronice i a efectelor de difracie
3) Posibilitatea studierii proceselor dinamice de exemplu a proceselor ce decurg n timpul
deformrii materialului metalic, sau al nclzirii i rcirii materialului.
Dezavantajul microscopiei SEM este puterea de rezoluie mai scazut pn la 4 12 nm;
imposibilitatea evidenierii structurii din interiorul probei, necesitatea introducerii probei n vid .a.
Principalul domeniu de utilizare a microscopiei SEM este fractografia, care studiaz caracterul
ruperii unui material prin obinerea de informaii cantitative i calitative referitoare la suprafaa de rupere.
De asemenea, aceast metod se utilizeaz cu succes n cazul aliajelor cu structuri eterogene sau disperse,
cu structuri eutectice sau eutectoide, sau n cazul pulberilor i materialelor compozite n diferite stadii ale
pregtirii acestora.
Microscopia ionic
Mririle realizate de microscopia ionic depesc valoarea de 10
6
. n acest caz, imaginea se
formeaz cu ajutorul ionilor de heliu, probele fiind sub forma unui filament cu veful foarte ascuit. Prin
aceast metod se pot evidenia atomi singulari aflai la suprafaa probei metalice, se poate studia
suprafaa de difuzie, se pot decela o serie de vacane, atomi interstiiali, dislocaii, limite de grunte.
Puterea mare de rezoluie i posibilitatea obinerii de informaii despre defectele structurale ale reelei
cristaline fac din microscopia ionic o metod aparte de studiu a structurii unui material metalic. Cu
aceast metod cel mai des sunt studiate aliajele greu fuzibile.
40
Capitolul 2
STRUCTURA ALIAJELOR METALICE
2.1. Fazele materialelor metalice
2.1.1. Bazele termodinamice ale transformrilor de faz la nclzirea sau rcirea
materialelor metalice
Orice substan, considerat ca un sistem, se poate afla, n funcie de temperatur i presiune, n
stare solid, lichid sau gazoas. Fora motrice a transformrilor dintr-o stare n alta (cauze i mecanisme)
a fost mult timp necunoscut.
Chimia - fizic definete noiunea de sistem ca un ansamblu de substane separate (elemente
chimice sau diferite legturi chimice independente) ntre care pot avea loc schimburi de energie sau
procese de difuzie. Substanele ce alctuiesc sistemul se numesc componentele sistemului.
Faza reprezint acea regiune omogen a sistemului delimitat de alt regiune printr-o suprafa
de separare, la intersecia creia se nregistreaz o variaie brusc de proprieti.
Un timp destul de ndelungat s-a considerat c trecerea unui sistem dintr-o faz n alta se petrece cu
cedare de cldur, adic energia sistemului la trecerea n noua stare se va micora. Berthelot a fost primul
care a enunat acest principiu - "principiul Berthelot", cu scopul de a explica mecanismul reaciilor
chimice. Dar ulterior, s-a putut constata c acest principiu nu poate explica ntotdeauna mersul oricrei
transformri. De exemplu, nu se pot explica reaciile endotermice, care se petrec nu cu eliberare, ci cu
acumulare de cldur. De asemenea, nu poate fi explicat de ce se produce procesul de topire al unei
substane la nclzire, innd seama de faptul c, prin acumulare de cldur, energia sistemului n stare
topit este mai mare dect n stare solid (cristalin).
Conform principiului filozofic care spune c "orice apreciere este o comparaie", mecanismul
transformrilor de faz se poate nelege mai bine fcnd o analogie cu mecanica corpului solid. Astfel, un
corp ce se afl la o nlime - h deasupra pmntului, posed o energie potenial. Corpul intr n cdere
liber i se oprete la atingerea suprafeei pmntului. Consumul de potenial gravitaional (raportat la
unitatea de mas) este egal cu lucrul mecanic de cdere a corpului. Un asemenea potenial, denumit
"termodinamic", notat cu G, acioneaz n desfurarea tuturor proceselor, n particular a reaciilor
chimice. Potenialul G scade n timpul proceselor cu valoarea G. G reprezint lucrul mecanic maxim al
procesului ce se desfoar.
Pentru procesele izobare, potenialul G este numit izobar - izoterm sau mai scurt, potenial izobar.
n literatur se ntlnesc i alte denumiri, cu aceeai semnificaie: entalpia libera - Z, energia liber la
presiune constant - F, potenialul Gibbs - G.
Din cele artate mai sus rezult c condiia de desfurare a unui proces const n existena
inegalitii G < 0 pn n momentul egalizrii G = 0. Invers, procesul nu poate avea loc dac G > 0.
In figura 32 sunt indicate: potenialul izobar pentru sistemul format din componentele iniiale (G =
A); potenialul izobar pentru acelai sistem format din presupuii produi de interaciune (G = B) i
valoarea G n cazul sistemului aflat n stri intermediare (componentele iniiale - produii de interaciune).
Dac numrul componentelor iniiale i a produilor de interacie n sistem, pentru P i T date, este
diferit de numrul acestora corespunztor punctului D (vezi figura 32), atunci va avea loc fie procesul de
interaciune ntre componentele iniiale (stnga punctului D), fie disocierea produilor de interacie
(dreapta punctului D), pn cnd potenialul termodinamic devine minim, adic sistemul se afl n
echilibru.
Semnul potenialului termodinamic G stabilete numai posibilitatea (-) sau imposibilitatea (+)
transformrii sistemului. Valoarea n modul al lui G se stabilete conform urmtoarei relaii:
G = H - TS (2.1)
unde: H - variaia de entalpie (coninutul termic al sistemului); S - variaia de entropie a
sistemului n transformare; T - temperatura absolut.
Variaia de entalpie H indic variaia energiei interne a sistemului n funcie de variaia energiei
reelei cristaline, a energiei oricrui tip de micare a particulelor componente ale sistemului, precum i a
41
energiei deformaiilor elastice a reelei cristaline. Deci, H indic variaia energiei sistemului n
transformare (efectul termic al transformrii).
Figura 32 - Schema potenialului izobar G a unui sistem fizico-chimic: n stare iniial (A), final
(B) i stri intermediare ale procesului de transformare.
Am artat anterior c G arat lucrul mecanic efectuat de sistem. Astfel, relaia anterioar reflect
faptul c nu toat energia sistemului se poate transforma n lucru mecanic. O parte a acestei energii, egal
cu TS, nu este consumat. Aceast ultim energie este proporional cu variaia de entropie S n
procesul de transformare. Coeficientul de proporionalitate este temperatura absolut T.
La nclzirea sistemului, o parte din energia primit este consumat de micarea haotic a
particulelor, exprimat prin termenul TS, care nu poate produce lucru mecanic.
Fizicianul australian L. Boltzmann a definit dependena dintre entropia - S i probabilitatea de stare
a sistemului - W astfel:
S = W
N
R
A
ln (2.2)
relaie n care R reprezint constanta universal a gazelor, N
A
- numrul lui Avogadro, W -
probabilitatea de stare a sistemului, definit prin numrul tuturor microstrilor particulelor componente,
care realizeaz macrostarea ntregului sistem n ansamblu.
Cu ct microstarea sistemului este mai dezordonat (haotic), cu att vor exista mai multe
posibiliti de atingere a macrostrii - deci valoarea lui W va fi mai mare. De aceea, entropia S poate fi
caracterizat ca fiind un indicator al dezordinii sistemului.
Din relaia (2.2) rezult c la trecerea sistemului dintr-o stare n alta, variaia de entropie - S - va
fi:
AS = S
final
S
iniial
=
initial
final
W
W
N
R
ln
0
(2.3)
Se observ, n mod evident, c valoarea entropiei pentru diferite stri crete n urmtoarea
succesiune:
S
cristalin
S
lichid
S
vapori
(2.4)
In cazul unor procese endotermice (vaporizare, topire), dei variaia de entalpie este pozitiv,
42
posibilitatea transformrii este condiionat de creterea entropiei sistemului (S > 0), valoarea TS
trebuind s fie mai mare dect valoarea H pentru a putea fi satisfcut inegalitatea: G = H - TS < 0.
Tinnd cont i de relaia 2.1, se poate observa c procesul este nlesnit de condiiile:
H < 0 si S > 0 (2.5)
Sistemul va fi n echilibru (G = 0) cnd termenul energetic H va fi egal cu termenul de entropie
TS din relaia (2.1).
2.1.2 Tipuri de faze n sistemele de aliaje
Metalele pure au multe utilizri n practic ns, cel mai adesea, n special cnd sunt necesare
proprieti mecanice mbuntite, sunt folosite aliaje sau amestecurile de metale.
Aliajul este un material metalic obinut prin amestecul unui metal cu alte metale sau metaloide. Aceste
amestecuri se realizeaz de cele mai multe ori prin topire i solidificare. Totalitatea aliajelor alctuite din
aceiai componeni, ns n proporii diferite, formeaz un sistem de aliaje. Exist dou tipuri de aliaje: aliaje
cu o singur faz - monofazice i aliaje cu faze multiple - plurifazice.
In materialele metalice pot apare urmtoarele tipuri de faze solide:
I - metal pur
II - soluie solid
III - compus chimic
I - Metal pur
Faza metal pur este alctuit dintr-o singur specie de atomi, caracterizndu-se printr-o reea cristalin
specific. Curbele de rcire ale metalului pur prezint palier la temperatura de solidificare i la temperaturile
transformrilor polimorfe. Metalul pur se caracterizeaz prin conductibilitate electric i termic ridicat,
plasticitate mare i proprieti de rezisten sczute (duritate, limit de curgere, rezisten la rupere).
II - Soluii solide
II.1. Solubilitatea n stare solid
In stare lichid, majoritatea aliajelor metalice utilizate n tehnic formeaz topituri omogene, adic
soluii lichide. La trecerea n stare solid, n multe astfel de aliaje se pstreaz omogenitatea, deci
solubilitatea. Faza solid ce se formeaz ca rezultat al cristalizrii unui asemenea aliaj se numete soluie
solid.
Analiza chimic i spectral indic prezena n soluiile solide a dou sau mai multe elemente, n timp
ce analiza metalografic a acestui tip de faz, ca i n cazul metalului pur, prezint o structur format din
gruni omogeni (figura 33). Analiza cu raze X, la rndul su, indic prezena unui singur tip de reea
cristalin, att n cazul soluiei solide, ct i n cazul metalului pur.
Rezult faptul c faza soluie solid este format dintr-un singur tip de cristale, toate avnd acelai tip
de reea cristalin. In plus, soluia solid poate exista ntr-un interval de concentraie a componenilor.
Structura soluiilor solide se formeaz ca urmare a penetrrii n reeaua metalului de baz a aliajului
(solventul) atomilor solubili. Din punct de vedere al acestui fenomen, se disting dou cazuri diferite:
a) Soluii solide de substituie
In figura 34.a este ilustrat schema reelei cristaline a metalului de baz - A (solventul). In aceeai
figur (schema b) o parte din atomii de solvent A este substituit de atomii componentului solubil B,
43
rezultnd reeaua cristalin a soluiei solide de substituie.
Figura 33 - Schema microstructurii unei soluii solide
Soluiile solide de substituie pot avea solubilitatea limitat sau nelimitat. In cazul solubilitii
nelimitate, reeaua cristalin a componentului de baz, pe msur ce crete concentraia componentului
solubil, se transform treptat n reeaua cristalin a componentului solubil.
In soluiile solide cu solubilitate limitat, concentraia elementului solubil este posibil doar pn la o
anumit limit. Prin creterea ulterioar a acestei concentraii, soluia solid se descompune, formnd
amestecuri bifazice. Variaia cu temperatura a solubilitii componenilor din soluia solid se poate explica
pe baza legilor termodinamicii.
Figura 34 - Schema reelelor cristalografice pentru: a - metalul de baz (solventul); b - soluie solid de
substituie; c - soluie solid interstiial;
b) Soluii solide interstiiale
Soluiile solide interstiiale se formeaz prin ptrunderea atomilor componentului solubil n iterstiiile
reelei cristaline a componentului de baz (solventul). Acest lucru este posibil dac atomii solubili sunt
dimensional mult mai mici dect atomii solventului, ca de exemplu atomii de H, C, N, B, cu diferene mari
de diametre atomice, de aproximativ 45 - 59%. In figura 34.c este ilustrat schematic reeaua cristalin a unei
soluii solide interstiiale. Reeaua cristalin a unei soluii solide interstiiale este aceea corespunztoare
solventului, care este evident totdeauna elementul cu diametrul mai mare. Prezena atomilor dizolvai vor
determina o distorsionare a reelei cristaline i o uoar cretere a parametrului reelei.
In general, soluiile solide se simbolizeaz cu ajutorul literelor mici ale alfabetului grecesc (, , ,
o...). Att soluiile solide de substituie, ct i cele interstiiale, pot fi dezordonate, cu o distribuie statistic a
atomilor n reea, ct i parial sau total ordonate, cu un anumit aranjament al atomilor n reea. Soluiile
solide total ordonate se numesc suprastructuri. Exist i situaii cnd atomii de un anumit tip au o tendin
mai accentuat de nvecinare, fapt ce duce la formarea de clusteri n soluia solid. Aceti clusteri, la rndul
lor, pot fi distribuii dezordonat, sau pot forma structuri ordonate sau orientate, crend astfel suprastructuri
complexe n cadrul soluiilor solide. In figura 35 sunt artate schematic diferite tipuri de soluii solide.
44
Figura 35 - Ilustrarea schematic a soluiilor solide: a) soluie solid de substituie cu distribuie
dezordonat a atomilor; b) soluie solid de substituie ordonat; c) soluie solid interstiial cu distribuie
dezordonat a atomilor; d) formarea de clusteri de atomi de un anumit tip ntr-o soluie solid.
Dei ca exemplu ideal se studiaz de obicei soluiile solide dezordonate, datele experimentale, bazate
n primul rnd pe cercetrile de difracie de raze X, atest faptul c nu exist n natur dezordine total, dar
nici structuri cristaline perfecte. Problema ordinii atomice n soluii solide va fi dezbtut mai detaliat n
subcapitolele viitoare. Ca urmare, soluiile solide aflate n echilibru termodinamic, care pot fi considerate la
scar macroscopic omogene, nu pot fi n mod obligatoriu definite ca fiind omogene la scar atomic.
Dac soluia solid conine n medie x % de component B, atunci este posibil ca ntr-un volum
oarecare al metalului s existe o abatere pozitiv sau negativ de la valoarea medie x % a componentului B
(figura 36).
Figura 36 - Curba de fluctuaie
Abaterile de la valoarea medie a compoziiei soluiei solide, n volume mici, izolate se numesc
fluctuaii. Teoria general a fluctuaiei, elaborat de cercettorul polonez Smoluhovski, este des utilizat n
teoria studiului metalelor. Probabilitatea existenei unei regiuni, cu o abatere oarecare a concentraiei de
atomi B de la valoarea medie, este cu att mai mic cu ct valoarea acestei abateri este mai mare. Cu toate
acestea, dac inem seama de numrul mare de atomi ce compun un cristal, rezult faptul c n volumul
acestui cristal exist multe zone foarte mici cu variaii mari de compoziie de la valoarea medie. Aceste
fluctuaii sunt foarte importante pentru nelegerea procesului de germinare a cristalelor de faz nou.
In procesul de distribuie al atomilor solubili (n special n cazul soluiilor solide interstiiale) o
importan deosebit prezint structura de dislocaii. De regul, n jurul dislocaiilor se acumuleaz un numr
mare de atomi dizolvai, formnd aa numitele "atmosfere Cottrell", care ngreuneaz deplasarea
dislocaiilor, crescnd duritatea materialului.
Pentru o imagine mai cuprinztoare a posibilelor defecte ce pot apare n cadrul unei soluii solide, n
figura 37 se indic schema bidimensional a unei regiuni dintr-o soluie solid, n cazul de fa de substituie.
Importana i efectele prezenei unor asemenea defecte de reea n diferitele soluii solide vor fi
analizate n cadrul altor capitole.
Duritatea materialului, n cazul soluiilor solide, crete i datorit variaiei parametrilor reelei
cristaline. In general, indiferent de tipul metalelor, duritatea relativ a soluiei solide este proporional cu
variaia relativ a parametrilor de reea (scderea parametrului de reea determin o durificare mai mare
45
dect creterea acestui parametru).
Figura 37 - Schema bidimensional structural a unei regiuni dintr-o soluie solid de substituie: L -
vacan; B - atom interstiial; S - atom de impuritate; A - limit antifaz; Z - limit de macl; K - limit la
unghi mic; G - limit la unghi mare; P - limit coerent interfazic rezultat prin alunecare; P' - limit
coerent interfazic rezultat prin forfecare; - dislocaie
In figura 38 se arat cum variaz parametrul de reea al soluiilor solide, avnd drept baz cele mai
importante metale tehnice, n funcie de concentraia diferitelor elemente de aliere. Astfel, de exemplu, se
observ cum duritatea fierului este influenat de elementele de aliere (figura 38, c). Nichelul, cromul i
manganul durific slab fierul (variaie foarte mic a parametrului de reea). In schimb, wolframul,
molibdenul i siliciul au o influen puternic. Siliciul, care micoreaz parametrul de reea, durific mai
puternic dect W i Mo, care mresc reeaua fierului.
Figura 38 - Parametrul soluiilor solide de substituie ce se formeaz prin dizolvarea diferitelor
elemente n aluminiu (a), cupru (b) i fier (c)
46
II.2. Factorii Hume-Rothery ce determin solubilitatea n stare solid
Fenomenul de interaciune ntre diferii atomi se reduce, de fapt, la interaciunea ntre electroni, motiv
pentru care se apeleaz la legile mecanicii cuantice. La ora actual, ns, teoriile existente ale corpului solid
nu sunt capabile s explice ntru-totul multitudinea factorilor ce determin structura i diferitele proprieti
ale soluiilor solide. Asemenea factori, precum natura chimic sau diferena dimensional a atomilor, sunt
explicai aproape empiric, iar structura electronic pentru descrierea creia exist teorii mult mai avansate,
este explicat complet doar n cteva cazuri simple.
Cu toate acestea, Hume - Rothery a fost acela care, dup ndelungate cercetri, a formulat o serie de
reguli generale referitoare la solubilitatea limitat a soluiilor solide marginale i la domeniile de existen i
stabilitate a anumitor faze intermediare.
Aceste reguli in seama de diferena ntre razele atomice relative ale elementelor componente, de
diferenele de electro-chimie ntre acestea i de valenele relative. Regulile Hume - Rothery pot fi formulate
n felul urmtor:
+ Dac diferena dimensional a atomilor elementelor ce formeaz aliajul depete 14 - 15%, atunci
solubilitatea n stare solid va fi limitat.
Tensiunea reelei produs prin atomii dimensionai diferit este prea mare pentru a permite solubilitatea
nelimitat. Valoarea de 15% este variabil de la caz la caz. Astfel, n lucrarea [3], sistematizndu-se datele
experimentale, s-a constatat ca n fier, de exemplu, sunt solubile nelimitat numai acele elemente a cror
dimensiune atomic difer de cea a fierului nu mai mult de 8%. Alte metale (Cu, de exemplu) formeaz serii
continue de soluii solide, pentru diferene ale razelor atomice de pn la 10 - 11%, iar elementele uor
fuzibile, cu un modul de elasticitate mic (de ex. seleniul, telurul), sunt solubile nelimitat unele n altele
pentru o diferen atomic ce merge pn la 17%.
Aceast regul este cunoscut ca regula factorului dimensional, i reprezint o regul necesar, dar
nu i suficient pentru formarea soluiilor solide.
+ Cea de-a doua condiie de formare a soluiilor solide nelimitate este existena aceluiai tip de reea
cristalin pentru ambii componeni, adic condiia de izomorfism.
Dac reelele cristaline nu sunt aceleai, dar sunt asemntoare (de exemplu cubic cu fee centrate i
tetragonal) atunci este posibil o trecere treptat de la un tip de reea la cellalt, cu formarea i n acest caz a
unei serii continue de soluii solide.
+ Caracterul electrochimic al elementelor componente s fie acelai.
Solubilitatea nelimitat apare ntre acele elemente care sunt situate foarte aproape unul de altul n
tabelul periodic al lui Mendeleev, adic stratul de valen este asemntor sau, cu alte cuvinte, elementele
componente au aproximativ aceeai electronegativitate. Dac au electronegativiti diferite, aceste
elemente vor avea o tendin mai pronunat spre formarea de compui chimici i nu de soluii solide.
Ilustrarea acestui principiu general de limitare a solubilitii n stare solid se face n figura 39, n care
sunt artate curbele ipotetice de energie liber ale unei soluii solide marginale - i a unei faze
intermediare - .
Limea regiunilor dublu haurate depinde de lrgimea regiunii de existen a soluiei solide, fiind
cu att mai mic cu ct este mai mare stabilitatea fazei intermediare. Aceast regul se numete regula
valenei electronegative.
+ Concentraia electronic.
Cercetrile empirice au artat c n multe sisteme de aliaje unul dintre cei mai importani factori, ce
determin gradul de solubilitate n stare solid precum i stabilitatea anumitor faze intermediare este
concentraia electronic.
Acest parametru reprezint numrul tuturor electronilor de valen raportat la o celul elementar, cu
condiia ca toate nodurile reelei cristaline s fie ocupate. Dar, concentraia electronic poate fi reprezentat
i ca raportul tuturor electronilor de valen la numrul de atomi. In acest caz, concentraia electronic se
noteaz cu e/a.
47
Figura 39 - Domeniile limitate ale soluiilor solide ca urmare a creterii stabilitii fazei intermediare
Hume - Rothery a artat faptul c solubilitatea reciproc a dou elemente date, n stare solid, este
legat de valenele relative ale acestora. Astfel, solubilitatea n elementul cu o valen mai mic este
ntotdeauna mai mare dect solubilitatea n elementul cu valen mai mare. Acest principiu general este
numit uneori "efectul valenei relative". Acesta se aplic, de exemplu, n cazul cnd elementele cu aceeai
valen, cum ar fi cuprul, argintul sau aurul, se aliaz cu elementele subgrupelor B din sistemul periodic al
lui Mendeleev, elemente care au valene mari. Cauzele acestei situaii nu sunt nc pe deplin elucidate.
Acestea pot fi legate, n particular, de faptul c zonele Brillouin ale metalelor nobile sunt numai parial
ocupate de electroni i, dei acestea se ating cu suprafeele Fermi, totui ele nu se interpun ca zonele
Brillouin ale elementelor subgrupelor B. Cauza mult mai probabil a acestui fenomen o reprezint variaia
densitii de electroni n apropierea atomilor de impuriti.
II.3. Soluii solide pe baza unui compus chimic
Am urmrit soluiile solide care se formeaz pe baza componenilor puri, cu reeaua unuia din
componenii aliajului. Dar capacitatea de formare a soluiilor solide nu este proprie numai elementelor pure,
ci i compuilor chimici.
In aceste cazuri, se pstreaz reeaua compusului chimic A
n
B
m
, iar cantitatea de atomi n exces, de
exemplu de atomi B, se dizolv nlocuind n reea o anumit cantitate de atomi A. Este posibil de asemenea
i dizolvarea unui al treilea element C n reeaua compusului chimic. In acest caz, atomii de C nlocuiesc n
nodurile reelei cristaline atomii de A sau B.
La formarea soluiilor solide pe baza compusului chimic, formula acestuia din urm nu mai
corespunde raportului real al atomilor din compus. Pentru compusul chimic care dizolv atomi strini s-a
stabilit urmtoarea regul de notare: de exemplu, boridul de fier (Fe
4
B
2
) este capabil s dizolve crom i
carbon, cromul nlocuind fierul n nodurile reelei, iar carbonul borul. Raportul (Fe+Cr) / (B+C) = 4/2 se
pstreaz, soluia solid pe baza compusului chimic Fe
4
B
2
notndu-se cu (Fe, Cr)
4
(B, C)
2
. Uneori, aceast
notare se simplific, utiliznd litera M pentru metale i litera X pentru nemetale. Ca urmare, soluia solid de
baza compusului chimic Fe
4
B
2
se noteaz cu M
4
X
2
.
Formarea soluiilor solide pe baza compuilor chimici poate fi nsoit nu numai prin nlocuirea unor
atomi din nodurile reelei cristaline, ci i prin neocuparea (vacane) unor noduri din reea (soluii solide
lacunare). De exemplu, compusul CoAl poate cristaliza cu un exces de Co i Al, fa de raportul
stoechiometric Co : Al = 1 : 1. In cazul excesului atomilor de Al, acesta se datoreaz faptului c nu toate
nodurile reelei cristaline, unde ar trebui s fie atomi de Co, sunt ocupate, rezultnd "goluri" sau "vacane"
n reea.
Spre deosebire de soluiile solide marginale care exist n domenii largi de concentraie, soluiile
solide pe baz de compui exist ntr-un domeniu ngust de concentraie.
48
Trebuie menionat faptul c nu orice compus poate dizolva atomi n exces, care s duc la formarea
de soluii solide. Exist, de asemenea, i compui care exist numai sub form de soluii solide, neexistnd
sub form de compus chimc pur.
Astfel, de exemplu, compoziia exact a compusului CuAl
2
este 54,1%gr Cu. In realitate, acest
compus exist pentru un procent de cupru ce variaz ntre 53,25% i 53,9%, adic exist numai n condiiile
nlocuirii unui numr de atomi de cupru cu aluminiu. Fr aceast substituire reeaua CuAl
2
nu poate exista.
II.4 Ordinea atomic n soluii solide
A. Ordinea la lung distan i ordinea la scurt distan
ncercrile de enunare a unei teorii referitoare la ordinea atomic dateaz nc de la nceputul anilor
'30 i sunt legate de nume precum Borhelius, Johansson i Lynde, Delyndjer, Bragg i Willams, .a. La ora
actual, exist o serie ntreag de lucrri referitoare la mecanismul de ordonare atomic i influena
diferitelor procese asupra acestuia [4, 5, 6].
Condiia de baz pentru ordonarea soluiei solide, cu o anumit compoziie, const n aceea c atomii
de diferite tipuri trebuie s se atrag ntre ei cu o for mai mare dect cea corespunztoare atomilor de
acelai tip, pentru ca, prin ordonare, energia liber a aliajului s scad. Aceast condiie se exprim de obicei,
prin energia de interaciune ntre atomi de tip A i B, n felul urmtor:
E
AB
< (E
AA
+ E
BB
) / 2 (2.6)
unde: E
AA
i E
BB
- energiile de interaciune ntre atomii de aceeai natur; E
AB
energia de interaciune ntre
atomi de tip diferit. Dac aceast condiie este ndeplinit pentru aliajul cu o compoziie stoechiometric
dat, atunci pentru o temperatur suficient de sczut, aliajul devine complet ordonat, toi atomii A i B
ocupnd anumite noduri n reeaua cristalin, noduri ce pot fi denumite noduri i . La nclzire, energia
indus sub form de caldur va determina migrarea ctorva atomi A n noduri "strine" i invers,
distribuia atomilor n reea devenind dezordonat.
In cazul unei ordini perfecte la temperatur sczut, probabilitatea matematic de existen a
atomilor A n nodurile i a atomilor B n nodurile , este egal cu 1. La temperaturi mai mari,
probabilitatea ca nodurile s fie ocupate de atomii A, se va micora pn la o valoare p. Pornind de la
aceasta, Bragg i Williams au introdus noiunea de parametru de ordine la lung distan S.
S = (p - r) / (1 - r) (2.7)
unde r - fracia de atomi A din aliaj. Conform acestei relaii, pe msura micorrii nivelului de ordine, S
variaz de la 1 la 0.
Transformarea ordine-dezordine, asemntoare transformrilor magnetice, reprezint un fenomen
"cooperativ ". Cu ct numrul de atomi aflai n noduri "strine", datorit micrii termice, este mai mare, cu
att mai mic va fi beneficiul energetic corespunztor relaiei (2.6) i deci cu att mai uor va decurge
procesul de dezordonare. In final, se atinge temperatura critic T
c
, la care dispare orice difereniere ntre
nodurile reelei.
Cele expuse mai sus nu admit, de exemplu, posibilitatea existenei domeniilor magnetice cu o
distribuie ordonat a atomilor. Ca urmare, chiar n cazul existenei unei ordini locale de nalt grad, la
trecerea la volume mai mari, aceast ordine nu va fi absolut. In aceast situaie, se utilizeaz o alt metod
de determinare a nivelului de ordine, conform creia n loc s se urmreasc probabilitatea de existen a
atomilor A i B n anumite noduri i , se stabilete numrul vecinilor de tip diferit, cei mai apropiai, ce
nconjoar un atom dat. Astfel, s-a introdus parametrul de ordine la scurt distan , definit astfel:
= (q - q
r
) / (q
m
- q
r
) (2.8)
unde q - numrul vecinilor de tip diferit, cei mai apropiai pentru o temperatur dat; q
r
, q
m
- numrul
49
vecinilor de tip diferit, cei mai apropiai, corespunztor unei dezordini maxime i respectiv unei ordini
maxime.
Se poate constata faptul c , determinat n acest fel, este egal cu 1, n cazul unei ordini totale i este
egal cu 0, pentru o dezordine total. In realitate, prin dezordonare, nu devine egal cu zero, ci rmne la o
valoare diferit de zero, chiar i pentru o temperatur > T
c
. Parametrul reprezint msura strii de ordine n
imediata vecintate a atomului dat, n comparaie cu parametrul de lung distan S, care se refer la ntreaga
reea. Descrierea vecintii unui atom dat poate fi extins prin studierea ctorva sfere de coordinaie
corespunztoare vecinilor cei mai apropiai de ordinul nti, doi, trei, .a.m.d.
Parametrul S ofer posibilitatea caracterizrii ordinii la lung distan, proprie ntregii reele cristaline,
ce poate s apar ntr-o soluie solid ordonat. n schimb, parametrul poate caracteriza ordinea la scurt
distan ce apare de exemplu n materialele amorfe.
B. Solutii solide ordonate
Conform celor artate mai sus, n soluiile solide obinuite, atomii elementului solubil se distribuie n
reeaua solventului dezordonat. Dar, n condiiile deja enunate mai sus, atomii pot ocupa anumite poziii n
nodurile reelei, distribuia acestora n structur devenind ordonat. Acest proces poart denumirea de
transformare de ordine, iar soluiile solide cu o distribuie ordonat la lung distan a atomilor de element
solubil se numesc "soluii solide ordonate " sau "suprastructuri".
Procesul de ordonare poate fi total sau parial. In primul caz toi atomii ocup poziii bine stabilite n
cadrul soluiei solide ordonate. In cel de-al doilea caz, numai o parte din atomi ocup anumite poziii
prestabilite, restul atomilor fiind distribuii dezordonat (adic exist un anumit "nivel de ordonare").
Procesul de ordonare reprezint un proces difuziv, drept urmare rcirea lent va favoriza ordonarea.
Prin ordonare se schimb parametrii reelei cristaline, tipul acesteia rmnnd acelai. Doar n cteva
cazuri s-a semnalat o modificare, dar nesemnificativ, a reelei. Astfel, de exemplu, soluia solid ordonat
CuAu are o reea tetragonal cu fee centrate (TFC), cu raportul parametrilor c / a = 0,935, pe cnd aceeai
soluie solid dezordonat are o reea cubic cu fee centrate (CFC), cu raportul c / a = 1 (vezi figura 40).
Figura 40 - Tipuri de suprastructuri Cu Au: a) - suprastructura cubic ordonat Cu
3
Au; b) -
suprastructura tetragonal CuAu
Soluiile solide ordonate reprezint faze intermediare ntre compuii chimici i soluiile solide. In cazul
unei ordonri totale, aceste faze amintesc compuii chimici deoarece: a) au un anumit numr de atomi ce
poate fi exprimat printr-o formul corespunztoare; b) distribuia atomilor n reea este ordonat. Dar, aceste
faze pot fi privite i ca soluii solide, deoarece acestea au pstrat reeaua metalului solvent.
C. Matriale metalice amorfe
Dac la solidificarea unei soluii solide n stare lichid se suprim cristalizarea (viteza de germinare
50
i viteza de cretere a cristalelor sunt egale cu zero), se poate obine o stare puternic subrcit, numit
"amorf", cu o structur dezordonat asemntoare strii lichide, bazat doar pe o ordine atomic la scurt
distan, structur ce se ntlnete n mod curent la materialele nemetalice, cum ar fi sticlele. Acesta este, de
altfel, motivul pentru care materialele metalice n stare amorf se mai numesc "sticle metalice".
Suprimarea cristalizrii nu se poate realiza pentru metale i aliaje metalice dect pentru viteze de
rcire ce depesc de regul 10
6
10
7
C / s. Fiind vorba de asemenea valori mari ale vitezelor de rcire,
mult vreme s-a crezut imposibil obinerea practic a metalelor i aliajelor n stare amorf. Cu toate acestea,
n ultimii 40 ani, s-au perfecionat o serie de metode, ce permit obinerea unor asemenea viteze de rcire i a
unei game largi de sticle metalice.
Cteva dintre aceste metode sunt, dup cum urmeaz:
- depunerea din vapori, ce presupune vaporizarea metalelor n atmosfer vidat i condensarea
vaporilor pe o suprafa rcit;
- pulverizarea catodic, care este un proces neevaporativ, ce utilizeaz bombardamentul cu ioni de
mare energie pentru a desprinde atomii din materialul iniial;
- electrodepunerea i depunerea chimic, prin care ionii din soluii apoase se depun prin electroliz
sau depunere chimic, formndu-se aliaje amorfe;
- clirea ultrarapid din stare lichid, prin care un jet foarte subire de material metalic topit vine n
contact cu un disc (de regul din cupru) aflat n rotaie, rcit interior cu ap, fiind centrifugat astfel
sub forma unor fibre foarte subiri, amorfe, solidificate cu vitez ultrarapid de rcire (vezi figura
41). Acest ultim procedeu de obinere a sticlelor metalice este, de altfel, cel mai important, datorit
unei mari productiviti, cu posibilitatea implementrii industriale.
Figura 41 - Variantele cele mai utilizate ale procedeului continuu de obinere a sticlelor metalice prin
clire ultrarapid din stare lichid
Producerea sticlelor metalice n condiii acceptabile industrial i sub forma unor produse utilizabile
tehnic, constituie o realizare remarcabil a cercettorilor din domeniul tiinei materialelor, avnd drept
rezultat apariia unei noi clase de materiale de avangard, cu proprieti neobinuite.
Aceste materiale metalice amorfe realizeaz o mbinare deosebit a proprietilor caracteristice
metalelor (maleabilitate, conductibilitate electric i termic mare, proprieti feromagnetice,
superconductoare) cu proprieti caracteristice sticlelor (duritate i rezisten la coroziune, izotropism).
In ceea ce privete structura materialelor amorfe, se poate spune c, n timp ce descrierea structurii
cristalelor presupune necesitatea identificrii coordonatelor tuturor atomilor ce compun celula elementar
(lucru dei deseori complicat, dar practic realizabil), n cazul sticlelor metalice, descrierea structurii nu se
poate face dect statistic, datorit inexistenei celulelor elementare, ci numai a unei ordini la scurt distan
(aproximativ una, maxim dou distane interatomice).
Toate acestea fac dificil determinarea i descrierea structurii oricrei sticle. Astfel, se explic apariia
n ultimii 40 de ani a unui numr foarte mare de lucrri tiinifice referitoare la aceast problem, n dorina
de a face posibil rezolvarea ei.
Modelul cel mai utilizat la ora actual pentru descrierea structurii materialelor metalice amorfe este
"modelul mpachetrii dense ntmpltoare" a lui Bernal [14], combtut la un moment dat, se pare fr
succes, de modelul alternativ al lui Gaskell [101]. Modelul empiric al lui Bernal se referea iniial la
51
"mpachetarea dens ntmpltoare" a unor sfere rigide de aceeai dimensiune, i se baza pe experimente
fizice cu bile de oel amestecate ntr-un sac de plastic. Impachetarea s-a dovedit a fi statistic reproductibil,
fiind format dintr-o serie de poliedri de diferite tipuri, principalele fiind redate n figura 42.
Poliedrii mici - tetraedrul i octaedrul - reprezint majoritatea ntlnit n cadrul tuturor tipologiilor.
Rmne totui n discuie, pn n prezent, raportul de apariie al diferiilor poliedri.
Ulterior, modelului sferelor rigide i s-a adus o corectare [23], prin utilizarea unor sfere "moi", care
realizeaz o densitate de mpachetare de 0,69 - 0,70, mai mare dect valoarea de ~ 0,63, ct realizeaz
modelul sferelor rigide, i care concord cu datele experimentale obinute prin msurarea densitii.
Figura 42 - Poliedrii din cadrul mpachetrii dense ntmpltoare a sferelor rigide
Gaskell [102] a fost acela care a atras atenia asupra principalului neajuns al acestui model, legat de
complicaiile ce se ivesc n aplicarea acestuia n cazul grupei mari de sticle metalice de tip metal - metaloid,
ce conin de obicei n jur de 20% metaloid.
S-a constatat ca acest tip de sticle metalice sunt mai stabile prin introducerea unor atomi de
dimensiune mic n interstiiile dintre atomii de dimensiune mare. Dar, n cazul unui procent de 20%
metaloid, pentru a nu se produce "distorsiuni", diametrul atomului de metaloid trebuie s fie s 0,48 din
diametrul atomului de metal.
Acest lucru se respect numai n cazul carbonului i borului, i nu n cazul fosforului, siliciului sau
stibiului, care de altfel sunt principalele elemente componente ale unor sisteme uor de amorfizat (de ex., Pd
- Si, Ni - P).
Aceste probleme s-au clarificat prin apariia lucrrii lui Turnbull [252], referitoare la volumul atomic
mediu al sticlelor metalice i la soluii solide metalice interstiiale cristaline, cnd argumentele lui Gaskell,
referitoare la spaiul interstiial insuficient din cadrul mpachetrii dense ntmpltoare, s-au dovedit a nu
mai fi valabile.
S-a dovedit c volumul atomic mediu este n ntregime determinat de scheletul metalic, iar atomii de
dimensiune mai mare de metaloizi sunt obligai s-i micoreze dimensiunile conform interstiiilor existente.
Acest lucru este posibil, afirm Turnbull, presupunnd existena unor distane interatomice variabile n cazul
sistemelor uor de amorfizat.
III. Compui chimici
Compuii chimici ce se pot forma n aliajele metalice sunt foarte variai i prezint urmtoarele
caracteristici:
Reeaua cristalin a compuilor chimici este diferit de reeaua componenilor ce formeaz compuii;
Compusul chimic se caracterizeaz ntotdeauna printr-un raport exact al componenilor, permind
exprimarea compoziiei printr-o formul simpl de tip A
n
B
m
, A
m
B
n
C
p
, etc (compus binar, ternar, etc).
Din acest motiv, li se mai atribuie denumirea de compui definii.
Proprietile compusului chimic se deosebesc radical de proprietile fiecrui component n parte. De
regul, compusul chimic este dur i fragil.
52
Temperatura de topire a compusului chimic este constant.
Formarea compusului chimic este nsoit de un efect termic considerabil.
Precum se vede, n caz general, regula de formare a compuilor definii este cea a valenei. De
exemplu, n sistemul K - Na se formeaz faza KNa
2
, dar nu i faza KNa, dei ambele elemente sunt
monovalente. De ce totui nu se formeaz faza KNa? Cauza const n diferitele tipuri de legturi
interatomice ce stau la baza formrii compuilor definii.
Laves [34] a studiat posibilii factori ce pot determina apariia unei structuri cristaline i a definit trei
principii de baz de formare a structurilor cristaline metalice, principii de care se poate ine seama i n cazul
compuilor definii, dei modalitatea lor de formare este mai complex. Aceste trei principii geometrice sunt
urmtoarele: principiul mpachetrii spaiale, principiul simetriei i principiul asocierii.
a) Principiul mpachetrii spaiale
In sistemul periodic al elemetelor, din cele 91 de elemente cu structuri cunoscute, 52 cristalizeaz
formnd structuri cubice sau hexagonal compacte, cu N
c
= 12. Precum se tie, 12 este numrul de
coordinaie cel mai mare, n cazul n care atomii de metal sunt de acelai tip. Presupunnd c atomii de metal
au o form sferic, se poate uor demonstra c cel mai mare grad de umplere al spaiului va fi atins n cazul
unei mpachetri dense cubice sau hexagonale, adic pentru N
c
= 12, spre care tind toate elementele.
b) Principiul simetriei
Dintre celelalte elemente rmase, care nu cristalizeaz n CFC sau HC, un numr de 23 vor cristaliza
n CVC, avnd N
c
= 8. De aceea, se presupune c exist i ali factori ce determin structura cristalin i care
compenseaz aciunea principiului mpachetrii spaiale, cum ar fi factorul de temperatur i factorul
legturii interatomice. Cu toate acestea, nu exist numere de coordinaie ca 9, 10 sau 11, dei acestea ar
asigura o mpachetare mai mare decat N
c
= 8. Distribuia atomilor pentru N
c
= 9, 10 sau 11 dispune de o
simetrie mult sczut fa de situaia cu N
c
= 8. De aceea, tendina de formare de configuraii de nalt
simetrie este evident i poart denumirea de principiul simetriei.
c) Principiul asocierii
Dac ntr-o structur cristalin vom uni prin nite linii imaginare toi atomii ntre ei, iar dintre acestea
vom pstra doar liniile cele mai scurte de legtur ntre oricare dou tipuri de atomi, vom obine n acest fel
imaginea unor atomi legai ce formeaz nite "asociaii". Aceste "asociaii" se numesc "omogene" dac sunt
formate din acelai tip de atomi, sau "eterogene" n caz contrar. Ele pot fi finite sau infinite, mono-, bi-, sau
tridimensionale. Aceast tendin de formare a unor astfel de "asociaii" st la baza principiului asocierii.
Cele trei principii descrise mai sus permit explicarea formrii structurilor HC, CFC, CVC n metale.
Dar, prin alierea a dou sau mai multe metale se pot forma compui intermetalici n care nu se ntlnesc prea
des aceste tipuri structurale.
Acest fapt este condiionat de existena unor factori interatomici suplimentari, care vor fi urmrii n
continuare i care determin o varietate foarte larg a compuilor definii.
Cele trei principii Laves rmn valabile, dup cum vom vedea, doar n cazul aa numitelor "faze
Laves", care fac parte din compuii de tip geometric.
Astfel, compuii chimici se pot clasifica dupa cteva criterii precum: modul n care elementele
componente respect legile valenei, lrgimea domeniului de concentraie n care exist ca faz unic, modul
de comportare la topire, factorul predominant n determinarea energiei libere.
+ Dup modul cum respect legile valenei, compuii chimici se mpart n:
a) compui care respect legile valenei, formai din metale cu nemetale tipice (O, S, Cl, s.a.). Aceti
compui se numesc oxizi, sulfuri, cloruri, etc. n aliajele metalice aceti compui apar sub forma aa
numitelor incluziuni nemetalice. Un alt exemplu de astfel de compui sunt i combinaiile magneziului cu
elementele din grupele IV, V i VI ale tabelului periodic (Mg
2
Si, Mg
2
P
6
, Mg
2
P
2
, Mg
2
Sb
2
, Mg
3
Bi
2
, MgS,
MgSe, etc.).
53
b) compui care nu respect legile valenei, formai numai din metale, deci cu o legtur de tip
metalic ntre elementele componente i cu o dispunere n nodurile reelei cristaline numai a ionilor
pozitivi rezultai, susinui de gazul de electroni. Aceast legtur interatomic, precum se tie (vezi
subcapitolul 1.4.1), nu este puternic. De aceea, n anumite condiii, cantitatea unui element component
poate fi mai mare, sau mai mic dect raportul stoechiometric corespunztor al elementelor. Cteva
exemple de compui care nu respect legea valenei sunt dup cum urmeaz: CuZn, Cu
5
Zn
8
, Cu
5
Sn, Cu
3
Sn
8
,
Cu
3
Sn, Ni
3
Al, NiAl, Ni
2
Al
3
, NiAl
3
, etc. In acest caz, datorit faptului c toi componenii sunt metale,
compusul se numete compus intermetalic sau faz intermetalic.
+ Dup lrgimea domeniului de concentraie n care exist ca faz unic se deosebesc:
a) compui cu compoziie fix (Fe
3
C, Mg
2
Si, Mg
2
Ni, Ni Al
3
, etc.)
b) compui cu compoziie variabil (Cu
2
Al, CuZn, Ni
2
Al
3
, NiAl, Ni
3
Al etc.). Compuii cu compoziie
variabil sunt de fapt soluii solide pe baz de compui, despre care am amintit anterior.
+ Dup comportarea la topire, compuii chimici pot fi cu topire:
- congruent, cnd rezult un lichid cu aceeai compoziie cu a fazei solide
- incongruent, cnd rezult un amestec de dou faze diferite, de obicei lichid i solid
+ Dup factorul predominant n determinarea energiei libere (care poate fi factorul electrochimic,
geometric sau concentraia electronic) compuii se mpart n (vezi figura 43):
a) compui electrochimici
b) compui de tip geometric
c) compui electronici
Figura 43 - Schema celor trei tipuri principale de compui intermetalici (CEV - concentraia
electronilor de valen)

