UNIVERSITATEA TEHNIC A MOLDOVEI

FACULTATEA ENERGETIC
CATEDRA TERMOTEHNIC I MANAGEMENT N
ENERGETIC
Ion Cernica
COMBUSTIBILI. TEORIA ARDERII
Cur !e "re#e$eri
C%i&in'u
U.T.M.
())*
1
C+U ,,(.,-- .)/0.*1
n cursul Combustibili. Teoria arderii sunt prezentate
proprietile i caracteristicile combustibililor energetici, situaia
acestora din punct de vedere resurse, producie i consum. Pe
lng studierea bilanurilor energetice i materiale ale reaciilor de
ardere, e!punerea legilor de baz ale termoc"imiei, #n lucrare sunt
abordate poblemele cineticii procesului de ardere, procesele de
aprindere i de propagare a $lcrilor. Cursul de prelegeri a $ost
analizat i aprobat de colectivul catedrei Termote"nic i
%anagement #n &nergetic pentru uzul studenilor de la
specialitatea Termoenergetica.
'edactor responsabil( membru)corespondent al *.+ a '. %oldova,
pro$. univ., dr. "ab. ing. V. MUSTEA2.
'e$erent tiini$ic( pro$. univ., dr. "ab. V. GU2ANU ,-...%/.
'edactor literar( &.0"eorg"iteanu
'edactare computerizat( 1aurenia Cernica.
2escrierea C3P a Camerei 4aionale a Crii
Cernica, 3on
Combustibili. Teoria arderii(Curs de prelegeri53on Cernica6red.
'esp.(7.%usta6re$.t.(7.0uanu6 -niv. Te"n. a %oldovei.
8ac. &nergetic. Catedra Termote"nic i %anagement #n
&nergetic. 9C".( -.T.%., :;;<. 9 :1= p.
>ibliogr. p. :1?):1= ,1< tit./
3.>4@A<)@@A?)B?);=C)<
:?; e!.
,,(.,--.)/0.*1
DDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDD
>un de tipar 1?.;:.;<. 8ormatul "rtiei =;!<B 151=.
Ertie o$set. Tipar '3.F. TiraGul :?; e!.
Coli de tipar 1C,? Comanda nr.DDDDDDDDDDDDDDDD
-.T.%., :;;B, C"iinu, bd. +te$an cel %are, 1=<.
.ecia 'edactare i &ditare a -.T.%.
:;=<, C"iinu, str. .tudenilor, @5@.
3 U.T.M.4 ())*
:
5REFA2
2ezvoltarea durabil a economiei mondiale este indisolubil
legat cu valori$icarea complet a resurselor energetice. *tingerea
acestui deziderat impune $olosirea raional a energiei, reducerea
consumului de combustibil i implementarea de noi te"nologii cu
consumuri speci$ice reduse de energie. n aceast direcie, un rol
principal revine instruirii viitorilor ingineri, c"emai s pun la
baza #ntregii activiti #n domeniul termoenergetic, #n primul rnd,
criterii de calitate, de e$icien economic i de economie de
energie. Cerinele mereu crescnde impuse $a de calitatea
pregtirii inginerilor termote"nicieni #n domeniul utilizrii
raionale i e$iciente a combustibilului au determinat predarea
cursului Combustibili. Teoria arderii #ntr)o disciplin separat.
'epublica %oldova nu dispune de resurse proprii de
energie primar, cu e!cepia unor modeste resurse de crbune,
petrol, "idroenergie i biomas. -na dintre preocuprile de baz
ale comple!ului energetic al arii ar trebui s $ie $olosirea raional
a combustibilului provenit din import. 2e aceea, pe lng studierea
proprietilor i caracteristicilor combustibililor, #n lucrare se
e!pun i metodele de e!tragere, prelucrare i transportare a
combustibilului. 2eoarece producerea energiei este corelat cu
e!ploatarea i $olosirea combustibililor, sunt prezentate situaiile
combustibililor clasici prin prisma resurse, producie, consum,
sc"imburi internaionale, transporturi i perspective.