CEV legtur ionic
i / sau covalent
mpachetare dens
a) Compuii electrochimici sunt compui de valen normal cu legtura interatomic de tip ionic
sau covalent. Aceasta se ntmpl cnd toi atomii compusului fie primesc, fie cedeaz electroni de valen,
formnd un octet stabil ns
2
np
6
, adic toi orbitalii s i p sunt n ntregime completai sau n ntregime
descompletai. Aceste octete pot fi completate n dou modaliti:
un tip de atomi (cationii) cedeaz electroni altui tip de atomi (anionii), rezultnd o legtur ionic;
electronii se distribuie ntre atomi, rezultnd o legatur covalent
In compuii de acest tip, cu legturi interatomice foarte puternice, compoziia chimic este constant i
corespunztoare unui raport strict stoechiometric, neputnd exista nici exces de atomi, nici atomi lips ai
Compui electronici Compui electrochimici
Compui geometrici
54
unui element. Un astfel de compus nu va avea proprieti metalice, dar va avea duritate mare i fragilitate.
Dup structura cristalin, compuii electrochimici se mpart n: compui cu structura tip NaCl,
compui cu structura tip CaF
2
, compui cu structura tip ZnS i compui cu structura tip NiAs.
b) Compuii de tip geometric se formeaz pe baza factorului geometric (diferena dintre razele atomice
ale componenilor). Din aceast grup fac parte fazele Laves, fazele Sigma i fazele Hgg (sau compui
interstiiali). Dac diferena atomic este mare, se formeaz compuii interstiiali. Dac dimensiunile atomice
sunt relativ apropiate, se formeaz fazele Laves i fazele Sigma.
Faza Laves - are formula AB
2
i se formeaz ntre componeni de tip A i B cu un raport al diametrelor
atomice D
A
/ D
B
~ 1,2 (adesea ntre 1,1 1,6). Fazele Laves au o reea cristalin de tip hexagonal
compact (MgZn
2
i MgNi
2
) sau de tip CFC (MgCu
2
). Formarea lor se bazeaz pe cele 3 principii Laves
enunate la nceputul acestui subcapitol. Din familia de faze Laves fac parte AgBe
2
, CaAl
2
, TiBe
2
, TiCr
2
,
s.a. (de tip MgCu
2
); BaMg
2
, MoBe
2
, TiMn
2
(de tip MgZn
2
).
Faza Sigma se formeaz ntre metalele de tranziie din grupele V i VI cu metalele de tranziie din
grupele VII i VIII, dac diferenele ntre diametrele atomice nu sunt mai mari de 10 - 12%. Aceste faze
au compoziia variabil i structura tetragonal complex cu tetragonalitatea c/a = 0,52, coninnd circa
30 atomi pe celula elementar. Fazele Sigma sunt dure i fragile i au conductibilitate electric mare.
Dintre fazele Sigma se menioneaz FeCr, FeV, CoCr, CoMo, MnCr, Mn
2
V.
Faza Hgg reprezint compuii formai ntre metalele de tranziie - M, cu raze atomice mari (Fe, Mn,
Cr, Mo, etc.), i nemetale - X cu raze atomice mici (H, B, C, N). Atomii de X ocup interstiiile structurii
matrice de atomi M, formnd compui precum carburi, nitruri, boruri, hidruri. Aceste faze pot avea
urmtoarele formule M
4
X, (Fe
4
N, Mn
4
N, s.a.); M
2
X (W
2
C, Mo
2
C, Fe
2
N, s.a.); MX (WC, VC, TiC, NbC,
TiN, VN, s.a.).
Structura cristalin a fazelor Hgg se stabilete prin raportul razelor atomice ale nemetalului (R
X
) i
metalului (R
M
). Dac R
X
/ R
M
< 0,59, atunci atomii de metal formeaz unul din tipurile de reea cristalin
simpl: fie cubic (cu numrul de coordinaie N
c
= 8 sau 12), fie hexagonal (N
c
= 12). In aceast reea a
metalului, atomii de nemetal ocup anumite spaii interstiiale, de tip tetraedric sau octaedric. Dac condiia
R
X
/ R
M
< 0,59 nu este ndeplinit, cum este cazul carburii de fier, mangan i crom, atunci se formeaz
compui cu o reea complex, care nu mai pot fi considerate faze de ptrundere Hgg.
Conform condiiei enunate mai sus, ar trebui s ne ateptm la un comportament corespunztor i n
cazul oxigenului, care are o raz atomic mic de 0,6 10
-10
m. Cu toate acestea, fenomenul este rar ntlnit
datorit electronegativitii puternice a oxigenului (R
O
2-
= 1,32 10
-10
m) care intervine i care determin ca
acesta din urm s formeze legturi ionice. Ca urmare, factorul geometric nu este singurul care favorizeaz
formarea acestor tipuri de compui.
Pe baza fazelor Hgg se pot forma uor "soluiile solide lacunare" (vezi subcap. II.3), denumite uneori
i soluii solide cu defecte de reea. Soluii solide lacunare se formeaz, de exemplu, n carburile VC, TiC,
ZrC, NbC i altele.
Fazele de ptrundere Hgg prezint urmtoarele proprieti importante:
- Duritate, fragilitate i temperatur de topire mari, asemntoare materialelor cu legturi ionice i
covalente. Duritatea fazelor Hgg este mare i variaz cu stoechiometria, fapt ce se explic prin legtura
covalent dintre electronii p ai nemetalului cu electronii d ai metalului de tranziie. Temperatura de topire
este foarte mare.
- La temperaturi nalte, proprietile mecanice ale acestora devin asemntoare cu cele ale metalelor,
adic sunt moi i plastice.
- Proprietile mecanice indic prezena legturii covalente dintre electronii p ai nemetalului i
electronii d ai metalului. Proprietile electronice se bazeaz pe legtura de tip metalic dintre electronii - d ai
metalului. Legtura metalic d - d este puin diferit fa de legtura din cadrul elementului metalic pur,
distana dintre atomii de metal fiind puin mai mare, simetria fiind i ea diferit.
- Conductibilitatea i luciul sunt aceleai ca la metale, rezistivitatea electric la 300K fiind aceeai ca
a metalelor de tranziie.
- Civa compui de acest tip au o temperatur de tranziie superplastic mare: 17,5K pentru
NbC
0,3
N
0,7
; Pd, Pd - Ag i Pd - Cu nu sunt superconductori, dar prin adugarea de hidrogen, devin
55
superconductoare.
- Borurile i fosfurile metalelor de tranziie, ce se pot obine n stare amorf prin rcire ultrarapid,
posed aceleai proprieti mecanice i electrice ca i oelurile.
c) Compuii electronici sunt compui care se formeaz pentru anumite rapoarte ntre electronii de
valen i atomi. La anumite valori de concentraii electronice (c.e = 3 / 2; 21 / 3; 7 / 4) se formeaz, ntr-o
mare varietate de sisteme de aliaje, faze izostructurale numite compui electronici. De exemplu: - pentru c.e
= 3 / 2 se formeaz compui izostructurali cu faza din alame - reea CVC (CuZn, AgZn, AuZn, CuBe,
AgMn, Cu
3
Al, Cu
5
Sn, CuSi, CoZn
3
);
- pentru c.e = 21 / 13 se formeaz compui izostructurali cu faza din alame - reea cubic complex
(Cu
5
Zn
8
, Au
5
Zn
8
, Ag
5
Zn
8
, Ag
5
Cd
8
, Cu
5
Cd
8
, Cu
9
Al
4
, Cu
39
Sn
39
, Fe
5
Zn
2
, Co
5
Zn
21
, Ni
5
Zn
21
, Pd
5
Zn
21
, Pt
5
Zn
21
);
- pentru c.e = 7 / 4 se formeaz compui izostructurali cu faza din alame - reea HC (CuZn
3
,
AgCd
3
, Cu
3
Sn, Ag
5
Al
3
, Cu
5
Ge
39
, Ag
3
Sn, Au
3
Sn, Au
3
In).
2.1.3. Constituieni metalografici
Constituienii metalografici reprezint pri distincte ale structurii metalelor sau aliajelor metalice,
avnd un aspect propriu, caracteristic la microscop. Acetia sunt grupai n patru tipuri principale: metal pur,
soluie solid, compus chimic i amestec mecanic.
Metalele pure prezint un aspect microstructural sub form de gruni alotriomorfi (fr simetrie
exterioar), cu limita de grunte conturat clar dup atacul chimic (figura 44, a). Dac atacul este prelungit,
se observ gruni diferit nuanai, cu aspect mai mult sau mai puin ntunecat, datorat corodrii diferite n
funcie de orientarea lor cristalografic (figura 44, b).
Soluiile solide prezint dou aspecte microscopice diferite:
a) soluie solid omogen cu gruni alotriomorfi, asemntori cu cei ai metalului pur, structur de
echilibru ce se obine ns numai la rciri foarte lente;
b) soluie solid neomogen, cnd rcirea se face mai repede (fapt curent n practica industrial)
rezultnd cristale neomogene, cu aspect caracteristic dendritic (dendron - copac, n limba greac) -
vezi figura 45.
Compuii intermetalici prezint n general la microscop forme aciculare, lamelare sau poliedrice, cu
caracter idiomorf (cu simetrie exterioar). Fiind foarte rezisteni la atacul cu reactivi metalografici, ei rmn
necolorai i n relief. In figura 46 este reprezentat schematic microstructura unui aliaj de cuzinei de tip
Babbit (83%Sn, 11%Sb, 6%Cu). Se observ compusul SnSb sub form de cristale poliedrice i compusul
acicular Cu
3
Sn.
Amestecurile mecanice (sau agregatele cristaline) sunt structuri eterogene, formate din dou sau
mai multe faze. Acestea se numesc eutectice, dac se formeaz prin solidificare direct din topitur, sau se
numesc eutectoide, dac s-au format prin transformare n stare solid dintr-o soluie solid.
Aspectul microscopic caracteristic este variat, cel mai frecvent fiind ns cel lamelar sau punctiform.
Figura 44 Aspectul microscopic schematizat al metalelor pure: a) dup atac chimic slab; b) dup atac
prelungit
56
Figura 45 - Microstructura unui bronz monofazic (Cu, 10%Sn): a) Soluie solid neomogen - Atac
clorur cupric amoniacal (x 300); b) Soluie solid omogen - Atac persulfat de amoniu 10% (x 300)
Figura 46 - Aspectul schematic al microstructurii unui aliaj de cuzinei Sn - Sb Cu
Figura 47 - Aspectul schematic lamelar al unui amestec eutectoid (perlit)
57
2.2. Solidificarea aliajelor metalice
Orice substan, precum se tie, se poate afla n trei stri de agregare diferite: n stare gazoas, n
stare lichid i n stare solid. Metalele pure, de asemenea, pot suferi la anumite temperaturi diferite
transformri de stare: din stare solid pot trece n stare lichid la temperatura de topire, iar din stare
lichid n stare gazoas la temperatura de fierbere. Cum am artat anterior n subcapitolul 1.4, figura 3,
aceste temperaturi caracteristice depind de presiune i temperatur. n tabelul 3 sunt indicate aceste
temperaturi caracteristice pentru metalele cel mai des ntlnite n tehnic. Datele corespund presiunii de
0,1 MPa.
Tabelul 3 Cteva caracteristici ale celor mai importante metale
Temperatura C Elementul Numrul
elementului
n sistemul
periodic
Raza
atomic,
nm
Densitatea
(la 20C)
g/cm
3
Topire Fierbere
Duritatea
HB
Be
Mg
Al
Ti
V
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Zr
Nb
Mo
Ag
Sn
W
Au
Hg
Pb
U
4
12
13
22
23
24
25
26
27
28
29
30
40
41
42
47
50
74
79
80
82
92
0,113
0,160
0,143
0,145
0,136
0,128
0,131
0,127
0,126
0,124
0,128
0,137
0,160
0,147
0,140
0,144
0,158
0,141
0,144
0,155
0,175
0,155
1,82
1,74
2,70
4,50
5,96
7,14
7,46
7,86
8,9
8,9
8,92
7,14
6,52
8,5
10,2
10,5
7,29
19,3
19,3
13,51
11,3
19,0
1284
651
660
1660
1700
1850
1244
1539
1480
1455
1083
419
1860
2450
2625
960
232
3410
1063
-38,9
327
1133
2970
1110
2500
3260
3000
2470
2150
2880
3135
3080
2300
907
3580
3700
4800
1950
2430
5500
2600
357
1750
3927
140
30
20
80
260
100
200
70
50
60
35
35
100
80
150
25
5
300
19
-
4
240
Temperatura de topire reprezint o constant foarte important a metalelor. Aceasta variaz pentru
diferitele metale n limite destul de largi, de la 38,9 C pentru mercur (cel mai uor fuzibil metal, care se
afl la temperatura camerei n stare lichid), pn la 3410 C pentru wolfram, cel mai greu fuzibil metal.
Pentru a compara proprietile diferitelor metale, acestea se testeaz la aa numitele temperaturi
convergente, care sunt proporionale cu temperatura absolut de topire. De exemplu, 0,5 din
temperatura absolut de topire va fi pentru plumb 27 C, iar pentru fier 631C. La aceste temperaturi,
proprietile plumbului i fierului sunt destul de apropiate.
n cadrul acestui capitol vor fi descrise procesele termodinamice i cinetice care au loc la trecerea
unui material metalic din stare lichid n stare solid cristalin (cristalizare), ct i din stare lichid n stare
solid amorf (amorfizare).
58
2.2.1. Cristalizarea
Cristalizarea reprezint procesul de trecere a unui material din stare lichid n stare solid prin
formarea de cristale cu diferite reele cristalografice.
n natur toate transformrile, inclusiv cristalizarea sau topirea la rcirea, respectiv nclzirea unui
material, sunt condiionate de faptul c starea nou ce rezult este energetic mult mai stabil, avnd o
rezerv de energie mult mai mic. Procesul se poate explica prin clasicul exemplu al celor doua sfere:
sfera din poziia 1 (figura 48) tinde s ajung n poziia 2 mult mai stabil, caracterizat printr-o energie
potenial mai sczut.
Figura 48
Starea energetic a sistemului cu un numr mare de particule aflate n micare termic (atomi,
molecule) este caracterizat prin funcia termodinamic caracteristic G, numit energie liber Gibbs:
G = U TS
unde: U energia intern a sistemului; T temperatura absolut; S entropia sistemului;
Cu ct energia liber a sistemului este mai mare, cu att sistemul este mai puin stabil, acesta
trecnd, dac exist condiii, ntr-o stare cu o energie liber mai mic.
Odat cu schimbarea condiiilor exterioare, de exemplu cele de temperatur, energia liber a
sistemului variaz dup legiti specifice, dar diferite pentru starea lichid sau starea solid cristalin.
Schematic, variaia energiei libere cu temperatura pentru cele dou stri este ilustrat n figura 49.
Figura 49 Variaia energiei libere n funcie de temperatur pentru un material n stare lichid (1)
i solid cristalin (2).
Materialul n stare lichid posed o energie liber mai mic pentru temperaturi mai mari dect T
s
, n
timp ce la temperaturi mai mici dect T
s
, energie liber sczut o are materialul n stare solid. Ca urmare,
mai sus de T
s
materialul se afl n stare topit, iar mai jos de T
s
n stare solid cristalin.
La o temperatur egal cu T
s
, energiile libere ale strii lichide i solide sunt egale, materialul n
stare lichid aflndu-se n echilibru cu materialul n stare solid. Aceast temperatur T
s
se numete
temperatura teoretic de cristalizare. La aceast temperatur, cele dou energii libere fiind egale
(G
lichid
= G
solid
), procesul de cristalizare (respectiv de topire) nu poate avea loc, cele dou faze aflndu-se
n echilibru.
Din figura 49 se observ c, din punct de vedere termodinamic, pentru a se declana cristalizarea
este necesar ca topitura s fie rcit mai jos de temperatura T
s
. Temperatura la care ncepe practic
59
cristalizarea se numete temperatura real de cristalizare T
n
. Rcirea topiturii mai jos de
temperatura de echilibru T
s
, se numete subrcire.
Aceleai condiii guverneaz i transformarea invers din stare cristalin n stare lichid,
transformare care poate avea loc numai la temperaturi superioare valorii T
s
, fenomen ce se numete
supranclzire.
Nivelul sau gradul de subrcire - AT reprezint diferena dintre temperatura teoretic de
cristalizare i cea real de cristalizare: AT = T
s
T
n
. Dac, de exemplu, temperatura teoretic de
cristalizare a plumbului este de 631 C, iar procesul de cristalizare a plumbului topit subrcit are loc la
temperatura de 590 C, atunci gradul de subrcire n este egal cu: 631 590 = 41 C. Procesul de trecere
a metalului din stare lichid n stare cristalin poate fi ilustrat prin curbe n coordonate timp temperatur
(figura 50).
Figura 50 - Curbe de rcire la cristalizare.
Rcirea metalului n stare lichid este nsoit de o scdere monoton a temperaturii, numindu-se
rcire simpl deoarece nu are loc o schimbare calitativ a strii materialului. La atingerea temperaturii de
cristalizare, pe curba temperatur timp apare un palier orizontal (curba 1, figura 50), deoarece cedarea
de cldur se compenseaz cu cldura latent de cristalizare ce se cedeaz n timpul cristalizrii. La
ncheierea cristalizrii, adic dup transformarea n ntregime n stare solid, temperatura ncepe din nou
s scad i corpul solid cristalin se rcete. Teoretic, procesul de cristalizare se ilustreaz prin curba 1.
Curba 2 indic procesul real de cristalizare. Lichidul se rcete continuu pn la temperatura de subrcire
T
n
, ce se afl mai jos de temperatura teoretic de cristalizare T
s
. Prin rcirea sub temperatura T
s
se creaz
condiiile energetice necesare pentru desfurarea procesului de cristalizare.
Unele metale, datorit unei subrciri puternice, cedeaz violent cldura latent de cristalizare n
primul moment al acestui proces, astfel nct temperatura prezint un salt apropiindu-se de valoarea
teoretic (curba 3, figura 50). Un asemenea mod de cristalizare l prezint, de exemplu, plumbul.
Cu ct va fi mai mare viteza de rcire, cu att va fi mai mare gradul de subrcire. Pentru ca un metal
n stare lichid s fie n totalitate subrcit, sunt necesare viteze de rcire foarte mari (milioane i chiar
miliarde de grade pe secund). Rcirea metalului lichid pn la temperatura camerei trebuie efectuat
astfel nct s se obin un metal lichid subrcit, adic un metal ce nu prezint structur cristalin, numit
amorf sau sticl metalic, tip structural descris anterior in subcapitolul 2.4. materiale metalice amorfe.
2.2.2. Mecanismul procesului de cristalizare
Formarea cristalelor la solidificare este rezultatul a dou procese elementare:
1) formarea n topitur a unor germeni sau nuclee de cristalizare;
2) creterea germenilor formai;
Germenii cristalini sunt fie mici grupri de atomi cu o simetrie intermediar ntre ordinea la scurt
distan ce caracterizeaz topitura i ordinea la lung distan ce caracterizeaz solidul, fie particule
strine, de exemplu incluziunile. Primul tip de germeni reprezint categoria germenilor omogeni, iar cel
de-al doilea tip germenii eterogeni.
60
Pn nu demult forele motrice ale transformrilor structurale dintr-un material se studiau pe baza
diferenelor de energie liber (energii Gibbs) ce nsoesc schimbrile de faz, noiuni prezentate anterior
n subcapitolul 2.1. Dar existena a dou faze (n cazul de fa, faza iniial lichid i faza final solid)
presupune, n mod evident, formarea unei suprafee de separare ntre acestea dou, interfa care nainte
nu se lua n considerare n descrierea procesului de cristalizare. Ca i n cazul unei suprafee libere,
ncrcarea energetic a interfeei se stabilete prin energia superficial specific, corespunztoare
unitii de suprafa, care are valori, n cazuri practice, cuprinse ntre 10 1000 mj / m
2
. Aceast energie
suplimentar (4tr
2
pentru o particul sferic de raz r) trebuie considerat i comparat cu schimbul de
energii Gibbs ntre fazele care apar, de exemplu cristalele nou formate i masa de metal topit.
Pentru calculul acestui schimb de energie, numit n continuare energie de transformare, considerm
c n lichidul L cu N atomi de tip A i B, cu un coninut x
L
de atomi de A se formeaz un germene
cristalin o, ce conine N
o
atomi, cu o compoziie x
o
. Rezult c concentraia fazei lichide n atomi A
scade la x
1
L
. Conform legii conservrii masei, vom avea:
N x
L
= (N - N
o
) x
1
L
+ N
o
x
o
2.9
Rezult: x
L
x
1
L
= N
o
( x
o
- x
L
) / (N - N
o
) 2.10
Energia de transformare va avea urmtoarea expresie:
- AG = N g
L
(x
L
) - N
o
g
o
(x
o
) (N - N
o
) g
L
(x
1
L
) 2.11
unde g
L
i g
o
- valorile energiei Gibbs (pentru 1 atom) a fazelor figura 51.
Deoarece N>>N
o
, diferena x
L
x
1
L
este mult mai mic dect diferena x
o
- x
L
, astfel nct
L
x L
L
L L
1
L L L
1
L
x
g
) x x ( ) x ( g ) x ( g
c
c
+ = 2.12
Cu ajutorul ecuaiei (2.10) i (2.12) se obine energia de transformare corespunztoare lui N
o
,
reprezentat n continuare prin g :
) x ( g
x
g
) x x ( ) x ( g
N
G
g
L
x L
L
L L L o o o
o