*rderea, #n general, este un proces $izico)c"imic destul de
comple!, #n care reaciile c"imice sunt #nsoite de o serie de
$enomene $izice ce se des$oar succesiv i paralel ca( micarea
substanelor combustibile i a aerului #n zona de ardere, di$uzia
turbulent i molecular a substanelor iniiale i produilor $inali
de reacie #n curentul de gaze, aprinderea i propagarea $lcrilor,
trans$erul cldurii degaGate #n timpul reaciei, eliminarea
produselor de ardere din zona de ardere. 2in acest motiv, pe lng
studierea bilanurilor energetice i materialele reaciilor de ardere,
C
e!punerea legilor de baz ale termoc"imiei, #n lucrare, sunt
abordate i problemele cineticii procesului de ardere, procesele de
aprindere i de propagare a $lcrilor.
nelegerea clar a mecanismului i a legilor care
guverneaz procesul de ardere va permite organizarea mai
e$icient a arderii di$eritor combustibili, creterea economicitii
metodelor de ardere e!istente, dar i trasarea direciilor de
elaborare a unor metode noi de ardere. Prin urmare, cunoaterea
bazelor teoretice ale arderii este necesar $iecrui inginer care are
drept ocupaie procesele din instalaiile de ardere.
.crierea cursului Combustibili. Teoria arderii pentru
studeni nu este o problem uoar, avnd #n vedere comple!itatea
$enomenelor studiate i varietatea subiectelor. .copul urmrit de
autor la scrierea lui a constat #n prezentarea elementelor de baz
ale acestei discipline pentru aplicaiile inginereti, pornind de la
analiza detaliat a $enomenului i corelarea lui strns cu suportul
matematic pn la $urnizarea in$ormaiilor necesare soluionrii
problemelor te"nice. 2orina de a imprima materialului e!pus un
caracter mai mult $ormativ dect in$ormativ, au impus elaborarea
acestei lucrri mai cuprinztoare, #n care se insist asupra lmuririi
sensului $izic al $enomenelor studiate i apro$undrii noiunilor
$undamentale. 4u s)au omis nici posibilitile de aplicare a
rezultatelor stabilite. *plicaiile numerice s)au dat numai acolo,
unde materialul e!pus prezint un grad avansat de di$icultate
pentru student. 4oiunile i cunotinele $undamentale dobndite la
C"imie, 8izic, %atematic, Termodinamica te"nic ,#n care se
predau i noiuni de Termodinamic c"imic/ i Trans$er de
cldur i mas sunt considerate cunoscute i operaionale pentru
student.
%aterialul prezentat #n lucrare a $ost selecionat pe baza
leciilor predate de autor, a practicii i preocuprilor lui #n
domeniu, dorind s re$lecte e!periena acumulat timp de 1: ani #n
cadrul catedrei Termote"nic i %anagement #n &nergetic a
-niversitii Te"nice a %oldovei i de 1? ani la -niversitatea de
.tat *. 'usso din >li.
B
Cursul de prelegeri se adreseaz, #n primul rnd, studenilor
de la specialitatea Termoenergetica, dar poate $i $olosit i de
studenii $acultilor ,specialitilor/ cu pro$il energetic, mecanic i
alimentare cu cldur, gaze i ventilare ale -niversitii Te"nice a
%oldovei i C"imie industrial a -niversitii de .tat din
%oldova.
*vnd #n vedere vastitatea problemelor e!puse,
inter$erenele cu caracter interdisciplinar i dorina de a #mbunti
permanent acest material, autorul va $i bucuros s mulumeasc
tuturor celor care vor semnala posibile erori sau necorespunderi
sau prin sugestii i recomandri vor contribui la per$ecionarea
metodico)didactic a cursului.
n $inal, autorul aduce sincere mulumiri redactorului
responsabil, membru)corespondent al *.+. a '. %oldova, pro$.
univ., dr. "ab. ing. 7alentin %ustea i re$erentului tiini$ic, pro$.
univ., dr. "ab. 7asile 0uanu de la -niversitatea de .tat din
%oldova, care prin observaiile i sugestiile valoroase au
contribuit la #mbuntirea lucrrii. *utorul este recunosctor, de
asemenea, pro$. univ., dr. ing. *urel 0uu pentru sugestii i
recomandri preioase, ing. *la Tviordo"leb pentru e!ecutarea
computerizat a $igurilor, precum i $iicei 1aurenia Cernica care
a asigurat redactarea computerizat a lucrrii. Tuturor prietenilor i
colegilor din -niversitatea Te"nic a %oldovei, -niversitatea de
.tat din %oldova, -niversitatea de .tat *. 'usso din >li i
3nstitutul de 8izic *plicat al *.+. a '. %oldova 9 toat
recunotina mea.
C"iinu, C1 decembrie :;;A *utorul
?
CU5RINS
SIMBOLURI I NOTA2II FOLOSITE..................................6
CA5ITOLUL -. RESURSE NEREGENERABILE DE
ENERGIE........................................................-7
1.1. .urse i resurse
energetice......................................................1B
1.:. 4oiune de combustibil. Clasi$icarea combustibililor............1A
1.C. 'ezerve mondiale de combustibil $osil. .tructura produciei
i consumului de resurse energetice primare #n lume.............1@
1.B. 'ezervele de combustibili $osili ale 'omniei.......................:<
1.?. 'ezervele de combustibili $osili ale 'epublicii %oldova......:@
CA5ITOLUL (. 5ROVENIEN2A4 E8TRAC2IA I
5RELUCRAREA COMBUSTIBILILOR
FOSILI.............................................................9-
:.1. Combustibili solizi..................................................................C1
:.:. Combustibili lic"iziHHHHHHHHHHHHHHH....C<
:.C. Combustibili gazoiHHHHHHH..HHHHHHHH..B:
:.B. +isturi bituminoase i nisipuri as$altice..................................BA
:.?. &voluia industriei de e!tracie i prelucrare a
combustibililor $osili #n 'omnia...........................................B<
:.=. .tructura i evoluia consumului de resurse energetice
primare #n 'epublica %oldova...............................................?:
CA5ITOLUL 9. 5RO5RIET2ILE I
CARACTERISTICILE
COMBUSTIBILILOR ENERGETICI.........00
C.1. Compoziia c"imic a combustibililor organici......................??
C.:. Compoziia elementar i volumetric a combustibililor
organici...................................................................................?@
C.C. Cldura de ardere i caracteristicile raportate ale
combustibilului.......................................................................=B
C.B. Compoziia te"nic a combustibililor solizi...........................=@
C.?. Proprietile i caracteristicile combustibililor solizi.............A:
C.=. Clasi$icarea combustibililor solizi..........................................A@
=
C.A. Clasi$icarea combustibililor lic"izi.........................................<1
C.<. Proprietile i caracteristicile combustibililor lic"izi............<C
C.@. Clasi$icarea i obinerea combustibililor gazoi.....................<=
C.1;. Caracteristicile i proprietile $izice ale
combustibililor gazoi...........................................................<@
CA5ITOLUL 7. NO2IUNI GENERALE 5RIVIND
ARDEREA.......................................................67
B.1. 0eneraliti.............................................................................@B
B.:. 8aze i metode de ardere a combustibililor............................@=
B.C. 3ntensitatea procesului de ardere............................................@@
B.B. 3n$luena $actorilor $izico)c"imici asupra arderii. *rdere
di$uziv i ardere cinetic.....................................................1;1
CA5ITOLUL 0. TERMOCHIMIA..........................................-)7
?.1. Consideraii generale privind reaciile c"imice....................1;?
?.:. &$ectul termic al reaciilor c"imice......................................1;=
?.C. Cldura de reacie.................................................................111
?.B. 1egile generale ale termoc"imiei.........................................11C
CA5ITOLUL ,. BA+ELE STRII DE ECHILIBRU
CHIMIC.........................................................-(0
=.1. .istem reactant. Parametrii de stare.....................................1:?
=.:. &c"ilibrul c"imic al reaciilor de ardere. 1egea aciunii
maselor..................................................................................1:@
=.C. 2eplasarea ec"ilibrului c"imic cu parametrii de stare.
Principiul 1e C"telier 9 >raun............................................1CB
=.B. 3n$luena $enomenului de disociere a vaporilor de ap i
bio!idilui de carbon asupra arderii.......................................1C=
CA5ITOLUL /. CINETICA REAC2IILOR CHIMICE
DE ARDERE................................................-79
A.1. 7iteza de reacie...................................................................1BC
A.:. 3n$luena temperaturii asupra vitezei de reacie. 1egea lui
*rr"enius..............................................................................1B=
A.C. 3n$luena presiunii asupra vitezei de reacie.........................1?:
A.B. 7ariaia vitezei de reacie #n timp.........................................1?C
A.?. 'eacii c"imice simple i compuse. 'eacii de ardere
omogen #n lan....................................................................1??
CA5ITOLUL *. 5ROCESE DE A5RINDERE I DE
A
5RO5AGARE A FLCRILOR.............-,-
<.1. *utoaprinderea amestecului combustibil.............................1=1
<.:. *prinderea provocat a amestecului combustibil.................1=A
<.C. Propagarea $lcrii normale..................................................1A:
<.B. Propagarea $rontului de $lacr turbulent.............................1A<
CA5ITOLUL 6. CALCULUL 5ROCESELOR DE
ARDERE A COMBUSTIBILILOR..........-*(
@.1. &cuaii stoec"iometrice de ardere a combustibililor.............1<:
@.:. Calculul cldurii de ardere. 4oiune de combustibil
convenional..........................................................................1<A
@.C. Calculul cantitii minime teoretice de aer necesar arderii.