c
c
+ =
A
= 2.13
adic pe diagrama g x (figura 51), mrimea g se stabilete prin distana ntre tangenta la curba g
L
n punctul x
L
i tangenta la curba g
o
n punctul de compoziie a germenului x
o
. Trebuie subliniat faptul c
g depinde att de x
L
, ct i de x
o
. Pentru un x
o
fixat, mrimea g crete prin mrirea lui x
L
corespunztor
cu suprasaturarea ce crete, n timp ce pentru un x
L
fixat, energia de transformare atinge maximul cnd
conform figurii 51 - x
o
devine egal cu valoarea abscisei punctului de contact al tangentei la curba g
o
(care
este paralel cu tangenta la curba g
L
n punctul x
L
). Cnd scade suprasaturarea lui x
L
pn la valoarea de
echilibru x
e
L
, mrimea x
o
variaz corespunztor pn la x
e
o
, putnd trasa astfel o tangent comun; n
acest caz g devine nul.
Energia superficial interfazic poate fi ignorat doar n cazul cnd este mult mai mic fa de
energia de transformare; n cazul unui germene de faz nou, de form sferic, aceast condiie are
urmtoarea expresie:
4 t r
2
<<
3
4
t r
3
g / v
o
2.14
sau
o

v g
r
3
<< 1 2.15
61
unde r raza germenului format, g / v
o
- energia de transformare a fazei ce se formeaz (energia
raportat la volumul atomic v
o
, adic volumul unui atom).
Figura 51 Energia Gibbs g

al celor dou faze = L, o n funcie de compoziia aliajului x la o

temperatur constant (schematic)
n unele cazuri, procesul de formare al germenilor poate decurge numai dup depirea unei
anumite bariere energetice. Acest stadiu al procesului de germinare va fi studiat n cele ce urmeaz mai n
detaliu. Astfel, vor trebui definite legitile care determin timpul i locul de germinare al noii faze, adic
procesul de transformare fazic.
2.2.3. Energia de formare a germenilor. Germinarea omogen
Dac n urma subrcirii topiturii metalice L, se formeaz particule de faz nou cristalin o, atunci
are loc o cedare a energiei de transformare, dar se adaug (pentru echilibrarea balanei energetice) energia
superficial corespunztoare interfeelor nou create. Ca urmare, balana energetic pentru o particul
sferic de faz nou o are urmtoarea expresie pentru procesul de formare al particulelor:
A(r) = -
3
4
t r
3
g
total
/ v
o
+ 4 t r
2
2.16
Subliniem faptul c aceast relaie este satisfcut numai pentru un numr iniial mic al germenilor
de faz nou ce se formeaz. Energia de transformare g
total
include toate componentele energetice,
volumic proporionale, cum s-a artat de altfel n subcapitolul anterior.
Germenele de faz nou, urmrit ca o particul macroscopic, reprezint punctul caracteristic al
teoriei clasice a germinrii [7] , comentat ulterior n nenumrate articole (de exemplu [8]). Ulterior, au
fost emise i alte teorii, dar care, datorit complexitii acestora, au la ora actual, o mic aplicabilitate
practic. Se exclud, totui, n momentul de fa teoriile binecunoscute ale descompunerii spinodale [9] i
modelele ce utilizeaz fizica statistic [10].
Funcia A(r) are un maxim A
*
(r
*
) (figura 52), astfel nct germenele poate crete spontan, ctignd
energie, numai de la o anumit dimensiune critic caracterizat prin raza critic r
*
, sau numai dup
depirea barierei energetice A
*
(energia critic de formare a germenului). Astfel, germenele critic, n
62
stadiul de formare, se afl n stare de echilibru instabil n topitur. Din relaia anterioar (2.16) se obine
expresia dimensiunii (razei) critice a germenului,
r
*
=
o

v g
2
total
2.17
iar pentru energia critic de formare a germenului:
A
*
=
2
total
3
) v g (
3
16
o

t
2.18
Din (2.17) i (2.18) rezult urmtoarele dou relaii de dependen:
A
*
=
3
2
t r
*3
( g
total
/ v
o
) 2.19
i : A
*
=
3
4
t r
*2
2.20
Figura 52 Energia liber de formare a germenului A de compoziie constant n funcie de raza
germenului r (schematic)
Relaia (2.17) indic faptul c formarea germenului depinde simitor de energia superficial , care,
n multe cazuri concrete, este necunoscut, putnd fi apreciat indirect [8]. n plus, din relaiile (2.16) i
(2.19) rezult c odat cu creterea energiei libere g
total
(energia de transformare), raza critic a
germenului i energia liber critic de formare a acestuia scad.
Mrimea g
total
depinde, de asemenea, i de compoziia germenului x
o
(fapt anterior menionat),
astfel nct energia liber de formare a germenului A reprezint o funcie de dou variabile r i x
o
.
Ca urmare, pentru un aliaj n stare lichid de compoziie x
L
i temperatur T, energia liber de
formare a germenului reprezint o funcie de x
o
i r, conform relaiei (2.16). n figura 53 este ilustrat
schematic un exemplu pentru care s-a considerat formarea de germeni cristalini cu reea cubic simpl.
aua care rezult n punctele maxime ale acestei figuri corespunde formrii germenului critic, etap ce
stabilete viteza ntregului proces de germinare. Calculul detaliat al acestui proces poate fi urmrit n
lucrrile [22, 24].
Pentru o apreciere real a energiei critice de formare a germenilor sunt necesare date experimentale.
Pentru energia superficial (se are n vedere suprafaa de separare germene matrice) nu se pot obine
ntotdeauna asemenea date experimentale cu exactitatea dorit. Se poate ns efectua o evaluare
apreciativ. Astfel, n cazul corespondenei cristalografice ntre cele dou faze germene, matrice
63
(interfee coerente) energia interfeei este de ordinul 20 mj / m
2
, situaie ntlnit des la transformrile de
faz din stare solid. n cazul solidificrii, deci a formrii germenilor cristalini n matricea de topitur,
interfeele ce i-au natere sunt de tip incoerent cu valori ale energiei superficiale de ordinul a 700 mj / m
2
.
Deci, n funcie de structura interfeelor, energia superficial variaz ntre cele dou valori limit
amintite.
Trebuie subliniat faptul c formarea germenilor sferici la germinarea omogen presupune energii
superficiale mult mai mari dect n cazul germinrii eterogene pe suprafee preexistente.
Energia de transformare fazic g
total
la rndul su se poate determina pe baza figurii 51 i se poate
calcula cu ajutorul relaiei (2.12) dac sunt cunoscute energiile Gibbs ale fazei iniiale (topitura) i fazei
finale (solidul cristalin) i compoziia germenilor. n multe cazuri, compoziia germenilor de faz nou
poate varia doar n limite foarte nguste, astfel nct curba g
o
(x
o
) din figura 51 este foarte strns
asemntoare unei agrafe de pr. n acest caz, printr-o bun aproximare, indiferent de noiunea germene
critic, compoziia acestuia poate fi considerat egal cu x
e
o
(punctul de contact al tangentei comune),
ceea ce corespunde echilibrului ntre cele dou faze fr considerarea energiei superficiale.
Figura 53 Ilustrarea schematic a variaiei energiei libere A/ kT de formare a germenilor cubici,
pentru temperatura constant de 800 K, n funcie de lungimea laturii cubului a, pentru compoziii x
o
cuprinse ntre 0,82 i 1 (adic n apropierea valorii minime pe curba g
o
n figura 51). Linia ce unete
valorile maxime precum i proiecia acesteia sunt indicate prin linie punctat. Valoarea minim a acesteia
din urm corespunde unei valori pentru latura cubului egal cu 6,5 din parametrul de reea a, A = 41 kT
i x
o
= 0,92 (conform [2]).
2.2.4. Germinarea eterogen
n cazul unor valori mari ale energiei superficiale i / sau a unei fore motrice de transformare
insuficiente, bariera energetic de formare a germenilor este foarte mare, iar germinarea omogen nu
poate avea loc, adic germinarea cu o reea cristalin nedistorsionat n diferite puncte distribuite statistic
ale topiturii.
n asemenea cazuri germinarea se produce ntr-o alt modalitate, numit eterogen, pe suprafee
preexistente n topitur (incluziuni, impuriti, pereii lingotierei). Germinarea omogen este un proces
dificil din punct de vedere energetic, deoarece necesit energii mari pentru formarea suprafeelor de
separare dintre germeni i topitur. Deoarece tensiunile superficiale la interfeele solid solid sunt mult
mai mici, este mai convenabil energetic ca germenii s se formeze pe suprafee preexistente n topitur
adic eterogen.
64
Figura 54 reprezint procesul formrii unui germene de form semisferic pe o suprafa
preexistent S de form plan. Tensiunea superficial germene topitur este
I
, iar tensiunea superficial
germene suport este
SG
.
Figura 54 Formarea unui germene de faz nou pe o suprafa preexistent plan

Pornind de la aceast geometrie simpl a germenului de faz nou, se poate uor calcula energia de
formare a germenului pe baza balanei energetice. Ca i n cazul formrii germenului sferic prin
germinare omogen, n cazul germinrii eterogene se obine urmtoarea relaie pentru energia critic de
formare a germenului:
A
*
= k
2
total
3
i
) v g (
o

(2.21)
n care : k coeficient ce depinde de raportul energiilor superficiale
SG
/
i
. Pentru
I
=
SG
rezult k
= 5t / 3, valoare superpozabil cu k = 16 t / 3 corespunztoare formrii germenului sferic de la
germinarea omogen.
2.2.5. Parametrii cristalizrii
Viteza ntregului proces de cristalizare se stabilete prin dou componente:
- viteza de germinare v
g
, msurat n [nr. germeni formai / mm
3
. s]
- viteza de cretere a cristalelor - v
c
, msurat n [mm / s]
S-a stabilit anterior faptul c att viteza de germinare v
g
, ct i viteza de cretere v
c
depind de
gradul de subrcire a topiturii - AT. n figura 54 este reprezentat schematic variaia celor dou viteze n
funcie de gradul de subrcire AT, prin cele dou curbe cu maxim.
Pentru temperatura teoretic de cristalizare, cnd AT = 0 i valorile v
g
i v
c
sunt egale cu zero,
procesul de cristalizare nu poate decurge. Odat cu creterea subrcirii, valorile v
g
i v
c
cresc i ele,
atingnd un maxim, dup care scad; pentru valori mari ale subrcirii cele dou viteze devin practic nule
din nou.
Pentru grade mici de subrcire, creterea v
g
i v
c
este condiionat de faptul c n apropierea
punctului de echilibru T
s
mobilitatea atomilor este mare i accelerarea cristalizrii cu creterea gradului
de subrcire este determinat de accentuarea diferenei energiilor libere corespunztoare strii lichide i
strii cristaline. La grade mari de subrcire deci temperaturi sczute, dincolo de valoarea maxim a
curbelor, scderea v
g
i v
c
este determinat de mobilitatea foarte sczut a atomilor care implic o
capacitate sczut a sistemului de a se transforma. La grade foarte mari de subrcire v
g
i v
c
devin din nou
nule deoarece mobilitatea atomilor este insuficient pentru a realiza rearanjarea acestora din distribuia
haotic a lichidului n cea ordonat a cristalului.
Dimensiunea cristalelor formate depinde de raportul celor doi parametri - v
g
i v
c
la temperatura de
cristalizare, pentru un grad de subrcire fix. Astfel, pentru o valoare mic a lui v
g
i o valoare v
c
mare
(grade mici de subrcire, vezi figura 54), se formeaz cristale grosolane, numeric puine. Invers, pentru
valori mici v
c
i valori mari v
g
(subrcire mare) se formeaz un numr mare de cristale fine. n cazul n
65
care, conform curbelor Tamann, topitura poate fi puternic subrcit fr a se cristaliza, atunci v
g
i v
c
devin nule, lichidul rmne netransformat, necristalizat, devenind un solid amorf.
Figura 54 Viteza de germinare v
g
i viteza de cretere a cristalelor v
c
n funcie de gradul de
subrcire - AT.
Viteza de germinare, adic numrul de cristale ce se formeaz n unitatea de timp i volum,
depinde de energia liber de formare a germenului A. Se presupune c numrul de germeni formai din n
i
atomi, se stabilete conform urmtoarei relaii:
n
i
= n exp [ - A / (kT)] (2.22)
unde n numrul total de atomi n unitatea de volum. n cazul razei critice r
*
va rezulta:
n
I
*
= n exp [ - A
*
/ (kT)] (2.23)
Utiliznd relaiile 2.16, 2.17, 2.18 i presupunnd c fiecare germen de dimensiune critic crete
ulterior formnd un cristal, atunci viteza de germinare corespunztoare se stabilete conform urmtoarei
relaii:
v
g
= n
s
*
c v
L
n exp [ - (A
d
*
+ A
*
) / (kT)] (2.24)
unde n
s
*
~ 100 reprezint numrul de atomi din faza lichid ce vin n contact cu suprafaa
germenului critic; ~ 1/6 probabilitatea de salt a unui atom ntr-o direcie dat;
L
10
13
frecvena de
oscilaie a atomilor; A
d
*
~ kT - energia liber de activare a procesului de difuzie n topitur.
Figura 55 Variaia vitezei de germinare v
g
n funcie de subrcirea lichidului n cazul unei
germinri omogene [209]
66
Dac relaia (2.24) se reprezint grafic sub forma v
g
= f(AT), se poate observa c pentru subrciri de
~ 0,2 T
top
are loc o cretere brusc a vitezei de germinare v
g
(figura 55, variaie similar cu cea
reprezentat n figura 54) aceasta fiind foarte sensibil la membrul exponenial al relaiei (2.24). Variaia
numitorului preexponenial cu cteva ordine de mrime nu prezint o influen semnificativ asupra
subrcirii necesare pentru o germinare intensiv. Ca urmare, utiliznd relaiile (2.23) i (2.24) se pot
calcula valorile medii ale energiei libere la interfaa solid lichid.
2.2.6. Morfologia cristalelor
Majoritatea proceselor ce guverneaz procesul de solidificare presupun existena, la nivel
microscopic i pentru anumite condiii, a unei interfee solid lichid instabil sau neregulat. Ca urmare,
tocmai aceste caracteristici morfologice ale suprafeei de separare vor determina microstructura fazei n
formare cu repercursiuni directe asupra proprietilor mecanice ale materialului.
Teoria stabilitii morfologice presupune o descriere detaliat a comportrii suprafeei interfazice pe
care apar mici denivelri. Creterea sau dispariia acestor denivelri depinde de procesele termice i
difuzive ce apar la interfa.
Analiza teoretic a stabilitii morfologice [28, 29, 30] const n urmtoarele etape: n prima etap
se realizeaz o rezolvare analitic a problemei n condiiile unei forme lipsit de defecte a cristalului;
apoi, presupunnd c apar denaturri arbitrare, infinit de mici ale formei suprafeei de separare i utiliznd
teoria clasic a perturbaiei se obine un rezultat final putndu-se aprecia dac aceste perturbri vor crete
sau se vor micora n timp. Pentru aceasta se introduce, de asemenea, criteriul de stabilitate ce apreciaz
condiiile de cretere a suprafeei stabile sau instabile, precizndu-se comportarea acestei interfee n timp
n condiii de instabilitate.
Creterea dendritic liber apare n cazul cnd germenii de cristalizare se dezvolt ntr-o topitur
subrcit. Etimologic, cuvntul dendrit provine din cuvntul grecesc dendron copac.
Construcia dendritic este tipic pentru un metal n stare turnat. n anumite condiii de rcire lent
pot crete dendrite de dimensiuni foarte mari, de ordinul centrimetrilor i chiar, n cazuri de excepie, de
ordinul zecilor de centimetri. Figura 56 ilustreaz schematic o dendrit format din axa principal (axa de
ordinul I) de la care pornesc axele secundare (de ordinul II, III, ).
Particularitatea creterii dendritei const n aceea c, printr-o difuzie rapid n trei direcii pornind
din vrful dendritei, apare posibilitatea respingerii, napoi n topitur, a elementului de aliere (n cazul
aliajelor) sau a eliberrii cldurii latente n cazul metalelor. Acest fenomen se numete efectul
punctiform al difuziei. Lucrarea [68] realizeaz o descriere complet a principalelor caracteristici proprii
structurilor dendritice: axa principal de cretere cu raza de curbur la vrf; axele de ordinul 2, 3 i cele
de ordin superior; direciile prefereniale de cretere n concordan cu particularitile cristalografice ale
metalului sau aliajului studiat.
Figura 56 Schema dendritei
Teoria creterii dendritice concord cu rezultatele experimentale obinute n cazul metalelor pure,
caracterizate printr-o interfa neregulat, nefaetat. Pentru exemplificare Figura 57 ilustreaz o serie de
67
fotografii suprapuse, obinute ntr-un interval de timp, corespunztoare creterii unei dendrite ntr-o
topitur de succinonitril.
Cu ct rcirea la cristalizare este mai rapid cu att dendritele vor fi dimensional mai mici, iar
distana ntre axele de ordinul 2 (d) va fi mai mic. Aceast distan, denumit distan interdendritic
depinde de viteza de rcire prin intermediul unei constante b, n felul urmtor:
d = b v
rac
1/3
La viteze foarte mari de rcire, de exemplu n cazul pulverizrii metalului topit, cu obinerea de
particule de diametru 0,01 0,1 mm, dendritele au dimensiuni de ordinul a 100 m, iar distana ntre
axele de ordinul 2 de 1 5 m.
Figura 57 Fotografii suprapuse obinute n diferite momente ale creterii unei dendrite de
succinonitril (conform [126])
n lingourile obinuite, cu masa pornind de la sute de kilograme mergnd pn la cteva tone,
dendritele au dimensiuni de ordinul ctorva zeci de milimetri. n momentul formrii lor, dendritele sunt
monocristale, ns la rcirea ulterioar a materialului metalic, datorit transformrilor polimorfe sau al
tensiunilor interne, pot apare n interiorul ramurilor dendritice o serie de gruni poliedrici, echiaxi.
2.2.7. Turnarea i structura lingoului
Procesul real de cristalizare este guvernat pe lng factorii principali enunai n subcapitolul
anterior i de o serie de ali factori secundari a cror influen, de multe ori, nu este luat n considerare.
Structura unui lingou cuprinde trei zone principale (Figura 58):
1 Prima zon exterioar zona cristalelor echiaxe mici compus din cristale foarte fine. n
urma contactului metalului topit cu pereii reci ai lingotierei, apare un gradient de temperatur foarte mare
(deci o subrcire mare), care va duce la formarea unui numr mare de centri de cristalizare. Ca urmare,
coaja lingoului va fi format dintr-un numr mare de gruni foarte fini.
68
Figura 54 Schema unui lingou metalic: a) seciune longitudinal; b) seciune transversal;
2 Zona cristalelor columnare Dup formarea stratului exterior a lingoului, condiiile schimbului
termic se modific (datorit rezistenei termice i a creterii temperaturii pereilor lingotierei), gradientul
de temperatur n stratul imediat urmtor al metalului topit scade simitor i, ca urmare, se micoreaz i
nivelul subrcirii topiturii. Drept rezultat, doar un numr mic de centri de cristalizare vor ncepe s
creasc, dezvoltndu-se pe direcie perpendicular fa de suprafaa lingoului (adic pe direcia cedrii
cldurii) sub form de cristale de form alungit, numite columnare.
3 Zona a treia zona cristalelor echiaxe mari n centrul lingoului nu se mai poate vorbi de o
anumit direcie de cedare a cldurii.
2.3. Difuzia n materialele metalice
Arhitectura interioar a unui corp solid nu este static, atomii nefiind imobili n poziiile lor de
echilibru din reeaua cristalin. Ei vibreaz n permanen n jurul poziiei lor i se deplaseaz n diferite
alte noduri ale reelei. n cazul unei deplasri atomice direcionate, care duce n final la un transfer de
mas macroscopic, procesul poart numele de difuzie.
Orice proces de germinare i cretere de faz, de recristalizare, de coagulare i sferoidizare, orice
transformare fazic ntr-o soluie solid, sau de descompunere de soluie solid i precipitare de faz
secundar este legat de difuzia atomic.
Difuzia n aliajele metalice reprezint un transfer de atomi de diferite specii, proces nsoit de
variaia de concentraie a componenilor n anumite zone.
Autodifuzia reprezint transferul de atomi de aceeai specie din metalele pure, sau a componentului
de baz n cazul aliajelor.
Difuzia atomilor interstiiali cu raz atomic mic, de exemplu a carbonului n reeaua fierului, se
realizeaz prin interstiii (figura 54.1). Acest proces decurge relativ uor datorit faptului c numrul
atomilor interstiiali din reea este mult mai mic dect numrul de interstiii.
69
Pentru atomii din categoria metalelor, difuzia se realizeaz cel mai probabil prin intermediul
vacanelor (figura 54.2). Atomul de substituie i schimb uor poziia dac n vecintate exist o
vacan. Dar, ntr-o reea normal, numrul de vacane este mult mai mic dect numrul de atomi, de
aceea difuzia atomic este ngreunat. Totui, pentru mecanismul de difuzie ce utilizeaz vacanele, o
situaie mult mai prielnic apare n nodurile deformate ale reelei: la limita de grunte sau de faz, sau n
dislocaii.
Pentru difuzia prin ambele mecanisme, atomii care se deplaseaz sunt obligai s nving bariera de
potenial pentru a se putea strecura printre atomii elementului de baz, pentru a rupe legaturile
interatomice i pentru a deforma reeaua cristalin. Pentru aceasta atomii trebuie s beneficieze de un
anumit nivel al energiei de activare, care depinde de fora de legtur interatomic i de defectele reelei
de reea, care faciliteaz procesele de difuzie. n particular, nivelul necesar al energiei de activare la limita
de grunte este de dou ori mai mic dect cel din interiorul gruntelui.
Conform legii Fick (enunat n 1855) fluxul de substan difuziv n unitatea de timp i prin
unitatea de suprafa este proporional cu coeficientul de difuziune D (cm
2
/s) i cu gradientul de
concentraie dC/dx:
I = -D
dx
dC
[
s cm
atom
2
]
Semnul minus din aceast ecuaie semnific faptul c fluxul difuziv are aceeai orientare cu
gradientul de concentraie, adic dinspre zona cu concentraie mai mare spre zona cu concentraie mai
mic a elementului difuziv.
Coeficientul de difuzie stabilete viteza de difuzie la scderea concentraiei cu o unitate i depinde
de compoziia chimic a aliajului, de tipul de reea cristalin, de dimensiunea de grunte i de temperatura
procesului. Influena cea mai semnificativ o are temperatura.
Figura 54.1 Deplasarea atomului interstiial din interstiiul su (a) n interstiiul vecin (c), prin
trecerea printr-o poziie intermediar instabil (b)
Figura 54.2 Deplasarea atomului de substituie din nodul su din reea (a) n nodul vecin neocupat
al reelei (c), prin trecerea printr-o poziie intermediar instabil (b).
S. Arrhenius a stabilit dependena exponenial a coeficientului de difuzie n funcie de temperatur:
D = D
0
e
-Q/RT
70
Unde D
0
multiplu pre-exponenial determinat experimental, ce depinde de fora de legtur dintre
atomi; Q energia de activare a procesului de difuziune; R constanta universal a gazelor; T
temperatura, K.
Procesul de difuziune nu este identic pentru diferitele elemente chimice. Din figura 54.3 se poate
vedea faptul c coeficienii de difuziune ai Sn, Si, Be, Al, Zn, n cupru sunt total diferii.
Difuzia uoar a carbonului i una dificil a cromului n fier are ca efect faptul c n procesul de
formare a carburilor Cr
23
C
6
la limita de grunte, sunt implicai numai atomii de crom de la limita de
grunte. Limita de grunte devine srac n atomi de crom, ceea ce provoac o coroziune intercristalin n
oelurile austenitice Cr-Ni.
Stabilitatea structural i proprietile aliajelor refractare se ating prin frnarea proceselor de
difuziune. Frnarea difuziei, la fel ca i frnarea deplasrii dislocaiilor, se obine prin neuniformitate
structural.
Figura 54.3 Dependena coeficientului de difuzie de concentraia diferitelor elemente chimice ce
difuzeaz n cupru
Figura 54.4 Schema de frnare a deplasrii fisurilor: a datorit ramificrii i schimbrii direciei
de propagare; b prin blocarea de ctre formaiunile de faz secundar
Frnarea proceselor difuzive ntr-o structur turnat a unui oel de scule se realizeaz prin formarea
unui schelet dendritic amplificat cu carburi interdendritice rezistente termic. Neuniformitatea structural
poate fi factorul definitor n propagarea fisurilor. n figura 54.4 sunt artate schematic condiiile
structurale ce ngreuneaz propagarea fisurilor pe baza ramificrilor multiple ale acestora i a schimbrii
orientrii lor datorit blocrii n formaiunile de faz secundar.
71
Capitolul 3
DEFORMAREA I RUPEREA METALELOR

3.1. Proprietile metalelor i aliajelor

In cazul materialelor metalice distingem urmtoarele tipuri de proprieti: fizice, chimice,
tehnologice i mecanice.
Proprietile fizice definesc comportarea materialelor metalice n diferite cmpuri: termice,
gravitaionale, electromagnetice sau de radiaii. Astfel, vorbim despre densitate, capacitate termic,
temperatura de topire, dilatare termic, caracteristici magnetice, conductibilitate termic i electric.
Proprietile chimice presupun capacitatea materialului de a intra n interaciune chimic cu alte
substane, de a se opune oxidrii, penetrrii gazelor sau a substanelor chimic active. Exemplul
caracteristic de interaciune chimic ntre mediu i materialul metalic l reprezint coroziunea.
Proprietile tehnologice ale metalelor i aliajelor metalice caracterizeaz capacitatea acestora de a
se supune unei prelucrri la rece sau la cald, unei prelucrri prin debitare, unui tratament termic sau mai
ales unei suduri. In capitolele urmtoare cnd vom nfia proprietile specifice ale diferitelor tipuri de
aliaje, va fi discutat n mod special i capacitatea tehnologic a fiecrui material n parte.
Motivaia alegerii i utilizrii unui anumit material rezid nu numai n proprietile acestuia ci i n
preul de cost al acestuia.
In orice caz, la construirea unui dispozitiv se ine cont n primul rnd de proprietile mecanice ale
materialelor utilizate. Proprietile mecanice ale unui material definesc capacitatea acestuia de a se opune
deformrii i ruperii sub aciunea diferitelor tipuri de sarcini. Sarcinile mecanice pot fi statice, dinamice
sau ciclice. In plus, materialele pot fi supuse deformrii i ruperii att la diferite temperaturi, ct i n
diferite medii agresive.

3.2. Deformarea elastic i plastic a
materialelor metalice

Prin deformare se melege modificarea formei i dimensiunilor unui corp sub aciunea unor
tensiuni. Deformarea ce apare la tensiuni mici i care dispare dup nlturarea sarcinii aplicate se numete
elastic; n schimb deformarea care rmne i dup nlturarea sarcinii se numete deformare plastic.
Prin creterea tensiunii aplicate deformarea poate duce la ruperea materialului.
Pe curba caracteristic tensiune alungire (figura 55), deformarea elastic se caracterizeaz prin
linia OA. Mai sus de punctul A nu mai exist proporionalitate ntre tensiune i deformaie. Creterea
tensiunii duce la o deformare plastic.

Figura 55 Curba caracteristic la ntindere a unui material metalic

Din punct de vedere fizic, deformarea elastic se deosebete principial de deformarea plastic. La
deformarea elastic are loc o deplasare reversibil a atomilor din poziia lor de echilibru din reeaua
72
cristalin. Deformarea elastic nu produce modificri structurale remanente n structura i proprietile
metalului. Dup nlturarea sarcinii aplicate, atomii, deplasai sub aciunea forelor de ntindere (la
traciune) sau de comprimare (la compresiune) revin n poziia iniial de echilibru, iar cristalele revin la
forma i dimensiunile iniiale. Proprietile elastice ale materialelor se stabilesc prin forele de interacine
atomic.
La baza deformrii plastice st deplasarea ireversibil a unor zone din cristal fa de alte zone. Dup
nlturarea sarcinii dispare doar componenta elastic a deformrii. Plasticitatea, adic capacitatea
materialelor metalice de a suferi o deformare plastic semnificativ nainte de rupere, este una dintre cele
mai importante proprieti ale acestora. Datorit plasticitii se poate efectua prelucrarea metalelor prin
deformare. Plasticitatea permite redistribuirea uniform a tensiunilor locale n ntreg volumul de material,
fapt ce micoreaz pericolul ruperii.
Pentru metale rezistena la ntindere sau comprimare este mai mare dect cea de forfecare. De
aceea, procesul de deformare plastic reprezint de obicei un proces de alunecare a unei zone de cristal
fa de alta, pe o suprafa cristalografic sau un plan atomic de alunecare cu maxim densitate de atomi,
unde rezistena la forfecare este minim. Alunecarea se realizeaz ca urmare a micrii dislocaiilor n
cristal, proces care nu afecteaz arhitectura cristalografic (vezi figura 56).

Figura 56 Schema deformrii plastice prin alunecare: a) starea iniial; b) starea de deformare
elastic; c) starea de deformare elasto-plastic; d) starea ulterioar deformrii plastice pe suprafaa AB; F
fora aplicat;


Un alt mecanism de deformare plastic este maclarea. Ca i alunecarea, maclarea se realizeaz
printr-o deplasare atomic, dar de data aceasta deplasarea zonei de cristal are loc ntr-o poziie
corespunztoare imaginii n oglind a zonei nedeplasate (figura 57).
Maclarea, ca i alunecarea, este nsoit de deplasarea dislocaiilor prin material. La deformarea prin
maclare, tensiunea de forfecare este mai mare dect n cazul alunecrii. Maclele se formeaz de obicei n
cazul n care alunecarea este ngreunat din diverse motive. Deformarea prin maclare se petrece de obicei
la temperaturi sczute i viteze mari de aplicare a forei, deoarece n aceste cazuri tensiunea de forfecare
este mare. Maclele sunt caracteristice metalelor cu reea hexagonala, cum ar fi Ti, Mg, Zn, sau celor cu
reea CFC, cum ar fi Cu.
Conform teoriei dislocaiilor, procesele de alunecare i de maclare nu se realizeaz prin alunecarea
brusc a unei ntregi suprafae atomice pe alta, ci prin deplasarea treptat a dislocaiilor pe suprafaa de
alunecare. Deoarece pentru deplasarea dislocaiilor sunt necesare fore mult mai mici dect pentru
deplasarea unui pachet ntreg de cristal, fora real de alunecare este mult mai mic dect cea teoretic.
73
Figura 57 Deformarea plastic prin maclare: F fora aplicat; AB suprafaa de alunecare;

Valoarea tensiunii necesare pentru realizarea deformrii plastice depinde de viteza de deformare i
de temperatur. Odat cu creterea vitezei de deformare, realizarea deformrii dorite impune tensiuni
mari, n timp ce prin creterea temperaturii valoarea tensiunilor de deformare necesare scade. Astfel,
deformarea plastic este un proces activabil termic. Prin scderea temperaturii, limita de curgere a
majoritii materialelor metalice crete. Metalele cu reea hexagonal compact au cea mai mic
dependen de temperatur a limitei de curgere fa de metalele cu alte tipuri de reele cristalografice.

3.3. Ruperea ductil i ruperea fragil

Stadiul final al deformrii unui material metalic este ruperea, fenomen devenit de actualitate ca
subiect de cercetare, deoarece pn de curnd se considera c, odat cu apariia fisurilor n material, piesa
metalic nu mai poate fi folosit. Ruperea era privit ca momentul final al stadiului de ncrcare, moment
ce nu mai poate fi oprit. La ora actual este stabilit deja faptul c stadiul de rupere al unui material
metalic, din momentul apariiei defectului, poate reprezenta pn la 90% din durabilitatea construciei
metalice.
Impulsul decisiv n cercetarea mecanicii ruperii l-au constituit diversele cazuri de avarii de nave
maritime, poduri, rezervoare, aparate de zbor i alte construcii, condiionate fiecare dintre acestea de
utilizarea de materiale cu rezistene ridicate i condiii complexe de lucru.
Ruperea unui corp solid reprezint un proces de desprindere a acestuia n fragmente sub aciunea
unei sarcini, care poate aciona termic, sau prin radiaie, prin coroziune sau alte mecanisme. La nivel
atomic, ruperea presupune distrugerea legturilor interatomice cu formarea de noi suprafee. Dac ruperea
legaturilor interatomice are loc perpendicular pe suprafaa de rupere, atunci ruperea materialului metalic
se petrece prin retezare. Dac ruperea legturilor are loc sub aciunea forei aplicat paralel la suprafaa de
rupere, atunci ruperea materialului se petrece prin alunecare sau forfecare. n materialele metalice ruperea
se poate produce prin ambele modaliti, fapt determinat de tipul de reea cristalin. n plus, caracterul
74
ruperii depinde de temperatur, de viteza de deformare, de starea de tensiuni, de puritatea materialului
.a.m.d.
n funcie de nivelul deformrii plastice nainte de rupere, se disting dou tipuri de ruperi: ductil
i fragil. Prin ruperea ductil, metalul sufer nainte de rupere nu numai o deformaie elastic ci i una
puternic plastic. Dac deformarea plastic lipsete, sau dac are o valoare nesemnificativ, ruperea
materialului se produce fragil.
Ruperea fragil are loc prin rupere prin forfecare, cnd suprafaa de rupere este perpendicular la
componenta normal a tensiunii (figura 58). Sub aciunea tensiunilor normale are loc deformarea elastic
a reelei cristaline, iar dup atingerea valorilor maxime are loc ruperea legturilor interatomice cu
desprinderea unei suprafee atomice de alta, adic ruperea metalului. Ruperea este iniiat de un defect
oarecare, n apropierea cruia se dezvolt o concentraie de tensiuni ce depesc rezistena teoretic a
metalului. Concentraia de tensiuni K este proporional cu lungimea i ascuimea defectului:
K = 2 r l
unde l lungimea defectului; r raza de curbur la vrful acestuia.
Concentraia de tensiuni favorizeaz formarea defectelor tieturi, att interne, ct i externe, cu
diferite lungimi i ascuimi la vrf (figura 59).
Pentru metalele suficient de plastice, caracterizate de relaxarea tensiunilor, concentraia local de
tensiuni n jurul defectelor este insuficient i astfel propagarea fisurilor nu are loc.

Figura 58 Schema ruperii fragile prin smulgere: a) starea iniial; b) deformarea elastic; c)
ruperea fragil (smulgere);

Figura 59 Concentrarea de tensiuni
max
la vrful defectului: a) fisura; b) tietura ascuit; c)
tietura rotunjit; r
1
< r
2
< r
3
;
med
nivelul mediu al tensiunii

75
Ruperea ductil are loc prin alunecare, sub aciunea tensiunilor tangeniale. Suprafaa de alunecare
este dispus sub un unghi de 45 fa de direcia principalelor tensiuni normale.
Ruperea ductil pur, prin alunecare are loc pentru materiale amorfe precum argila. Ruperea fragil
pur are loc pentru materiale elastice ideale, cum este de exemplu diamantul. Dar, majoritatea
materialelor prezint o rupere att fragil, ct i ductil, distincia pe cele dou tipuri fcndu-se n funcie
de preponderena unuia sau altuia.
Caracteristica principal a unei ruperi ductile sau fragile este capacitatea energetic a materialului,
adic valoarea lucrului mecanic de rupere, tipul fisurii i al suprafeei de rupere, viteza de propagare a
fisurii.
Prin ruperea fragil se consum o valoare mult mai mic a lucrului mecanic pentru procesul
propriu-zis de rupere dect n cazul ruperii ductile. Ruperea fragil, odat iniiat, devine un proces ce se
dezvolt de la sine, pe baza eliberrii energiei elastice acumulate n sistem, motiv pentru care pentru
propagarea fisurii nu este necesar un aport suplimentar de energie. Astfel, pentru ruperea fragil,
consumul de energie pentru formarea unor noi suprafee ca rezultat al deschiderii fisurii, este mult mai
mic dect eliberarea de energie elastic acumulat anterior.
n cazul ruperii ductile se consum un lucru mecanic mult mai mare. Pentru propagarea ruperii
ductile este necesar un aport exterior continuu de energie, consumat cu deformarea plastic a metalului
n zona din faa fisurii ce se propag. Astfel, lucrul mecanic consumat cu deformarea plastic este
considerabil mai mare dect cel de rupere propriu-zis.
Pentru ruperea fragil, unghiul de deschidere al fisurii este ascuit (fisur ascuit), iar deformarea
plastic n jurul suprafeei de rupere lipsete aproape integral (figura 60).

Figura 60 Aspectul fisurii i schema de rupere (seciune perpendicular pe suprafaa de rupere): a)
fragil; b) ductil;

n cazul ruperii ductile fisura are un unghi mare de deschidere (fisur teit), suprafaa de rupere
fiind caracterizat de o puternic deformare plastic.
La temperaturi sczute, limitele intergranulare sunt de obicei mai rezistente dect graunii nii i
de aceea pentru majoritatea metalelor la temperaturi sczute ruperea are un caracter transcristalin,
propagndu-se prin interiorul grunilor i nu pe la limitele acestora. La temperaturi ridicate, limitele
intergranulare sunt de regul mai slabe dect graunii. De aceea, ruperea la aceste temperaturi are un
caracter intercristalin (figura 61).
La ruperea fragil microfisura are un aspect neted i strlucitor, dat de suprafeele rupte ale
grunilor cristalini. Cercetrile de microscopie electronic au pus n eviden morfologii n ruri a
suprafeelor de rupere, formate ca urmare a interaciunii dintre fisurile mobile i defectele cristaline i a
existenei unei orientri cristalografice prefereniale a faetelor de rupere.
n cazul ruperii ductile, suprafaa de rupere are un aspect mat i vlurit, fr luciu metalic, care prin
microscopie electronic pune n eviden o morfologie n cupe a suprafeei de rupere.
Pentru ruperea fragil, viteza de propagare a fisurii este foarte mare, de ordinul a 0,4 din viteza de
propagare a sunetului n metal. De aici rezult c viteza de propagare a unei fisuri fragile n cazul unui
oel trebuie s fie ~ 2 x 10
3
m/s. Viteza de propagare a unei fisuri ductile este mult mai mic i se
stabilete n funcie de viteza de cretere a tensiunilor interne.

76
Figura 61 Microstructura ruperilor: a) rupere fragil; b) rupere ductil n aliajul CuNi20; c) rupere
cvasi-fragil ntr-un oel turnat la temperatura de 77K




Cu toate aceste observaii enumerate mai sus se poate stabili caracterul ruperii unei piese metalice
(ductil sau fragil). Necesitatea stabilirii tipului de rupere pentru fiecare caz n parte este determinat de
faptul c msurile de prevenire ale ruperii fragile sau ductile sunt principial diferite. n cazul ruperii
ductile este necesar creterea rezistenei materialului. n schimb, pentru ruperea fragil trebuie crescut
plasticitatea materialului, la nevoie chiar scznd rezistena acestuia. Cea mai periculoas rmne totui
ruperea fragil.
Ruperea prin alunecare poate fi mprit n trei faze:
- germinarea microfisurii
- creterea acesteia pn la dimensiunea critic i
- propagarea prin grunii vecini.
Nivelul tensiunilor de rupere este stabilit de faza cu cea mai mare capacitate energetic. n metalele
pure aceste faze sunt primele dou: germinarea fisurii i creterea iniial a acesteia. n metalele cu
incluziuni, primele dou stadii decurg relativ uor, dar fisura este oprit de limita de grunte. Din aceast
cauz n aceste metale se ntmpl frecvent germinarea i frnarea unei multitudini de fisuri pn n
momentul propagrii instabile a uneia dintre ele.
n literatura de specialitate exist mai multe modele ale mecanismului de generare a fisurilor (figura
62).

Figura 62 Modele de generare a microfisurilor: a) modelul Zinner-Strow; b) modelul Cottrell

Conform modelului general Zinner, dislocaiile marginale alunec pe suprafaa de alunecare pn
ntlnesc o barier, de exemplu limita de grunte, limita interfazic .a. Dac nu pot depi aceste bariere,
atunci se formeaz o aglomerare de dislocaii care va genera n acest loc o concentraie de tensiuni, care
pot depi cu mult tensiunile aplicate. n momentul n care aceste tensiuni depesc forele de legtur
interatomic ale materialului, apare microfisura.
Urmtorul stadiu al ruperii l constituie creterea microfisurii generate pn la o dimensiune critic,
cnd se atinge raportul critic ntre tensiunea ce acioneaz i lungimea fisurii.
Exist cteva modele de cretere a fisurii pn la dimensiunea critic. Fisura poate crete pe baza
faptului c, n timpul deplasrii sale, poate nghii alte microfisuri dislocaionale. Creterea fisurii este
facilitat de interaciunea cmpurilor de tensiuni de la vrful acesteia. Astfel, stadiile de generare a
microfisurii i de cretere a acesteia pn la dimensiunea critic apar ca urmare a micrii dislocaiilor,
adic a deformrii plastice a materialului.
77
Dimensiunea critic a fisurii se caracterizeaz prin concentraia de tensiuni la vrful acesteia,
valoare ce atinge nivelul de rezisten al materialului. Cnd fisura atinge lungimea critic, creterea n
continuare a acesteia se produce fr deformare plastic i fr aport suplimentar de energie din exterior.

3.4. Factorii care determin caracterul ruperii

Un material metalic, n funcie de condiiile de deformare, se poate rupe fie ductil, fie fragil.
Caracterul ruperii depinde de influena diferiilor factori, care pot avea legtur, sau nu, cu proprietile
materialului.
Aceti factori pot fi de natura intern sau extern. Dintre factorii externi fac parte temperatura, tipul
crestturii sau a concentratorului de tensiuni, condiiile i viteza de ncrcare, natura mediului
nconjurtor, forma i dimensiunile piesei. n categoria factorilor interni, ce au legtur cu materialul, se
numr tipul reelei cristaline, compoziia chimic, structura i dimensiunea grunilor ce depind de
tehnologia tratamentului aplicat anterior.

Factorii externi. Influena temperaturii asupra caracterului ruperii se poate ilustra foarte bine cu
ajutorul schemei propus de A.F. Ioffe i dezvoltat ulterior de N.N. Davidenko (figura 63). Conform
acestei scheme, schimbarea unui anumit tip de rupere cu altul se stabilete prin relaia dintre valorile
limitei de curgere
0,2
i tensiunii de rupere
m
. Dependenele de temperatur ale limitei de curgere
0,2
i
tensiunii de rupere
m
au un caracter diferit, deoarece, conform acestei scheme, aceti doi parametri nu au
legtur unul cu cellalt.

Figura 63 Schema tranziiei ductil-fragil, dup Ioffe i Davidenko: 1 tensiunea de rupere; 2
tensiunea de curgere; T
tranz
temperatura critic de tranziie.

Tensiunea de alunecare a reelei cristaline, sau tensiunea Naborro
0
, ce face parte din relaia Hall
Petch pentru limita de curgere, este dependent de temperatura materialului prin urmtoarea relaie:
0
=
B e
-T
, unde B i sunt constante.
Tensiunea de rupere, corespunztoare ntr-o prim aproximare rezistenei la smulgere, poate fi
determinat dup urmtoarea formul:

m
= (4 G / k) d
-

unde G modulul de forfecare; G = E / [ 2 (1 + )]; E modulul de elasticitate; - coeficientul
Poisson; - energia superficial efectiv de rupere; k constant; d diametrul de grunte.
Odat cu scderea temperaturii, tensiunea de alunecare a reelei i, ca urmare, i limita de curgere
cresc brusc. Punctul de intersecie dintre
0,2
i
m
mparte schema Ioffe-Davidenko n dou regiuni de
temperatur: zona pentru care
m
<
0,2
reprezint domeniul ruperii fragile a materialului, iar domeniul
pentru care
m
>
0,2
cel al ruperii fragile a materialului. Temperatura pentru care limita de curgere este
egal cu tensiunea de rupere se numete temperatura de tranziie ductil fragil, notat cu T
tranz
.
Proprietatea materialului de a se rupe fragil odat cu scderea temperaturii se numete fragilitate la
rece, care, n afar de temperatur, depinde i de ali factori. Fragilitatea la rece nu reprezint o
proprietate a materialului, ci o stare a acestuia. Principala caracteristic a fragilitii la rece o reprezint
78
temperatura de tranziie ductil-fragil, care nu reprezint o constant de material, aceasta depinznd de
muli factori.
Analiza cauzelor ruperilor fragile a artat c acestea sunt cauzate de crestturi, ce reprezint
concentratori de tensiuni. Prin cresttur se nelege orice defect de continuitate a materialului, cum ar fi
defectele de sudur (poroziti, goluri n seciunea cordonului etc.), zgrieturile superficiale, incluziunile
nemetalice sau porozitile, dar i orificiile practicate prin diferite operaii tehnologice de prelucrare
mecanic, sau variaiile brute de seciune ale pieselor. Crestturile provoac n metal o stare de tensiuni
deosebit de complex (vezi figura 64). Complexitatea const n aceea c, sub aciunea forelor de
ntindere, apar tensiuni longitudinale, dar i transversale. Creterea rezistenei la deformare plastic
provoac creterea
0,2
. Cu ct cresttura este mai adnc i mai ascuit, cu att
0,2
este mai mare. Sub
influena crestturilor, materialul metalic se rupe fragil la temperaturi mai ridicate.

Figura 64 Concentrarea tensiunilor de ntindere la vrful crestturii (a) i schema strii de tensiuni
volumice n seciunea crestturii (b).

Odat cu creterea vitezei de ncrcare a materialului, crete pericolul ruperii fragile. Cu ct
temperatura metalului este mai sczut, viteza de deformare are o influen din ce n ce mai pronunat.
Mediul nconjurtor poate influena asupra variaiei energiei superficiale de rupere a materialului
prin influena sa coroziv. n plus, un mediu ce conine hidrogen, provoac fragilitatea la hidrogen a
metalului. Fisurarea la coroziune i saturarea n hidrogen cresc fragilitatea metalului ridicnd temperatura
de tranziie ductil-fragil la valori mai mari.

Factorii interni. Tendina spre rupere fragil la temperaturi sczute depinde de structura cristalin
a materialului metalic.
Metalele cu reea cristalin CVC (oelurile pe baz de fier-, wolframul, cromul, molibdenul etc) i
unele metale cu reea HC (zincul, cadmiul, magneziul) reprezint metale cu fragilitate la rece. Titanul pur
are i el reea HC, dar i pstreaz plasticitatea i la temperaturi sczute. Metalele cu reea CFC (oelurile
austenitice, cuprul, aluminiul, nichelul) nu manifest tendina de fragilitate la rece.
Dimensiunea de grunte a metalului are o influen puternic asupra limitei de curgere i asupra
temperaturii de tranziie ductil-fragil. Cu ct granulaia este mai fin, cu att temperatura de tranziie este
mai sczut. Procesul de curgere a metalului depinde de distana medie la care pot interaciona
dislocaiile, nainte ca acestea s fie blocate la limita de grunte.

Figura 65 Influena dimensiunii de grunte asupra limitei de curgere
0,2
i tensiunii de rupere
m

pentru un oel cu carbon sczut la 77K: 1 -
m
= (4 G / k) d
-
; 2 -
0,2
=
0
+ k d
-
;

79
n figura 65 sunt artate dependena de dimensiunea de grunte a
0,2

m
. Pentru probele cu
granulaie fin, limita de curgere este mai mic dect tensiunea de rupere. Cu cz granulaia este mai
mic, adic parametrul d
-
este mai mare, cu att mai mare va fi =
m
-
0,2
. Dac dimensiunea de
grunte este mai mare dect d
critic
, atunci pentru aceleai condiii de testare (temperatur, vitez etc.) se va
produce rupere fragil. Prin schimbarea tehnologiei de elaborare i turnare, de deformare plastic i
tratament termic, se poate influena dimensiunea de grunte i prin aceasta fragilitatea la rece a
materialului metalic.

3.5. Ecruisarea i recristalizarea

Ecruisarea. Dup nlturarea sarcinii ce depete limita de curgere, proba rmne deformat. Prin
repetarea ncrcrii probei crete limita de curgere a metalului i scade capacitatea sa de deformare
plastic, adic are loc durificarea materialului. Durificarea materialului sub aciunea deformrii plastice se
numete ecruisare.
Prin deformare, grunii i schimb forma i orientarea, formnd o structur texturat cu o orientare
preferenial a cristalelor. Grunii cu orientri diferite se rotesc i se dispun cu axele de maxim densitate
n atomi de-a lungul direciei de deformare. Astfel, grunii se deformeaz i se aplatiseaz alungindu-se
pe direcia de aciune a forelor P, i formnd o structur texturat (vezi figura 66). Orientarea
cristalografic preferenial a grunilor de-a lungul direciei de deformare se numete textura
materialului. Cu ct este mai mare gradul de deformare, cu att un numr mai mare de gruni vor obine
o orientare preferenial. Formarea texturii faciliteaz apariia anizotropiei proprietilor pe direcia
longitudinal i transversal a orientrii fibroase.

Figura 66 Variaia formei grunilor n urma deformrii: a, b schema formei grunilor pn i
dup deformare; c microstructura unui oel carbon OLC 15 dup deformare (x 150)

Figura 67 Influena gradului de deformare plastic asupra proprietilor mecanice asupra unui oel
C22: 100
0
0

=
F
F F
k
unde F
0
i F
k
aria seciunii nainte i dup deformare;
80

Cu creterea gradului de deformare, proprietile mecanice ce caracterizeaz rezistena la deformare
(
p 0,2
,
m
, HB) cresc, are loc o durificare prin deformare, iar capacitatea de deformare plastic (, )
scade (figura 67). Limita de curgere crete mult mai pronunat dect rezistana la rupere, ns, pe msura
creterii gradului de deformare plastic, valorile celor dou caracteristici se apropie. Ca urmare a
ecruisrii, proprietile mecanice se modific substanial: de exemplu, pentru un grad de deformare =
70%, n cazul unui oel de mbuntire, rezistena la rupere
m
crete de dou ori, iar alungirea relativ
scade de la 30 la 2%. O srm de oel obinut prin trefilare cu un grad de deformare de 80 90% capt
o valoare pentru
m
= 4000 MPa, valoare care nu poate fi atins prin aliere sau tratament termic.
Durificarea prin ecruisare se explic prin creterea substanial a densitii de dislocaii ca urmare a
procesului de deformare plastic. Densitatea de dislocaii dup deformarea la rece crete cu cteva ordine
de mrime fa de densitatea de dislocaii a unui material recopt, atingnd valori de 10
11
10
12
cm
-2
. n
acelai timp, n procesul de deformare plastic, are loc creterea defectelor punctiforme vacane i atomi
interstiiali. Odat cu creterea densitii de dislocaii i n general a defectelor reelei cristaline, se
ngreuneaz libera circulaie a dislocaiilor. Se formeaz bariere suplimentare ca urmare a deformrii
grunilor i a fragmentrii blocurilor n mozaic. Toi aceti factori produc durificarea materialului prin
ecruisare.
n acelai timp, ca urmare a deformrii plastice, se modific i proprietile fizico-mecanice ale
materialului metalic. Materialul ecruisat are o densitate mai mic, are o rezisten electric mai mare, are
o conductibilitate termic mai sczut, rezistena la coroziune este mai sczut. Materialele metalice cu
reea CFC se durific, n urma ecruisrii, ntr-un grad mult mai mare dect metalele cu reea CVC.

Superplasticitatea materialelor metalice. Superplasticitatea reprezint capacitatea metalelor sau
aliajelor de a se deforma plastic uniform ( > 10
2
%), n anumite condiii, fr ecruisare.
Se disting urmtoarele tipuri de superplasticitate:
Superplasticitatea structurii cu granulaie fin, care este specific unor asemenea structuri, cu
granulaie cuprins ntre 0,5 5 m, viteze de deformare de 10
-3
10
-4
s
-1
i temperaturi mai mari de
0,4 T
top
, unde T
top
temperatura de topire, K. n acest caz nu are loc o deformare prin alunecare,
materialul nu se ecruiseaz, grunii practic nu-i modific forma ci doar alunec ntre ei,
schimbndu-i poziiile. Conform comparaiei deosebit de sugestive fcut de A.P. Guliaev , acest
proces este asemntor transferrii unei cantiti de cartofi dintr-un sac ntr-altul.
Superplasticitatea subcritic apare la temperaturi ceva mai sczute dect temperaturile transformrilor
polimorfe, sau n apropierea temperaturii de topire. Acest tip de superplasticitate este condiionat de
faptul c, imediat nainte de transformarea polimorf, sau nainte de topire, are loc o variaie brusc a
proprietilor, fr modificarea structurii, de exemplu modulul de elasticitate transversal scade de 2-3
ori (vezi figura 68).

Din punct de vedere al utilitii tehnice, interes prezint varianta de superplasticitate a structurii cu
granulaie fin.
81
Prin deformare superplastic nu are loc o deformaie local sau o gtuire a probei. La nceputul
procesului de formare a gtuirii, n aceast zon metalul se durific, aprnd o rezisten la curgerea sa,
datorit creia formarea n continuare a gtuirii este stopat. Acest proces se repet, avnd loc n toat
lungimea probei, fenomen ce mpiedic localizarea deformrii pe o anumit zon. O asemenea deformare
cvasiuniform se numete efectul gtuirii prelungite. Datorit acestui efect se pot atinge alungiri foarte
mari n procesul de ntindere a probelor.

Figura 68 Structur cu granulaie fin (a) i superplasticitate subcritic (b); liniile pline plasticitatea
estimat; liniile ntrerupte superplasticitatea;

Obinerea unei granulaii foarte fine i meninerea acesteia n procesul de prelucrare prin deformare
se poate asigura n cazul utilizrii aliajelor bifazice, cu un raport volumic egal al fazelor i cu o dezvoltare
la maxim al suprafeelor interfazice ce frneaz creterea grunilor. De asemenea, acest lucru este
facilitat i de formarea precipitatelor disperse, care acioneaz ca o barier n deplasarea limitelor de
grunte. Condiia necesar de apariie a superplasticitii este nclzirea matrielor pn la temperatura de
prelucrare i viteza foarte mic a procesului de deformare.
Fenomenul de superplasticitate este utilizat la matriarea izoterm volumic a aliajelor de titan
+, a alamelor bifazice, a aliajelor de aluminiu cu zinc i zirconiu .a. Datorit superplasticitii se pot
obine, printr-o singur operaie de matriare, piese cu forme complicate, scznd preul de cost i
crescnd eficiena muncii.

Recristalizarea n metale i aliaje. Creterea numrului de defecte a reelei cristaline i apariia
tensiunilor interne ca urmare a ecruisrii conduc la creterea energiei libere a metalului, fcnd ca acesta
s treac ntr-o stare n afar de echilibru. Meninerea ndelungat la temperatura camerei i cu att mai
mult nclzirea ar trebui s faciliteze trecerea metalului ntr-o stare structurala mult mai stabil.
n primul rnd, nc din timpul unei nclziri moderate (pn la 400 C pentru fier), se diminueaz
defectele reelei cristaline, adic se micoreaz densitatea de dislocaii prin anihilarea acestora, se
micoreaz cantitatea de vacane i scad tensiunile interne. Cu toate acestea nu se petrec modificri
vizibile ale structurii, iar forma alungit a grunilor se pstreaz. Acest proces se numete restaurare.
n cadrul acestui proces de restaurare rezistana aliajului scade cu aprox. 20 30 % n comparaie cu
starea iniial, iar plasticitatea crete.
Restaurarea se finalizeaz prin poligonizare, un mecanism care const n urmtoarele: n urma
ecruisrii, dislocaiile sunt distribuite haotic n planele de alunecare din interiorul grunilor. La nclzirea
pn la temperatura necesar procesului de autodifuzie, dislocaiile de semn opus se anulez reciproc, iar
dislocaiile de acelai semn se regrupeaz n perei de dislocaii, formnd o structur celular (vezi figura
69), n care grunii policristalini se divid n subgruni poligonali lipsii de dislocaii.
Creterea subgrunilor odat cu creterea duratei de meninere, sau cu creterea temperaturii de
nclzire a metalului (figura 70), are drept urmare scderea n continuare a rezistenei mecanice. Prin
nclzirea ulterioar are loc modificarea microstructurii aliajului ecruisat (figura 71). Prin creterea
82
temperaturii, mobilitatea atomic crete i se formeaz gruni noi n locul structurii texturate. Formarea
noilor gruni echiaxiali se numete recristalizare.

Figura 69 Regruparea dislocaiilor de acelai semn (poligonizarea).

Figura 70 Schema procesului de coalescen a subgrunilor: a) dispariia limitelor; b) contopirea
subgrunilor i schimbarea orientrii acestora

Figura 71 Schema variaiei structurii i proprietilor metalului deformat n timpul nclzirii: 1 2
restaurarea; 2 3 recristalizare primar; 3 4 recristalizarea cumulativ (creterea grunilor).

Procesul de recristalizare decurge n dou stadii. Primul stadiu l reprezint cel al recristalizrii
primare, cel de-al doilea se numete recristalizare cumulativ.
83
Recristalizarea primar reprezint procesul de formare de noi gruni echiaxiali. Noii gruni se
formeaz la limita blocurilor n mozaic sau a vechilor gruni, adic acolo unde reeaua este cel mai
puternic deformat prin ecruisare. Din punct de vedere termodinamic, procesul de recristalizare primar
este eficient deoarece la trecerea metalului deformat ntr-o stare mult mai stabil are loc scderea energiei
libere. Ca urmare, n urma recristalizrii primare ecruisarea metalului dispare, iar proprietile se apropie
de cele corespunztoare strii iniiale. Densitatea de dislocaii revine, de asemenea, la valoarea iniial.
Temperatura de nceput de recristalizare se numete pragul de temperatur al recristalizrii, sau
mai scurt temperatura de recristalizare. Aceasta depinde de temperatura de topire, conform legii
enunat de A.A. Bocivar, astfel:

T
recristalizare
= a T
topire


unde a este un coeficient ce depinde de compoziia i structura materialului metalic. Pentru metale
de puritate tehnic a = 0,3 0,4, iar pentru aliaje a = 0,5 0,6. Cauza unei asemenea dependene este
condiionat de faptul c ambele procese (topirea i recristalizarea) sunt legate de schimbarea dispunerii
reciproce a atomilor i pentru derularea acestora este nevoie de o anumit mobilitate difuziv a atomilor.
Raportul valorilor mobilitii difuzive a celor dou procese este aproximativ constant i ca urmare i
raportul temperaturilor corespunztoare celor dou procese este constant. n aliaje, impuritile
interacioneaz cu dislocaiile limitnd mobilitatea acestora, fapt ce ngreuneaz formarea germenilor
noilor gruni frnnd astfel recristalizarea. De aceea, temperatura de recristalizare a aliajelor este mai
mare dect n cazul metalelor pure.
Creterea ulterioar a temperaturii duce la al 2-lea stadiu al procesului recristalizarea
cumulativ, ce const n creterea noilor gruni formai. O mare cantitate de gruni dimensional mici
au o mare rezerv de energie superficial. Prin creterea grunilor, suprafaa total a interfeei acestora
scade, fapt ce faciliteaz trecerea metalului ntr-o stare mult mai stabil. Fora motrice a acestei etape de
cretere a grunilor este tocmai scderea energiei superficiale.
Dimensiunea grunilor formai n timpul procesului de recristalizare are o influen foarte mare
asupra proprietilor materialului metalic. Formarea grunilor mari scad proprietile mecanice.
Mrimea grunilor la recristalizarea cumulativ depinde de temperatura de nclzire, de gradul de
deformare plastic anterior i, ntr-o mai mic msur, de durata meninerii la nclzire (figura 72). Cea
mai mare mrime de grunte se obine dac materialului i se aplic o mic deformare plastic anterioar
(pn la 15%), deformare care se numete critic. Pentru grade mici de deformare se produce o
ecruisare neomogen, adic defectele de reea i tensiunile sunt neomogene. n aceste condiii, limitele de
grunte pot interaciona cu rapiditate i pe distane mari, fapt ce faciliteaz creterea dimensional a
grunilor mai rapid.

Figura 72 Influena gradului de deformare (a), a temperaturii (b) i a duratei de nclzire (c)
asupra dimensiunii gruntelui recristalizat;
critic
grad de deformare critic;

O reprezentare mai edificatoare a influenei temperaturii i gradului de deformare asupra
dimensiunii de grunte o reprezint diagramele de recristalizare (figura 73). Cu ajutorul acestor diagrame
se poate, ntr-o prim aproximare, alege gradul de deformare i temperatura de recoacere pentru
recristalizare, pentru care se exclude probabilitatea creterii puternice a grunilor de material. Pentru
84
stabilirea exact a temperaturii de recristalizare este necesar considerarea coninutului de impuriti din
metal, a mrimii de grunte anterioar deformrii, viteza de nclzire, durata meninerii i ali factori.

Figura 73 Diagrama de recristalizare a fierului

Dac se impune nlturarea total a ecruisrii, recoacerea metalului se realizeaz la temperaturi
mult mai mari dect temperatura de recristalizare, pentru ca viteza de recoacere s decurg cu o vitez
eficient vezi tabelul 4.
Deformarea plastic se poate realiza la rece sau la cald. Deformarea plastic la rece se
realizeaz la temperaturi mai sczute dect temperatura de recristalizare i duce la ecruisarea metalului.
Deformarea plastic la cald se realizeaz la temperaturi mai mari dect temperatura de recristalizare i
se caracterizeaz prin nlturarea total sau parial a duritii. Astfel, la prelucrarea mecanic (prin
presiune) au loc dou procese: durificare pe baza deformrii plastice i inmuiere datorit recristalizrii.

Tabelul 4 Temperaturile regimurilor de tratament ale diferitelor metale

Metalul

T
topire
, C

T
recristalizare
, C
Temp. de
recoacere pentru
recristalizare, C
Temp. de
deformare plastic
la cald, C
Molibden
Titan
Fier
Cupru
Aluminiu
Plumb
Staniu
2620
1672
1536
1083
660
327
232
900
500
450
270
100
-30
-70
1400-1600
650-750
650-750
500-600
350-400
-
-
2000-1400
1150-800
1300-800
900-650
500-400
-
-

Exist metale care la temperatura camerei nu se ecruiseaz i sufer o deformare plastic la cald.
Exemplu n acest sens este plumbul care are temperatura de recristalizare mai mic dect temperatura
camerei. Pentru molibden, care are temperatura de recristalizare n jur de 900 C, deformarea prin
nclzire la 800 C reprezint o deformare la rece.
n practic, deformarea la cald se realizeaz de obicei la temperaturi de (0,7 0,75) T
topire
.



85
Capitolul 4
DIAGRAME DE ECHILIBRU FAZIC
4.1. Legea fazelor
Legea Gibbs a fazelor reprezint principala lege termodinamic ce exprim legtura dintre numrul
de faze u, numrul de componeni K, variabilele exterioare (temperatur, presiune) i numrul gradelor
de libertate V pentru echilibrul sistemului.
Noiunile de faz, component, sistem au fost definite n capitolele anterioare. Factorii
exteriori (temperatur, presiune) i interiori (concentraia componenilor n faze) sunt aceia care definesc
starea fazic a unui sistem. Trecerea dintr-o stare fazic n alta are loc pe baza unei variaii brute a strii
interioare i a tuturor proprietilor fizice ale sistemului.
Transformrile fazice sunt nsoite fie de distrugerea total a reelei cristaline (la topire), fie de
formarea acesteia (la cristalizare), fie de rearanjarea reelei cristaline (transformri alotropice). Toate
aceste tipuri de transformri au loc pe baza variaiei energiei dintre particule, motiv pentru care vor fi
nsoite de acumularea (la topire) sau de eliberarea (cristalizare sau transformare alotropic la rcire) unei
anumite cantiti de cldur. Aceast caldur se numete cldur latent de transformare.
Legea fazelor se exprim prin urmtoarea relaie:
V = K + N
Prin numrul gradelor de libertate, sau variana sistemului, se nelege numrul factorilor exteriori N
(temperatur, presiune) i a celor interiori (concentraie), care pot varia fr variaia numrului de faze ce
se afl n echilibru.
Pentru aliajele metalice factorul exterior de echilibru este doar temperatura, deoarece presiunea este
constant i egal cu cea atmosferic. Astfel, pentru aliajele metalice legea fazelor capt urmtoarea
form:
V = K + 1 -
Variana sistemului nu poate fi negativ. De aceea, pentru echilibrul aliajelor metalice este necesar
ca n structura acestora numrul de faze s nu depeasc cu mai mult de 1 numrul componenilor.
Din aceast relaie rezult c n cazul cristalizrii unui metal pur, cnd exist dou faze (lichid i
solid), numrul gradelor de libertate este nul deoarece:
V = K + 1 - = 1 + 1 2 = 0
Un astfel de sistem se numete invariant. Ambele faze se gsesc n echilibru pentru o temperatur
clar definit temperatura de solidificare. Temperatura poate varia numai prin dispariia uneia dintre
faze.
Dac metalul pur se afl n stare lichid i deci exist doar faza lichid, atunci numrul gradelor de
libertate este egal cu 1 (sistem monovariant):
V = K + 1 - = 1 + 1 1 = 1
Existena unui grad de libertate indic posibilitatea variaiei, de exemplu, a temperaturii ntr-un
anumit interval, fr schimbarea numrului de faze.
Conform legii fazelor rezult c n sistemele binare numrul fazelor care coexist la un moment dat
nu poate fi mai mare de 3. Pentru un numr mai mare de faze, aliajul nu se va mai gsi n stare de
echilibru. Dac coexist trei faze, atunci gradele de libertate lipsesc (egale cu zero) adic echilibrul ntre
fazele cu o anumit compoziie se stabilete la o temperatur fix. Acest fapt se ilustreaz pe diagrama de
86
stare printr-o linie orizontal care este tangent la zonele de existen ale celor trei faze, dou la capete i
una la mijloc.
n primul caz este vorba despre o transformare de tip eutectic, iar n al doilea caz o transformare
peritectic. Astfel, legea fazelor Gibbs este utilizat n construirea diagramelor de stare ale sistemelor de
aliaje.
4.2. PRINCIPALELE TIPURI DE DIAGRAME DE STARE
4.2.1. Diagrama de stare a unui sistem de aliaje bicomponent, n care se formeaz
amestecuri mecanice din componeni puri
Datele iniiale: ambii componeni sunt totali solubili n stare lichid, insolubili n stare solid i nu
formeaz compui chimici.
Componenii: elementele chimice A i B; (K = 2)
Fazele: faza lichid L, cristalele de metal pur A i B (u = 3).
Un exemplu pentru acest tip de diagram este diagrama de stare a sistemului de aliaje Pb Sb.
Diagrama Pb Sb se construiete pe baza utilizrii curbelor de rcire, obinute prin metoda analizei
termice (figura 74).
Figura 74 Diagrama de stare, curbele de rcire i schema structurilor aliajelor din sistemul Pb
Sb n cazul rcirii continue pn la temperatura camerei
Sistemul de aliaje Pb Sb include i compoziiile cu 100% Pb i 0% Sb, adic plumb pur i 100%
Sb cu 0%Pb adic stibiu pur. Curbele de rcire ale acestor dou metale pure prezint cte un palier care
indic temperatura de cristalizare: pentru plumb 327 C, iar pentru stibiu 631 C. Structura acestor metale
pure este format din gruni uniformi.
87
Aliajul ce conine 13% Sb i 87% Pb prezint de asemenea un palier, adic un punct critic (245 C)
temperatura de solidificare a acestui aliaj.
Caracteristic pentru acest aliaj este faptul c solidificarea se petrece din faza lichid simultan pentru
cristalele de Pb i Sb (n caz general cristale de A i de B) cu formarea unui amestec mecanic. Un
asemenea tip de amestec mecanic, format din dou (sau mai multe) tipuri de cristale, ce cristalizeaz
simultan din faza lichid se numete eutectic.
Aliajul cu 13% Sb i 87% Pb se numete eutectic, iar microstructura sa cu morfologie punctiform
pune n eviden precipitate de stibiu ntr-o mas de plumb.
Transformarea eutectic se poate scrie astfel:
L Pb + Sb sau ntr-un caz general L A + B
Cristalizarea oricrui aliaj cu 0% < Sb < 13% ncepe cu apariia cristalelor de Pb. Aceste aliaje
solidific ntr-un interval de temperaturi i dup nite curbe de rcire care prezint dou puncte critice,
corespunztoare nceputului i sfritului de solidificare (de exemplu aliajul cu 5% Sb n figura 74). Toate
aceste aliaje se numesc hipoeutectice, ele suferind o transformare eutectic la rcire mai jos de
temperatura de 245 C i avnd o structura final dup rcire format din Pb + E (Pb + Sb). n aceast
structur sunt prezeni doi constitueni structurali: cristale de Pb i eutectic E (Pb + Sb), ambii formai pe
baza a dou faze cristale de Pb i cristale de Sb.
Cristalizarea oricrui aliaj cu 100% > Sb > 13% ncepe cu precipitarea cristalelor de stibiu. Aceste
aliaje se solidific de asemenea ntr-un interval de temperaturi nceputul i sfritul solidificrii (de
exemplu aliajul cu 40% Sb, figura 74). La rcirea mai jos de temperatura de 245 C, n aceste aliaje are loc
transformarea eutectic. Aceste aliaje se numesc hipereutectice i prezint dup rcirea complet o
structur format din Sb + E (Pb + Sb). Structura aliajelor hipereutectice este format de asemenea din
dou faze cristale de Pb i cristale de Sb i doi constitueni cristale de Sb i eutecticul E (Pb + Sb).
n diagrama din figura 74 se pot distinge 3 zone caracteristice:
- zona unde exist numai faza lichid limitat de curba lichidus ce trece prin punctele:
temperatura 327C punctul eutectic 245C temperatura 631C.
- zona unde exist numai faz solid (cristale de Pb i Sb) mai jos de linia eutectic (linia
orizontal la nivelul temperaturii de 245 C a crei capete intersecteaz ordonatele cu 100% Pb
i 100% Sb numit i linia solidus).
- zona unde exist simultan faz lichid i faz solid, cuprins ntre liniile ce delimiteaz strile
solide i lichide ale aliajelor.
4.2.2. Diagrama de stare a unui sistem de aliaje bicomponent, cu solubilitate nelimitat
n stare solid a componenilor
Datele iniiale: ambii componeni sunt totali solubili n stare lichid i solid i nu formeaz
compui chimici.
Componenii: elementele chimice A i B; (K = 2)
Fazele: faza lichid L, cristale de soluie solid o (u = 2).
Un exemplu pentru acest tip de diagram este diagrama de stare a sistemului de aliaje Cu - Ni.
Dac doi componeni (A i B) au solubilitate nelimitat n stare lichid i solid, la solidificare ei nu
vor putea forma cristale proprii, ci cristale de soluie solid o. Ca urmare, numrul maxim de faze care se
poate forma n aceste aliaje este 2 lichidul i soluia solid o. n acest caz, conform legii fazelor,
cristalizarea tuturor aliajelor se va desfura numai ntr-un interval de temperaturi (cristalizarea la o
temperatur constant n aliaje se poate desfura numai n prezena a trei faze), deci va lipsi din
diagrama de stare linia orizontal (figura 75).
n diagrama din figura 75 se formeaz trei zone:
- zona situat deasupra liniei AaB zona lichidului;
- zona cuprins ntre liniile AaB i AbB zona de amestec de lichid i soluie solid;
88
- zona situat sub linia AbB zona soluiei solide.
Figura 75 Diagrama de stare, curbele de rcire i schema structurilor tipice ale aliajelor cu
solubilitate nelimitat n stare solid
Linia AaB se numete linia lichidus, iar linia AbB linia solidus.
Cristalizarea oricrui aliaj ncepe cu formarea din lichid a cristalelor de soluie solid o (de
exemplu, n punctul a) i se ncheie prin solidificarea integral a soluiei solide (n punctul b). Deoarece
n intervalul de cristalizare (ntre punctele a i b) aliajele se afl n stare bifazic (L + o), la scderea
temperaturii raportul cantitativ al celor dou faze trebuie s varieze i anume lichidul s scad, iar soluia
solid s creasc cantitativ. De asemenea, prin scderea temperaturii, vor varia i compoziiile celor dou
faze. Pentru determinarea cantitii i compoziiei fazice a unui aliaj dintr-o diagram de stare oarecare, se
aplic regula prghiei. Conform acestei reguli, pentru a stabili concentraia componenilor n zona
bifazic ntr-un punct de interes caracterizat de o anumit temperatur i concentraie, se traseaz o linie
orizontal prin acest punct pn se intersecteaz liniile ce delimiteaz domeniul bifazic. Proieciile
punctelor de intersecie pe axa de concentraii vor indica compoziia fazei lichide i respectiv solide.
Pentru a determina raportul cantitativ al celor dou faze, este necesar stabilirea raportului invers
proporional dintre cantitile acestor faze i interseciile liniei orizontale cu liniile diagramei.
Vom urmri pe exemplul celor dou diagrame anterioare (figura 76) cum, cu ajutorul regulei
prghiei, se poate stabili cantitatea i compoziia fazelor, de exemplu pentru starea corespunztoare
punctului k.
Pentru aceasta, vom trasa o linie orizontal prin punctul k pn la intersectarea cu liniile diagramei
ce delimiteaz domeniul bifazic (punctele l i s din figura 76 a, b). Proieciile punctelor de intersecie pe
axa de concentraii indic compoziia fazei lichide (punctul l este proiectia punctului l de pe linia
lichidus) i fazei solide (punctul s este proiecia punctului s, corespunztor concentraiei de 100% Sb din
figura 76, a i liniei solidus din figura 76, b).
89
Figura 76 Aplicarea regulei prghiei pentru aliaje ce formeaz amestecuri mecanice (a) i soluii
solide (b)
Conform regulei prghiei, cele dou distane pe linia orizontal dintre punctul k i capetele
orizontalei sunt invers proporionale cu cantitile celor dou faze, adic:
Q
s
x sk = Q
l
x lk; Q
s
/ Q
l
= lk / sk
unde Q
s
, Q
l
reprezint cantitile de faz solid i lichid.
Pentru determinarea raportului dintre o faz oarecare (solid sau lichid) la ntreaga cantitate de
aliaj Q
s+l
se utilizeaz relaia:
Q
s
/ Q
s+l
= lk / sl; Q
s
= Q
s+l
lk / sl
unde sl ntreaga lungime a liniei orizontale
Regula prghiei se poate utiliza nu numai pentru studierea procesului de cristalizare, dar i pentru
procesele ce au loc n stare solid. Regula se poate aplica n cazul oricrui tip de aliaj bifazic.
4.2.3. Diagrama de stare a unui sistem de aliaje bicomponent, cu solubilitate parial n
stare solid a componenilor
Diagrama cu transformare eutectic
Datele iniiale: ambii componeni sunt totali solubili n stare lichid, parial solubili n stare solid
i nu formeaz compui chimici.
Componenii: elementele chimice A i B; (K = 2)
Fazele: faza lichid L, soluia solid o (soluia componentului A n B) i soluia solid | (soluia de
B n A) (u = 3).
Acest tip de diagram este foarte important din punct de vedere practic, deoarece apare des n
diagrame mai complexe a aliajelor industriale de larg utilizare, cum ar fi de exemplu aliajele sistemelor
Fe-C sau Al-Cu.
Pentru acest tip de diagram, solubilitatea parial a componenilor n stare solid poate s nu se
schimbe cu variaia temperaturii, sau poate s se schimbe. Ambele cazuri sunt ilustrate n figura 77
(corespunztor liniilor EN i DF). Ca urmare, avem o diagram de stare cu solubilitate parial bilateral a
componenilor n stare solid.
n aceast diagram, linia GCH este linia lichidus, deasupra creia toate aliajele sunt formate din
lichid omogen. Linia GEDH este linia solidus, sub care n aliaje nu mai este prezent faza lichid.
n acest sistem, componentele A i B, la solidificare, nu pot forma cristale individuale deoarece se
formeaz ntre ele soluiile solide o i | n acele domenii ale diagramei care sunt dispuse n stnga
verticalei EN i n dreapta curbei DF. n aceste domenii toate aliajele cristalizeaz n intervalul cuprins
ntre lichidus i solidus, n mod similar oricrui proces din diagrama din figura 75.
90
n domeniul din stnga liniei EN, la cristalizarea din lichid ncep s apar cristale de soluie solid o
(de exemplu, pentru aliajul I n punctul 1). n intervalul de cristalizare, aliajele au o structur bifazic L +
o. Dup ncheierea cristalizrii i pn la rcirea final, toate aceste aliaje au o structur format numai
din soluie solid o. O situaie similar are loc n cazul tuturor aliajelor dispuse n dreapta punctului F, cu
deosebirea c n loc de soluie solid o se formeaz cristale de soluie solid |.
n aliajele dispuse n intervalul dintre punctul F i proiecia punctului D, cristalizarea primar ntre
lichidus i solidus decurge similar cu cea descris anterior. Astfel, aceste aliaje, dup ncheierea
cristalizrii i pn la intersectarea cu linia DF, sunt formate numai din soluie solid | (de exemplu,
aliajul IV n intervalul dintre punctele 2 i 3).
Figura 77 Diagrama de stare, curbele de rcire i schemele de formare a structurilor aliajelor cu
solubilitate parial a componenilor n stare solid i cu transformare eutectic
La rcirea n continuare a acestor aliaje (de exemplu, aliajul IV mai jos de punctul 3), n structura
acestora se petrec schimbri legate de precipitarea din soluia solid | a fazei secundare o
II
(de exemplu
pentru aliajul IV), a crei cauz de apariie const n scderea limitei de solubilitate a soluiei solide |
odat cu scderea temperaturii aliajului. Acest lucru este indicat i de nclinarea curbei DF. Prin scderea
temperaturii, soluia solid | devine suprasaturat n component A i pentru aducerea sistemului n stare
de echilibru, din aceast soluie solid suprasaturat precipit surplusul de component solubil A. Dar cum
n acest tip de sistem, componenii puri nu pot exista ca faze de sine stttoare (trebuind s formeze soluii
solide), atunci, pe baza cristalelor n surplus de component A, se formeaz soluia solid o care precipit
din soluia solid | i se dispune sub forma unor precipitate fin disperse n interiorul grunilor fazei de
baz. Asemenea cristale n exces, care se formeaz nu din lichid, ci dintr-o faz solid, se noteaz cu o
II
(cristale secundare de o), iar procesul propriu-zis de precipitare a noii faze din stare solid se numete
cristalizare secundar.
91
Punctele E i N reprezint solubilitatea maxim a componentului B n componentul A, adic
solubilitatea maxim a soluiei solide o la temperatura eutectic i respectiv ambiant. Punctele D i F
reprezint solubilitatea maxim a componentului A n componentul B, adic solubilitatea maxim a
soluiei solide | la temperatura eutectic i respectiv ambiant.
Se observ faptul c solubilitatea maxim a soluiei solide o nu variaz cu scderea temperaturii
(linia EN este vertical), iar solubilitatea maxim a soluiei solide | scade odat cu scderea temperaturii
(linia DF este nclinat).
Punctele E i D sunt capetele liniei ED, n limitele creia decurge transformarea eutectic, iar
punctul C reprezint punctul eutectic. Ca urmare, n toate aliajele dispuse n limita liniei eutectice va avea
loc transformarea eutectic, similar celei din figura 75, cu singura deosebire c n cazul de fa eutecticul
nu este format din amestecul mecanic al componenilor A i B, ci din amestecul mecanic al soluiilor
solide o i |. n cazul de fa, transformarea eutectic poate fi scris dup cum urmeaz:
L o
E
+ |
D
Aliajul avnd concentraia componenilor A i B corespunztoare proieciei punctului C, adic
aliajul de concentraie C, se numete eutectic.
Toate aliajele dispuse ntre punctele C i E se numesc hipoeutectice. Cristalizarea acestora ncepe
cu apariia cristalelor de soluie solid o (de exemplu, pentru aliajul II n punctul 1). n intervalul de
cristalizare (de exemplu, ntre punctele 1 i 2), aceste aliaje vor avea structura format din L i o. n
dreptul liniei EC (de exemplu, n punctul 2) n aliajele hipoeutectice se va petrece transformarea eutectic
pentru acea parte de lichid L care mai exist n aliaj n acel moment (cantitatea exact se poate calcula cu
regula prghiei). De aceea, pentru aliajele hipoeutectice, transformarea eutectic va trebui scris n
urmtoarea form:
o + L o + E(o + |)
Aceste aliaje, dup rcirea complet, vor avea structura format din o + E(o+|)
Toate aliajele dispuse ntre punctele C i D se numesc hipereutectice. Cristalizarea acestora ncepe
cu apariia cristalelor de soluie solid | (de exemplu, pentru aliajul III n punctul 1). n intervalul de
cristalizare (de exemplu pentru aliajul III ntre punctele 1 i 2) aceste aliaje au o structur bifazic L + |.
n dreptul liniei CD, aliajele hipereutectice vor suferi o transformare eutectic, similar aliajelor
hipoeutectice, adic:
| + L | + E(o + |)
Prin rcirea ulterioar a aliajelor hipereutectice, n structura acestora vor avea loc o serie de
transformri care n-au avut loc n aliajele hipoeutectice. Cauza acestor transformri este nclinarea curbei
DF (curba EN nu este nclinat, ci vertical). Conform celor deja precizate mai sus, odat cu scderea
temperaturii solubilitatea maxim a componentului A n B scade. De aceea, din soluia solid | va
precipita o
II
. Ca urmare, toate aliajele hipereutectice (de exemplu, pentru aliajul III sub punctul 2) vor
avea, la o temperatur inferioar celei eutectice, o structur format din: | + E(o + |) + o
II
. Aceast
structur este format din trei componente structurale (constitueni) - |, E(o + |) i o
II
, dei are la baz
doar dou faze: o i |.
Diagrama cu transformare peritectic
Datele iniiale: ambii componeni sunt totali solubili n stare lichid, parial solubili n stare solid
i nu formeaz compui chimici, dar formeaz amestecuri mecanice ca rezultat al unei transformri
peritectice.
Componenii: elementele chimice A i B; (K = 2)
Fazele: faza lichid L, soluia solid o (soluia componentului A n B) i soluia solid | (soluia de
B n A) (u = 3).
Un exemplu pentru acest tip de diagram este diagrama de stare a sistemului de aliaje Ag - Pt.
Transformarea peritectic reprezint acea transformare prin care o faz lichid interacioneaz, la o
temperatur constant, cu o faz solid, format anterior din lichid, rezultnd o alt faz solid.
92
Diagrama cu transformare peritectic este nfiat n figura 78 n aceast diagram linia ABC
reprezint linia lichidus, linia APDC linia solidus, linia BD linia de transformare peritectic, iar
punctul P punctul peritectic.
Toate aliajele n care decurge transformarea peritectic, adic aliajele situate la stnga punctului B
i la dreapta punctului D, cristalizeaz n intervalul cuprins ntre lichidus i solidus, similar procesului din
figura 75.
Figura 78 Diagrama de stare i curbele de rcire ale aliajelor cu transformare peritectic
Pentru toate aliajele situate ntre capetele liniei peritectice (punctele B i D) va avea loc transformarea
peritectic:
L + | o
Cu toate acestea, procesul de cristalizare al aliajelor cuprinse n intervalele B-P i respectiv P-D va
decurge diferit.
Astfel, pentru aliajele cuprinse ntre punctele P i D, n intervalul cuprins ntre lichidus i solidus
(de exemplu, pentru aliajul I ntre punctele 1 i 2), din lichid se formeaz mai nti cristale de |, structura
fiind bifazic L + |. Dar, innd seama de faptul c aceste aliaje au un surplus de faz |, n comparaie cu
acea cantitate de lichid necesar pentru desfurarea n ntregime a reaciei peritectice (L + | o), la
rcirea acestor aliaje sub linia peritectic (de exemplu aliajul I sub punctul 2) structura lor va cuprinde, pe
lng produii transformrii peritectice (adic cristale de o), i cristale de | n exces. Astfel, cu ct
compoziia aliajului este mai aproape de punctul P, cu att mai mic va fi cantitatea de cristale n exces de
| dup transformarea peritectic. Toate aliajele, dispuse ntre punctele P i D, dup rcirea final vor avea
o structur bifazic (o+|).
Aliajul cu compoziia corespunztoare punctului P are un asemenea raport al fazei lichide L i fazei
solide | nct, dup transformarea peritectic, structura este format numai din faza o, adic are loc
integral transformarea peritectic: L + | o.
Aliajele cu concentraia cuprins ntre B i P ncep s cristalizeze de asemenea ntre lichidus i
solidus cu formarea din lichid a fazei | (de exemplu, pentru aliajul II ntre punctele 1 i 2). Dar, aceste
aliaje la temperatura peritectic au un surplus de faz lichid, fa de cantitatea necesar formrii fazei o
n punctul P. De aceea, transformarea peritectic se ncheie prin consumarea integral a fazei |, iar
lichidul din intervalul cuprins ntre linia peritectic i solidus (de exemplu, pentru aliajul II n intervalul
dintre punctele 2 i 3) cristalizeaz cu formarea soluiei solide o. Ca urmare, toate aliajele cuprinse ntre
punctele B i P, vor avea dup rcirea final structura format numai din faza o.
93
4.2.4. Diagrama de stare a unui sistem de aliaje bicomponent,
n care se formeaz compui chimici
Datele iniiale: ambii componeni sunt totali solubili n stare lichid, insolubili n stare solid i
formeaz compui chimici.
Componenii: elementele chimice A i B; (K = 2)
Fazele: faza lichid L, cristale de component A i B sau de compus chimic A
m
B
n
(u = 3).
Compusul chimic, n acest caz, are o topire congruent, adic este stabil, nedescompunndu-se la
nclzire. n comparaie cu acesta, un compus chimic cu topire incongruent se descompune la nclzire,
fiind deci instabil. n situaia de fa, diagrama este indicat n figura 79.
Un exemplu pentru acest tip de diagram este diagrama de stare a sistemului de aliaje Mg - Ca.
Figura 79. Diagrama de stare pentru un sistem de aliaje binar cu un compus chimic stabil
Compusul chimic A
n
B
m
se caracterizeaz printr-un raport exact al componenilor (de exemplu, n%
de component A i M% de component B). Pe axa de concentraii a componenilor, compusul chimic se
reprezint printr-un punt fix de unde se ridic o vertical, care mparte diagrama n dou diagrame mai
simple, pentru care compusul chimic are rol de component de sine stttor i formeaz eutectice cu
componentul A, dup reacia L A + A
n
B
m
(domeniul I) i cu componentul B, dup reacia L B +
A
n
B
m
(domeniul II).
Cristalizarea aliajelor n domeniile I i II se produce similar cu diagramele ce formeaz eutectic din
componeni puri, discutat mai sus. Astfel, dup rcirea final a aliajului eutectic din zona I, acesta va fi
format numai din eutectic E (A + A
n
B
m
), iar aliajul eutectic din zona II din E (B + A
n
B
m
). Aliajele
hipoeutectice corespunztoare zonei I vor fi formate din A + E (A + A
n
B
m
), iar cele din zona II din A
n
B
m
+ E (B + A
n
B
m
). Aliajele hipereutectice corespunztoare zonei I vor fi formate din A
n
B
m
+ E (A + A
n
B
m
),
iar cele din zona II din B + E (B + A
n
B
m
).
4.2.5. Diagrama de stare a unui sistem de aliaje bicomponent,
n care componenii sufer transformri polimorfe
Datele iniiale: ambii componeni sunt totali solubili n stare lichid, n stare solid pot forma
amestecuri mecanice ca urmare a unei transformri eutectice sau peritectice; pot de asemenea forma
soluii solide continue i iar mcar unul din componeni sufer transformri polimorfe.
Componenii: elementele chimice A i B; (K = 2)
Fazele: faza lichid L, soluii solide o, |, .
Prin transformrile polimorfe, n aliaje are loc recristalizarea fazelor solide existente, transformare
care se supune acelorai legi ce definesc procesul de cristalizare din stare lichid.
Dac n aliaje, unul sau ambii componeni prezint polimorfism, atunci i aliajele acestor
componeni vor suferi transformri polimorfe n stare solid. n acest caz, diagrama de stare devine
94
supraetajat: etajul superior al diagramei caracterizeaz cristalizarea primar din starea lichid, iar
etajul inferior recristalizarea, adic apariia de noi cristale de faz solid din faza solid primar, de
exemplu, a cristalelor de soluie solid o din soluia solid |, cu alt reea cristalin figura 80,a.
Figura 80 Diagrame de stare cu transformri polimorfe
n caz general, tipul diagramei depinde de care faze se formeaz n aliaje n procesul transformrilor
polimorfe. Variantele posibile pot fi multiple. Noi vom urmri aici dou variante, considerate ca fiind cele
mai caracteristice figura 80, a, b.
n primul caz (figura 80, a), componentul A prezint modificrile alotropice A
o
i A
|
, care
formeaz cu componentul B dou soluii solide o i |.
Cristalizarea aliajelor n intervalul de cristalizare avnd o transformare peritectic a fost deja
descris anterior. Ca urmare, aliajele pn la temperatura corespunztoare punctului C (temperatura de
transformare polimorf), au fie o structur monofazic |, fie o structur bifazic o + |. n aceste aliaje, la
rcirea sub temperatura transformrii polimorfe, are loc transformarea polimorf | o cu schimbarea
reelei cristaline.
n cel de-al doilea caz (figura 80, b) ambii componeni sufer transformri polimorfe, modificrile
de temperatur joas (A
o
i B
o
) fiind parial solubile una ntr-alta, iar cele de temperatur nalt (A
|
i B
|
)
fiind total solubile. Neinsistnd n detaliile procesului de cristalizare al aliajelor din stare lichid, se
observ c partea inferioar a diagramei este asemntoare cu diagrama din figura 75, adic cu diagrama
cu soluii solide marginale i transformare eutectic. Deosebirea acestei transformri eutectice const n
aceea c faza iniial care se descompune nu este lichidul L ci soluia solid , din care se formeaz dou
noi soluii solide o i |, conform reaciei: o + |.
Aceast transformare, dei este similar celei eutectice, are loc n stare solid, motiv pentru care se
numete eutectoid, iar amestecul mecanic obinut eutectoid. Aliajul de compoziie E se numete
eutectoid. Aliajele situate n stnga punctului E se numesc hipoeutectoide, iar cele situate n dreapta
hipereutectoide.
4.2.6. Consideraii generale privind diagramele de faz binare
Prin studierea diagramelor binare complexe, care au la baz componeni reali (metale sau
nemetale), se constat c nu este aa uoar ncadrarea acestora ntr-unul din tipurile de diagrame studiate
anterior, deoarece aceste diagrame au, de cele mai multe ori, stratificri cu mai multe transformri
eutectice sau eutectoide, iar soluiile solide marginale i schimb solubilitatea cu scderea temperaturii,
proces care se ntinde, de regul, pe mai multe etaje ale diagramei.
Pentru a simplifica oarecum procesul de studiere al diagramelor reale mai complicate, n cele ce
urmeaz nfim cteva caracteristici ce vor permite simplificarea acestui proces:
95
1 Existena n diagrama de stare a unei linii orizontale izoterme (sau cteva linii orizontale pe
cteva etaje) atest existena unei transformri eutectice (eutectoide) sau peritectice. Astfel, dac
deasupra liniei orizontale se unesc ntr-un unghi alte dou linii (figura 81), atunci sub linia orizontal se
va forma neaprat un eutectic (dac deasupra celor dou linii n unghi este faz lichid), sau un eutectoid
(dac deasupra este o faz solid). Eutecticul sau eutectoidul care se foemeaz va fi format din fazele care
limiteaz linia orizontal n figura 81 componenii A i B, soluiile solide o i |, sau compuii chimici
A
k
B
p
i A
n
B
m
.
Exemple ale acestor transformri sunt indicate n figura 82.
Dac n diagram, de-a lungul liniei orizontale, se unesc alte dou linii sub un unghi, dar la partea
inferioar a orizontalei izoterme (figura 83), atunci sub linia orizontal se va forma un peritectic.
2 Dup rcirea complet, aliajele hipoeutectice (hipoeutectoide) i hipereutectice
(hipereutectoide) au o structur format din eutectic (eutectoid) i una sau dou faze n exces. O faz n
exces apare n cazul n care componenii aliajului fie nu formeaz nici o soluie solid, fie formeaz
soluii solide marginale, caz n care solubilitatea maxim nu variaz cu scderea temperaturii (linia
solubilitii este paralel cu ordonata). n aliajele hipoeutectice (hipoeutectoide) faza n exces va fi cea
care mrginete la stnga linia eutectic (eutectoid), iar n aliajele hipereutectice (hipereutectoide) va fi
faza din dreapta.
Figura 81 Schema transformrii eutectice sau eutectoide
Figura 82 Exemple de transformri eutectice sau eutectoide tipice
Figura 83 Schema transformrii peritectice
3 Pentru stabilirea ntr-o diagram de stare a numrului de faze i a componentelor structurale
prezente n aliaje la o temperatur concret, trebuie inut seama de urmtoarele: componenii sistemului i
compuii chimici pe baza acestora reprezint fazele solide n cazul n care nu se formeaz soluii solide pe
96
baza acestor componeni sau compui. Dac se formeaz soluii solide atunci fazele sistemului sunt chiar
aceste soluii solide.
Amestecurile mecanice formate din componenii aliajului, din compuii chimici sau soluiile lor
solide, care se formeaz n urma transformrilor eutectice (eutectoide) sau peritectice nu reprezint faze,
ci constitueni structurali. Printre constitueni se numr de asemenea i fazele (secundare, ternare etc)
care apar n aliaje n procesul de recristalizare (de exemplu o
II
, |
III
).
4.2.7. Cristalizarea i recristalizarea n afar de echilibru a aliajelor
Am precizat anterior, n debutul acestui capitol, faptul c diagramele de stare caracterizeaz starea
de echilibru a aliajelor, adic descriu structura i procesele de transformare din aliaje n condiiile unor
viteze de rcire sau nclzire extrem de mici, pentru care difuzia poate avea loc, permind omogenizarea
compoziional a fazelor solide difereniate pe temperaturi de solidificare.
n condiii reale de nclzire sau rcire procesul de difuzie este mpiedicat. n acest caz, structura
aliajelor va fi diferit de cea de echilibru, iar cristalele vor fi cu att mai diferite din punct de vedere
compoziional i mai ndeprtate de starea de echilibru cu ct condiiile de rcire sau nclzire vor fi mai
reale. Aceste condiii se reprezint n diagrama de echilibru fazic prin apariia de noi linii ce
caracterizeaz condiiile de neechilibru ale cristalizrii.
Cristalizarea n afar de echilibru a aliajelor
Vom urmri procesul de cristalizare n afar de echilibru a aliajelor cu solubilitate nelimitat a
componenilor (figura 84) i cu solubilitate limitat i transformare eutectic (figura 85).
Figura 84 Diagrama de stare a aliajelor cu solubilitate nelimitat a componenilor n stare lichid
i solid
Figura 85 Diagrama de stare a aliajelor cu solubilitate limitat a componenilor n stare solid i
cu transformare eutectic
La cristalizarea de echilibru a unei soluii solide din stare lichid, se formeaz cristale de faz
solid a cror compoziie corespunde unui anumit punct de pe linia solidus. De exemplu, la temperatura
t
1
, compoziia cristalelor de soluie solid o ce conin 50% component B va corespunde punctului k
1
; la
temperatura t
2
compoziia cristalelor de soluie solid o va corespunde punctului n; la temperatura t
3

punctului n
1
, iar la temperatura t
4
procesul de cristalizare se ncheie n ntregime. Aliajul va fi format n
ntregime din cristale de soluie solid o cu concentraia corespunztoare punctului n
2
(50% A i 50% B).
n cazul cristalizrii n afar de echilibru a aceluiai aliaj (50% A i 50% B) la temperatura t
1
se vor
forma primele cristale de soluie solid o, a cror concentraie corespunde tot punctului k
1
. Dar la
temperatura t
2
concentraia noilor cristale va fi diferit de concentraia celor formate la t
1
, deoarece n
97
condiiile unor viteze mari de rcire nu se poate prin difuzie realiza omogenizarea compoziional a
cristalelor de faz solid.
n aceste condiii, procesul de cristalizare se poate descrie cu ajutorul unei concentraii medii care
este mai mare dect concentraia de echilibru pentru temperatura dat, fiind dispus n dreapta liniei
solidus.
Pentru concentraia n afar de echilibru corespunztoare temperaturii t
4
nu are loc solidificarea
complet a aliajului (care se petrece n condiii de echilibru), n aliaj pstrndu-se nc o cantitate de
lichid care poate fi stabilit din relaia :
n
2
k
4
/ (m
2
k
4
) 100
Aliajul ales solidific integral numai atunci cnd compoziia medie a soluiei solide o va
corespunde compoziiei medii a acestui aliaj. Acest lucru va avea loc la temperatura t
5
(punctul k
5
).
Astfel, n condiiile cristalizrii n afar de echilibru aliajele se solidific la o temperatur mai joas
dect temperatura de echilibru. Linia k
1
k
5
se numete solidus n afar de echilibru. Pentru o anumit
vitez de rcire, fiecare aliaj se caracterizeaz prin solidusul su n afar de echilibru.
Cum cristalizarea soluiilor solide duce la formarea de cristale dendritice, atunci straturile periferice
ale cristalelor i spaiile interdendritice care cristalizeaz ultimele vor fi diferite din punct de vedere
compoziional. Acest fenomen se numete segregare dendritic sau intercristalin.
Cu ct diferenele de temperatur dintre solidus i lichidus sunt mai mari, cu att diferenele de
compoziie dintre faza lichid i cea solid vor fi mai mari, iar segregarea dendritic mai evident.
Rcirea rapid a aliajelor favorizeaz apariia segregaiei dendritice. Aceasta poate fi diminuat prin
nclzirea aliajului solidificat la temperaturi ridicate, nclzire care s asigure difuzia componenilor
aliajului.
n cazul cristalizrii n afar de echilibru a aliajelor cu solubilitate parial i cu transformare
eutectic (figura 85) n zona formrii soluiilor solide se observ de asemenea apariia unui solidus n
afar de echilibru i a segregaiei dendritice.
Pentru aliajele situate la stnga punctului N, care au n condiii de echilibru o structur format din
soluie solid o, la cristalizarea n afar de echilibru poate apare eutectic ca rezultat al deplasrii punctului
N la stnga, n direcia unei concentraii mai mici a componenilor (punctul N).
La viteze mari de rcire, n procesul de cristalizare poate avea loc o variaie substanial a structurii
aliajelor hipo i hipereutectice: aliajele hipereutectice pot deveni eutectice sau chiar hipoeutectice,
eutecticul care se formeaz n acest caz numindu-se cvasieutectic.
Recristalizarea aliajelor n afar de echilibru
Spre deosedire de cristalizarea n afar de echilibru, pentru recristalizarea n afar de echilibru sunt
necesare subrciri mult mai mari.
n figura 86 se arat un exemplu de recristalizare n afar de echilibru n cazul descompunerii unei
soluii solide prin variaia solubilitii acesteia cu variaia temperaturii.
Figura 86 Descompunerea soluiei solide pentru o rcire ultrarapid a aliajelor
98
n condiii de rcire rapid a aliajelor care au n structur o soluie solid suprasaturat (de exemplu
aliajul I), apariia fazei n exces va ncepe la temperaturi mai sczute dect temperaturile dispuse pe linia
de echilibru corespunztoare solubilitii maxime a componenilor (linia DF). Cu ct este mai mare viteza
de rcire, cu att mai sczute vor fi temperaturile fa de cele de echilibru la care va precipita faza n
exces (punctele 1 sau 1 n loc de punctul 1). n plus, cantitatea de faz n exces va fi mai mare i mai
fin.
Pentru viteze ultra-rapide de rcire precipitarea fazei n exces poate s nu se mai petreac deloc
(liniile DFDF), adic se inhib procesul de descompunere a soluiei solide. Astfel, se poate controla,
prin variaia vitezei de rcire, gradul de descompunere a soluiei solide.
4.2.8. Legtura dintre proprietile aliajelor i tipul de diagram de faz
ntre tipul diagramei de stare i proprietile aliajelor exist o legtur direct ce a fost prima dat
evideniat de cercettorul rus N.S. Kurnakov. n form schematic, aceast dependen este artat n
figura 87.
Pentru aliajele ce cristalizeaz prin formarea de eutectic pe tot intervalul de concentraii,
proprietile variaz liniar pe toat axa de concentraii (figura 87, a).
Pentru aliajele ce cristalizeaz prin formarea soluiilor solide continue, proprietile variaz dup o
curb cu maxim (figura 87, b).
La formarea soluiilor solide marginale, proprietile aliajelor n zona soluiilor solide variaz
exponenial, iar n zona bifazic variaz liniar, punctele extreme corespunznd fazelor pure (figura 87, c).
Dac la cristalizarea aliajelor se formeaz un compus chimic, atunci proprietile aliajului
corespunztor acestui compus chimic ating valoarea maxim (sau minim) pe curba de variaie a
proprietilor (figura 87, d).
Figura 87 - Legtura dintre proprietile aliajelor i tipul de diagram de faz (dup N.S. Kurnakov)
4.2.9. Diagrame ternare de echilibru fazic
Diagramele ternare de echilibru fazic reprezint figuri n spaiu avnd baza un triunghi echilateral
(figura 88). Acest triunghi se numete triunghi de concentraii, pentru fiecare vrf corespunznd cte un
component A, B, C.
99
Laturile triunghiului reprezint axele de concentraii ale sistemelor binare A-B, B-C, C-A. n
interiorul triunghiului fiecare punct corespunde unei anumite compoziii a unui aliaj ternar.
Pentru fiecare aliaj ternar suma concentraiilor celor trei componeni este egal cu 100% (%A + %B
+ %C = 100%).
Figura 88, c arat schema de determinare a concentraiilor unui aliaj ternar dup regula celor trei
seciuni. Pentru aceasta, prin punctul o se traseaz linii (de exemplu op i or) paralele la dou laturi ale
triunghiului (de exemplu AC i BC) pn cnd aceste linii intersecteaz cea de-a treia latur a triunghiului
(pr). Aceast a treia latur (AB) va fi mprit de aceste linii n trei pri (Ap, pr i rB).
Lungimea segmentului pr va indica concentraia componentului dispus n colul opus acestui
segment (vrful C, deci componentul C); lungimea segmentului stng (Ap) va indica concentraia
componentului situat n partea opus segmentului AB, adic componentul B; iar segmentul rB va indica
concentraia compusului A (vezi i figura 89).
Pentru simplificarea schematizrii i studiului diagramelor ternare, se utilizeaz seciuni verticale
(politermice) sau orizontale (izotermice) ale diagramelor ternare spaiale.
Figura 88 Diagrama spaial ternar de stare a unui sistem n care componenii sunt insolubili n
stare solid (a), proiecia liniilor diagramei ternare pe suprafaa triunghiului de concentraii (b) i
triunghiul de concentraii (c).
Figura 89 Schema de determinare a concentraiilor componentelor unui aliaj ternar n triunghiul
de concentraii
100
PARTEA a II-a FIERUL SI ALIAJELE SALE
Capitolul 5
DIAGRAMA DE STARE A SISTEMULUI FE-C
n 1868, cercettorul rus D.K. Cernov indica pentru prima oar existena ntr-un oel a punctelor
critice, punnd astfel baza studierii diagramei de stare fier carbon.
Fierul i carbonul formeaz mpreun o serie de compui chimici: Fe
3
C, Fe
2
C .a. Diagrama de stare
fier carbon este de regul reprezentat pentru compusul Fe
3
C cementita, ce conine 6,67 %C. Aliajele
cu un coninut mai mare de carbon dect acesta sunt deosebit de fragile i nu prezint importan practic.
n afar de cementit, n sistemul fier carbon se poate forma i grafit.
Fier cementit reprezint sistemul metastabil, deoarece cementita din punct de vedere
termodinamic este o faz mai puin stabil dect grafitul, dei din punct de vedere cinetic este mult mai
verosimil formarea sa n comparaie cu acelai grafit. Acesta este motivul pentru care diagrama fier
cementit se numete diagrama metastabil, iar diagrama fier grafit se numete diagrama stabil.
5.1. Fazele aliajelor Fe - C
Fierul este un metal gri argintiu ce aparine grupei a VIII-a a sistemului periodic, avnd masa
atomic de 55,85, densitatea de 7,86 g/cm
3
i temperatura de topire de 1536 C. Fierul pur obinut n
condiii de laborator conine mai puin de 0,0001 % impuriti, iar fierul de puritate tehnic n jur de 0,1
0,15% impuriti. Rezistena mecanic a fierului de puritate tehnic este mic, de 250 MPa, pentru o
plasticitate, n schimb, relativ ridicat - = 50%, = 80%.
Fierul, n stare solid, se poate afla n dou forme polimorfe: CVC (cubic cu volum centrat) i CFC
(cubic cu fee centrat). Conform schemei de variaie a energiei libere (figura 90) rezult c n intervalul de
temperaturi 910 1392C cea mai mic energie liber i cea mai mare stabilitate o are Fe cu reea
cristalin CFC.
Figura 90 Schema variaiei energiei libere a modificrilor polimorfe ale fierului cu structura CVC
i CFC.
Sub temperatura de 910 C i deasupra temperaturii de 1392 C este stabil Fe cu reea CVC.
Modificarea de temperatur nalt a fierului este denumit uneori Fe deoarece este paramagnetic i
nu feromagnetic ca Fe , dei din punct de vedere cristalografic nu se deosebesc.
Curba de rcire nregistreaz dou transformri polimorfe i una magnetic (figura 91).
Transformarea magnetic de la 768 C nu este legat de modificri ale reelei cristaline sau de
recristalizri, ci de modificri ale straturilor electronice interioare i exterioare ale atomilor care duc la
variaii ale proprietilor magnetice.
101
Figura 91 Curba de rcire i nclzire a fierului
Carbonul aparine grupei a IV-a din sistemul periodic al elementelor. Carbonul se ntlnete n
natur sub dou forme: diamant i grafit. Masa atomic a carbonului este 12, densitatea grafitului de 2,25
g/cm
3
i temperatura de topire de 3500 C. Grafitul cristalizeaz n sistem hexagonal, este un material
moale i are o rezisten sczut. Rezistena grafitului crete odat cu creterea temperaturii: la 20 C
rezistena R
m
= 20 MPa, iar la 2500 C grafitul este mai rezistent dect toate metalele refractare.
Carbonul formeaz cu fierul soluii solide interstiiale. Solubilitatea carbonului n fier depinde de
forma sa cristalografic. Diametrul interstiiilor reelei cristaline CVC este mult mai mic dect diametrul
interstiiilor din reeaua CFC. De aceea Fe este capabil s dizolve carbon n cantiti mici, n timp ce
solubilitatea carbonului n Fe este mult mai mare.
n sistemul Fe C se pot ntlni urmtoarele faze: faza lichid, soluia solid pe baz de Fe
(ferit), soluia solid pe baz de Fe (austenit), compusul chimic Fe
3
C (cementit) i grafit.
Ferita (F) este soluia solid interstiial de carbon n Fe . La 727 C solubilitatea carbonului n Fe
are valoarea maxim, de 0,02 %; la 20 C carbonul este solubil n Fe n proporie de 0,006%.
Proprietile feritei sunt apropiate de cele ale fierului pur.
Austenita (A) este soluia solid interstiial de carbon n Fe . La 1147 C austenita poate dizolva
2,11 %C, iar la 727 C 0,8 %C.
i n ferit i n austenit se pot dizolva multe elemente de aliere ce formeaz soluii solide de
substituie i care modific puternic proprietile. n plus, alierea poate modifica substanial temperatura
limitelor de existen a acestor faze.
Cementita (cem) carbura de fier Fe
3
C conine 6,67 %C. Temperatura de topire a cementitei este
de 1252 C, iar duritatea acesteia este foarte mare, de 800 HB, putnd zgria cu uurin sticla. Cementita
este foarte fragil, are o plasticitate aproape nul, o reea ortorombic cu o mpachetare dens a atomilor.
La nclzire cementita se dizolv conform urmtoarei reacii:
Fe
3
C 3Fe C
grafit
102
5.2. Diagrama de stare Fe cementit (starea metastabil)
Diagrama de stare a sistemului fier cementit este artat n figura 92.
Linia ABCD este linia lichidus, iar linia AHJECF linia solidus. Punctul A corespunde
temperaturii de topire a fierului (1536 C), punctul D temperaturii de topire a cementitei (1252 C).
Punctele N i G corespund temperaturilor de transformare polimorf a fierului.
Figura 93 Microstructura oelurilor cu diferite coninuturi de carbon, %: a) 0,1; b) 0,4; c) 0,8; d)
1,2;
n sistemul Fe Fe
3
C are loc o transformare eutectic i una eutectoid. Dup linia ECF, la 1147
C, are loc transformarea eutectic: L
C
A
E
cem
F
. Eutecticul format se numete ledeburit.
Ledeburita (Led) eutecticul sistemului Fe Fe
3
C reprezint amestecul mecanic dintre
austenit i cementit i conine 4,3 %C.
Dup linia PSK, la 727 C, are loc transformarea eutectoid: A
S
F
P
cem
K
, n urma creia din
austenita cu coninut de 0,8 %C se formeaz amestecul mecanic eutectoid de ferit i cementit.
Transformarea eutectoid este similar cristalizrii eutecticului, dar eutectoidul nu se formeaz din lichid
ci dintr-o soluie solid. Eutectoidul se numete perlit. Perlita (P) eutectoidul sistemului Fe Fe
3
C
este amestecul mecanic de ferit i cementit ce conine 0,8 %C.
Perlita este format din lamele de cementit ntr-o mas de ferit i are o culoare cenuiu sidefie
n proba atacat, de unde i denumirea de perlit. Gruntele de perlit este format din lamele paralele de
cementit i ferit. Cu ct sunt mai mari cristalele de cementit cu att sunt mai slabe proprietile
mecanice ale perlitei.
103
Figura 92 Diagrama de stare Fe Fe
3
C
105
Austenita, ce intr n componena ledeburitei, sufer la 727 C o transformare eutectoid. De aceea,
sub 727 C ledeburita este format din amestec mecanic de perlit i cementit.
Linia PQ corespunde liniei de solubilitate variabil. Sub aceast linie aliajul este suprasaturat n
carbon, are loc precipitarea carbonului n exces care va forma un compus chimic cu fierul, adic
cementit. La rcire, cementita se separ continuu, iar concentraia de carbon n ferit scade conform
liniei PQ, ajungnd la temperatura camerei la 0,006 %. Cementita ce se separ din ferit se numete
cementit teriar cem.
Variaia dimensional i de distribuie a formaiunilor de cementit influeneaz puternic
proprietile aliajelor Fe C.
La temperaturi ridicate, din lichid se separ cementita primar cem, sub form de cristale
aciculare mari. Cementita secundar cem se separ din austenit la temperaturi relativ ridicate i la
viteze mari de difuzie. De aceea cementita secundar se formeaz ca o reea la limita grunilor de
austenit.
Cementita teriar cem se formeaz din ferit la temperaturi sczute. Ea se separ de obicei n
interiorul grunilor de ferit sub forma unor incluziuni disperse, care de altfel i cresc duritatea feritei.
Figura 94 Microstructura fontelor albe: a font alb hipereutectic, 5%C; b font alb
eutectic, 4,3 %C; c font alb hipoeutectic, 3 %C.
Aliajele sistemului Fe Fe
3
C se mpart din punct de vedere structural n: oeluri carbon i fonte
albe. Oelurile carbon conin pn la 2,11 %C i i ncheie procesul de solidificare prin formarea
austenitei. Fontele albe conin mai mult de 2,11 %C i i ncheie solidificarea prin formarea eutecticului
ledeburita.
106
n figurile 93 i 94 sunt redate microstructurile ctorva oeluri i fonte cu diferite coninuturi de
carbon.
Lipsa ledeburitei din structura oelurilor face ca plasticitatea acestora s fie mai mare i deci s
poat fi prelucrate prin deformare plastic. Pe de alt parte, prezena n structura fontelor a ledeburitei
uor fuzibile, face ca proprietile de turnare ale acestora s fie considerabile.
5.3. Diagrama de stare Fe Grafit (starea stabil)
Diagrama de stare a sistemului Fe Grafit caracterizeaz starea stabil. Formarea grafitului are loc
n fontele cu coninut mare de carbon. Carbonul sub form de grafit se formeaz direct din topitur, din
austenit, sau din descompunerea cementitei.
Diagrama Fe Grafit (figura 95) este indicat prin linii punctate trasate pe diagrama fier
cementit, putndu-se astfel compara cele dou diagrame.
n afar de liniile comune AC, AE i GS, celelalte linii pline sau punctate din figur nu coincid.
Temperaturile eutectice i eutectoide corespunztoare diagramei stabile Fe C sunt mai ridicate dect
temperaturile corespunztoare din diagrama metastabil Fe Fe
3
C. n sistemul stabil Fe C, eutecticul
(austenit + grafit), ce conine 4,26 %C, se formeaz la 1153 C. Dup linia ES, n intervalul de
temperaturi 1153 738 C, se formeaz grafitul secundar.
Figura 95 Diagrama de stare Fe C: liniile pline corespund diagramei metastabile Fe Fe
3
C, iar cele
punctate diagramei stabile Fe Grafit.
Transformarea eutectoid n sistemul Fe Grafit are loc la temperatura 738 C. Eutectoidul, format din
ferit i grafit, conine 0,7 %C.
Utilizarea diagramei de stare Fe grafit nu difer principial de cea a diagramei fier cementit.
Probabilitatea de formare a cementitei metastabile din faza lichid este mult mai mare dect a grafitului.
Orice proces este caracterizat de condiiile termodinamice i cinetice de desfurare. Fora motrice a
procesului de grafitizare este reprezentat de tendina sistemului de a-i micora coninutul de energie
liber. n figura 96 este artat schema de variaie a energiei libere a fazei lichide, a amestecului de
austenit i cementit sau grafit, odat cu creterea temperaturii. Din figur se poate observa c cementita
este o faz mai puin stabil din punct de vedere termodinamic dect grafitul. Diferena ntre
107
temperaturile T
1
i T
2
nu este mare i pentru o subrcire mic va avea loc cristalizarea cementitei i nu a
grafitului.
Figura 96 Schema de variaie a energiei libere la grafitizarea fontei
Structurile cristaline ale austenitei i cementitei difer mult mai puin ntre ele dect structurile
cristaline ale austenitei i grafitului. innd seama de faptul c grafitul este format numai din carbon, iar
cementita are doar 6,67 %C, compoziia fazei lichide i a austenitei sunt mai apropiate de compoziia
cementitei dect de cea a grafitului. De aceea, formarea cementitei din lichid sau austenit se produce mai
uor din punct de vedere cinetic dect cea a grafitului.
Grafitul se produce doar la viteze sczute de rcire, ntr-un interval ngust de temperaturi, cnd
gradul de subrcire din faza lichid este mic. La viteze mai mari de rcire i la subrcirea fontei lichide
sub 1147 C are loc formarea cementitei.
Capitolul 6
OELURI CARBON
6.1. Caracteristici generale
Aliajele fierului cu carbonul, ce conin mai puin de 2,11 % C (punctul E), cu un coninut sczut n
alte elemente chimice, se numesc oeluri carbon. Oelurile carbon i ncheie procesul de cristalizare, la
rcire, prin formarea austenitei. n structura lor nu apare eutectic (ledeburit), motiv pentru care acestea
au o plasticitate ridicat, mai ales la nclzire, i n plus au o deformabilitate bun.
Oelurile carbon se obin n cuptoare electrice, n cuptoare Martin, sau n convertizoare Bessemer.
Proprietile cele mai bune le au oelurile obinute n cuptoare electrice, avnd un grad de puritate mai
mare din punct de vedere al sulfului, fosforului, gazelor i al incluziunilor nemetalice. Aceste oeluri se
utilizeaz pentru obinerea de piese cu destinaii speciale.
Din punct de vedere al oxidrii se disting oeluri necalmate, semicalmate i calmate. Pentru un
acelai coninut de carbon, toate cele trei categorii de oeluri prezint valori apropiate ale proprietilor de
rezisten, dar diferite n ceea ce privete plasticitatea. Coninutul de siliciu ntr-un oel calmat este de
0,15 - 0,35, n cel semicalmat este de 0,05 - 0,15, iar n cel necalmat mai mic de 0,05 %.
Pentru dezoxidarea unui oel necalmat nu se utilizeaz siliciu sau aluminiu, ci mangan. Oelul
necalmat dispune de o neomogenitate chimic avansat n volumul lingoului. Avantajul acestui tip de oel
este procentul ridicat de fier dezoxidat peste 95 %. Datorit coninutului sczut de siliciu i carbon,
oelurile necalmate se matrieaz uor la rece. n schimb, datorit coninutului ridicat de oxigen,
fragilitatea la rece este foarte ridicat, de aceea nu se recomand utilizarea acestora n zonele reci din
punct de vedere climateric.
Pentru oelurile semicalmate cu mangan sau aluminiu, procentul de fier dezoxidat este ntre 90 95
%, iar pentru oelurile calmate cu siliciu, mangan i aluminiu, procentul este n jur de 85 %, n schimb
sunt oeluri mult mai dense i cu o omogenitate chimic mult mai ridicat.
108
Proprietile oelurilor carbon depind de coninutul de carbon i de cel al incluziunilor.

6.2. Influena carbonului asupra proprietilor oelurilor
Carbonul reprezint cel mai important element chimic al oelurilor, element ce determin structura
i proprietile oelurilor carbon. Chiar i pentru o variaie foarte mic a coninutului de carbon, acesta are
o influen semnificativ asupra proprietilor oelurilor. Odat cu creterea coninutului de carbon crete
coninutul de cementit. Pentru o concentraie < 0,8 %C, oelul este format din ferit i perlit, iar pentru
concentraii > 0,8 %C, n structura oelului apare cementita secundar n reea, cristalizat separat de cea
existent n perlit.
Ferita are o rezisten mecanic sczut, dar n schimb este plastic. Cementita, pe de alt parte, are
o duritate mare, dar este fragil. De aceea, odat cu creterea coninutului de carbon, crete i duritatea i
rezistena mecanic a oelurilor, iar plasticitatea scade (vezi figura 97).
Creterea rezistenei mecanice ntr-un oel are loc pentru un coninut de carbon de pn la 0,8 1,0
%C. Pentru un coninut de carbon mai mare dect 0,8 % scade nu numai plasticitatea ci i rezistena
oelului. Acest lucru este legat de formarea reelei de cementit secundar n jurul grunilor de perlit,
care fragilizeaz mult structura, fcnd posibil ruperea acesteia cu uurin. Din aceast cauz, oelurile
hipereutectoide sunt supuse unei recoaceri speciale, n urma creia se obine o structur format din
perlit globular.
Carbonul are, de asemenea, o influen puternic asupra proprietilor tehnologice ale oelurilor
cum ar fi sudabilitatea, prelucrarea prin deformare sau tiere. Astfel, cu creterea coninutului de carbon
sudabilitatea oelului scade i de asemenea capacitatea de deformare la cald i mai ales la rece.
Cel mai bine se prelucreaz prin tiere oelurile cu coninut mediu de carbon, cuprins ntre 0,3 0,4
%. Oelurile cu coninut sczut de carbon duc la obinerea, n urma prelucrrii mecanice, a unor suprafee
total neadecvate, cu achii greu de ndeprtat. Oelurile cu coninut ridicat de carbon prezint duritate
mare, fapt ce diminueaz rezistena n timp a instrumentelor.
Figura 97 Variaia proprietilor mecanice ale oelurilor carbon n funcie de coninutul de carbon
6.3. Influena incluziunilor asupra proprietilor oelurilor
Impuritile inevitabile ale oelurilor sunt Mn, Si, S, P, i de asemenea oxigenul, azotul i
hidrogenul.
Dintre acestea, impuritile benefice sunt manganul i siliciul. Acestea sunt introduse n oel n
procesul de dezoxidare a oelului:
109
FeO + Mn MnO + Fe
2FeO + Si SiO
2
+ 2Fe
ntr-un oel carbon, coninutul de mangan poate ajunge pn la 0,8 %. Manganul, n afar de faptul
ca realizeaz dezoxidarea oelului, este solubil, la aceste cantiti, n ntregime n ferit, durificnd-o. De
asemenea, prezena sa diminueaz influena negativ a sulfului, formnd cu acesta compui conform
reaciei:
FeS + MnS MnS + Fe
ntr-un oel carbon n ntregime dezoxidat, coninutul de siliciu este de pn la 0,4 %. Siliciul
reprezint o impuritate benefic deoarece dezoxideaz efectiv oelul i, dizolvndu-se n ntregime n
ferit, ajut la durificarea acesteia.
Impuritile duntoare din oel sunt sulful i fosforul. Sursa principal de sulf din oel o reprezint
materia prim utilizat (fonta). Sulful scade plasticitatea i tenacitatea oelului i produce fragilitate la
rou la deformarea sau forjarea oelului. Sulful nu este solubil n oel. Acesta formeaz cu fierul compusul
FeS sulfura de fier. Pentru un coninut sczut de mangan, datorit segregaiei puternice a sulfului, n
oel se poate forma eutecticul uor fuzibil Fe FeS (T
top
= 988 C). Acest eutectic se distribuie la limita
de grunte. La nclzirea semifabricatelor din oel pn la temperatrura de deformare plastic la cald,
formaiunile de eutectic confer oelului fragilitate, n anumite condiii putndu-se chiar topi, iar prin
deformarea ulterioar a oelului s duc la apariia de fisuri. Manganul nltur aceast fragilitatea la rou,
deoarece sulfura de mangan nu se formeaz la limita de grunte sub form de reea, avnd n plus o
temperatur de topire, de 1620C, mult mai ridicat dect temperatura de deformare plastic la cald.
De asemenea, sulfura de mangan, ca i alte incluziuni nemetalice, diminueaz tenacitatea i
plasticitatea, scznd rezistena la oboseal a oelului. De aceea, coninutul de sulf din oel trebuie s fie
ct mai mic posibil. Un coninut crescut de sulf, de pn la 0,2 %, se acecept doar n oelurile automate,
utilizate pentru piese de fixare cu destinaii fr risc. n acest caz, sulful mbuntete prelucrabilitatea
oelului.
Principala surs de apariie a fosforului o reprezint minereul din care se obine fonta. Fosforul
reprezint o impuritate duntoare, solubil n ferit pn la 1,2 %. Dizolvat n ferit, fosforul diminueaz
plasticitatea acesteia. Fosforul se deosebete radical de fier din punct de vedere al reelei cristalografice i
al dimensiunii atomice. De aceea fosforul se distribuie n zona limitei de grunte fragiliznd-o i ridicnd
astfel temperatura de tranziie ductil-fragil.
Impuritile indirecte, cum sunt oxigenul, azotul i hidrogenul se gsesc n oel fie n componena
soluiei solide ferita, fie formeaz compui chimici (nitruri, oxizi), fie se afl n stare liber n
porozitile materialului metalic. Oxigenul i azotul sunt puin solubile n ferit. Acestea formeaz n oel
impuriti nemetalice care fragilizeaz oelul i care scad tenacitatea i plasticitatea acestuia. Hidrogenul
este solubil n soluia solid i fragilizeaz puternic oelul. Un coninut ridicat de hidrogen, mai ales n
oelurile aliate cu crom sau crom-nichel, provoac apariia de fisuri interioare, extrem de duntoare.
n consecin, chiar i un coninut sczut de gaze prezint o influen negativ asupra proprietilor
materialului metalic, diminund caracteristicile de tenacitate i plasticitate ale materialului. De aceea,
elaborarea n vid reprezint cea mai adecvat metod de acest gen aplicabil oelurilor.
6.4. Clasificarea i simbolizarea oelurilor
Pentru eliminarea barierelor administrative care mpiedic libera circulaie a produselor industriale
pe piaa comunitii europene trebuie ca diferenele tehnice dintre standardele naionale s fie eliminate
prin convenirea lor la nivel european i publicarea lor ca standarde europene.
Acesta este motivul pentru care Institutul Romn de Standardizare, odat cu reprimirea sa n 1990
ca membru al Organizaiei Internaionale de standardizare ISO i cu afilierea sa, tot n 1990, la
Comitetul European de Standardizare, a nceput procesul de aliniere a standardelor romneti la cele
europene i internaionale.
110
Rolul noilor standarde romneti, aliniate la standardele europene este acela de a permite Romniei
o integrare tehnologic ct mai rapid n Europa. Standardele europene pot primi statutul de standard
naional fie prin publicarea textului tradus identic, fie prin ratificare.
n Romnia, standardele pentru oeluri au diferite sigle n funcie de perioada n care au fost
publicate i n funcie de coninutul lor, dup cum urmeaz:
- standardele cu sigla STAS (standard de stat) au fost publicate nainte de 28 august 1992 i i
menin valabilitatea pn la revizuirea i transformarea lor n standarde romneti;
- standardele cu sigla SR (standard romn) au fost aprobate dup 28 august 1992;
- standardele cu sigla SR ISO (sau STAS ISO) sunt standarde identice cu standardele
internaionale respective, reprezentnd traducerea lor;
- standardele cu sigla SR EN sunt standarde identice cu standardele europene respective,
reprezentnd traducerea lor;
- standardele cu sigla SR EN ISO sunt standarde identice cu standardele europene elaborate prin
adoptarea fr modificri a standardului internaional respectiv i reprezint traducerea lor;
Clasificarea mrcilor de oel este fcut conform SR EN 10020 Definirea i clasificarea mrcilor
de oel n funcie de compoziia chimic pe oel lichid n:
- OELURI NEALIATE
- OELURI ALIATE
Clasificarea este determinat de valoarea minim prescris n standardul de produs sau n
specificaia tehnic a produsului pentru fiecare element de aliere n parte.
n cazul n care n standardul de produs sau n specificaia tehnic a produsului se prevd numai
valori maxime pentru elementele chimice de aliere, pentru clasificare se ia n calcul 70% din valoarea
maxim prescris, excepie facnd manganul la care se aplic valoarea de 1,8 %.
Pentru combinaiile de cte dou, trei sau patru elemente la care se prescriu valori mai mici dect
cele prevzute ca limite de clasificare, valoarea limit care se ia n considerare pentru clasificare este de
70 % din suma valorilor limit individuale a combinaiilor respective.
Pentru mrcile de oel la care nu exist precizate compoziiile chimice pe oel lichid ntr-un
standard sau ntr-o specificaie, clasificarea are la baz compoziia chimic pe oel lichid comunicat de
productor.
OELURILE NEALIATE se clasific n urmtoarele clase principale de calitate:
- Oeluri nealiate de uz general
- Oeluri nealiate de calitate
- Oeluri nealiate speciale
Oeluri nealiate de uz general sunt oeluri care se produc prin procedee de elaborare obinuite, nu
necesit o tehnologie de fabricaie special, nu necesit tratament termic, nu este prescris nici o alt
condiie de calitate (de exemplu aptitudine de tragere la rece, trefilare etc), nu sunt impuse condiii
speciale pentru nici un element de aliere (excepie fcnd manganul i siliciul) i caracteristicile
mecanice sunt date pentru produsele n stare laminat sau normalizat.
Oeluri nealiate de calitate sunt oeluri care nu au impuse condiii pentru o comportare precizat la
tratament termic sau pentru puritate n ceea ce privete incluziunile nemetalice. Prescripiile privind
calitatea acestora ca de exemplu tenacitatea la rupere, controlul mrimii gruntelui, aptitudinea de
deformare la rece sunt mai severe dect cele ale oelurilor nealiate de uz general, ceea ce conduce la
elaborarea mai atent a acestor oeluri.
Oeluri nealiate speciale sunt oeluri cu o puritate superioar oelurilor nealiate de calitate, n
special n privina incluziunilor nemetalice, sunt destinate tratamentului termic de clire-revenire sau
durificrii superficiale iar caracteristicile lor superioare sunt asigurate prin verificarea riguroas a
compoziiei chimice, o elaborare atent i control sever al procesului. Aceste oeluri trebuie s satisfac
una sau mai multe din urmtoarele condiii: energie la rupere n stare clit i revenit, adncime de
111
clire sau duritate superficial n stare clit, clit i revenit sau clit superficial, coninuturi sczute
de incluziuni nemetalice.
OELURILE ALIATE se clasific n urmtoarele clase principale de calitate:
- Oeluri aliate de calitate
- Oeluri aliate speciale
Oelurile aliate de calitate sunt oeluri la care pentru realizarea caracteristicilor prescrise sunt
necesare adaosuri de elemente de aliere. Tipurile de oeluri aliate de calitate sunt urmtoarele:
- oeluri de constructie cu granulaie fin sudabile,
- oeluri pentru electrotehnic,
- oeluri aliate pentru in, palplane i pentru armturi de min
- oeluri aliate pentru produse plate laminate la rece sau la cald pentru utilizri la care intervin
deformri la rece severe, care conin elemente chimice de finisare a granulaiei, cum sunt Nb, B,
Ti, V, Zr;
- oeluri aliate la care singurul element de aliere prescris este cuprul
Oelurile aliate speciale sunt caracterizate prin verificarea riguroas a compoziiei chimice, prin
condiii speciale de fabricaie i de inspecie care s asigure caracteristici superioare n limite nguste de
control. Aceast clas include urmtoarele tipuri:
- oeluri inoxidabile care conin maxim 1,2% C i minim 10,5 %Cr i se mpart n 2 subcategorii
n funcie de concentraia de nichel:
a) Ni < 2,5 %
b) Ni 2,5 %
- oeluri rapide
- alte oeluri aliate
Simbolizarea mrcilor de oel adoptat n prezent este de dou feluri:
- SIMBOLIZARE ALFANUMERIC
- SIMBOLIZARE NUMERIC
6.4.1. SIMBOLIZAREA ALFANUMERIC
Pentru simbolizarea alfanumeric se utilizeaz simboluri ce exprim anumite caracteristici de baz ale
oelului, cum sunt:
- utilizarea principal i caracteristici mecanice,
- compoziie chimic
STRUCTURA SIMBOLIZRILOR ALFANUMERICE
I. Simbolul iniial pentru piesele turnate din oel
n cazul n care un oel este specificat sub form de pies turnat, simbolizarea sa alfanumeric
prezint ca simbol iniial litera G.
II. Simbolizarea oelurilor n funcie de utilizare i caracteristici mecanice
Simbolizarea cuprinde urmtoarele simboluri principale:
112
S
P
L
E
B
Y
R
H
D
T
M
Oeluri de construcie
Oeluri pentru recipiente sub presiune
Oeluri pentru evi de conducte
Oeluri pentru construcii mecanice
Oeluri pentru beton armat
Oeluri pentru beton precomprimat
Oeluri pentru in
Produse plate laminate la rece din oeluri pentru ambutisare
Produse plate formate la rece
Tabl neagr, tabl stanat
Oeluri pentru electrotehnic
a) S Oeluri de construcie (inclusiv oelurile cu granulaie fin)
P Oeluri pentru recipiente sub presiune
L Oeluri pentru evi de conducte
E Oeluri pentru construcii mecanice
B Oeluri beton armat
Aceste simboluri sunt urmate de un numr care reprezint valoarea minim specific a limitei de
curgere convenionale Rp n N/mm
2
pentru intervalul celor mai mici grosimi.
n cazul oelurilor nealiate laminate la cald din cadrul oelurilor de construcie - S, simbolizarea
alfanumeric este completat de urmtoarele