4oiune de coe$icient de e!ces de aer..................................1@:
@.B. Calculul cantitii reale de gaze rezultate din arderea
complet a combustibilului...................................................1@=
@.?. &cuaia bilanului energetic al procesului de ardere.............:;B
@.=. Temperatura de $oc a combustibilului. Temperatura
calorimetric de ardere.........................................................:;A
@.A. Cldura util degaGat prin arderea combustibilului.
Temperatura adiabatic de ardere.........................................:1;
@.<. &ntalpia produselor de ardere i a aerului. 2iagrama
entalpie 9 temperatur..........................................................:1C
BIBLIOGRAFIE.......................................................................(-/
<
SIMBOLURI I NOTA2II FOLOSITE
:
A ) arie I
:
m J
) coninut de cenu al unui combustibil IKJ
rap
A
) cenu raportat I
J kg K
J
a
) di$uzivitate termic I
s m
:
J
m
a
) di$uzivitate termic molecular I
s m
:
J
t
a
) di$uzivitate termic turbulent I
s m
:
J
B ) consum masic I
s kg
J
) consum volumic I
s m
C
J
C ) capacitate termic ,caloric/ molar I
/ , K mol J
J
) carbon, coninut de carbon al unui combustibil IKJ
f
C
) coninut de crbune $i! al unui combustibil IKJ
i
C
) concentraie molar a componentului i I
C
m mol
J
i
C
) concentraie relativ a componentului i
) capacitate caloric molar parial I
/ , K mol J
J
iM
C
) $racie masic a componentului i
iV
C
) $racie volumic a componentului i
p
C
) capacitate caloric molar la presiune constant I
/ , K mol J
J
v
C
) capacitate caloric molar la volum constant I
/ , K mol J
c
) capacitate termic masic I
/ , K kg J
J
) capacitate termic volumic I
/ ,
C
K m J
J
p
c
) capacitate termic masic la presiune constant I
/ , K kg J
J
v
c
) capacitate termic masic la volum constant I
/ , K kg J
J
d ) variaie ,di$eren/ in$initezimal
) distan I
m
J
) umiditate a unui combustibil
J I kg g k
, I
C
N
m kg
J
DDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDDD
:
Pe lng unitile principale i derivate .3, s)au $olosit i multiplii lor
@
) semn distinctiv pentru cantiti $oarte mici
E ) energie de activare I
mol J
J
F ) supra$a I
:
m J
H ) entalpie I J J
) entalpie molar I
mol J
J
) "idrogen, coninut de "idrogen al unui combustibil IKJ
h ) entalpie speci$ic masic I
kg J
J
) entalpie speci$ic volumic I
C
m J
J
K ) constant de ec"ilibru
) coninut de cocs brut al unui combustibil IKJ
k ) constant de vitez
L ) lucru mecanic I J J
l ) lucru mecanic speci$ic I
kg J
J
M ) mas molar I
mol kg
J
) coninut de mas mineral al unui combustibil IKJ
m
) mas I
kg
J
N ) azot, coninut de azot al unui combustibil IKJ
n
) numr de Lilomoli
) o!igen, coninut de o!igen al unui combustibil IKJ
p
) presiune I !a J
i
p
) presiune parial I !a J
"
) cantitate de cldur I J J
) $lu! termic ,de cldur/ I# J
) e$ect termic al unei reacii I
mol J
J
i
"
) cldur de ardere in$erioar I
kg J
J, I
C
N
m J
J
p
"
) e$ect termic al unei reacii la presiune constant I
mol J
J
s
"
) cldur de ardere superioar I
kg J
J, I
C
N
m J
J
v
"
) e$ect termic al unei reacii la volum constant I
mol J
J
$
) cldur trans$erat pe unitatea de mas I
kg J
J
) $lu! termic unitar de supra$a I
:
m #
J
%
$
) intensitate a arderii #n strat I
:
m #
J
v
$
) intensitate a arderii #n camera $ocarului I
C
m #
J
% ) constant universal a gazelor per$ecte I
/ , K kg J
J
& ) entropie I
K J
J
1;
) sul$, coninut de sul$ al unui combustibil IKJ
rap
& ) sul$ raportat I
J kg K
J
c
&
) sul$ combustibil, coninut de sul$ combustibil IKJ
p
&
) sul$ piritic, coninut de sul$ piritic IKJ
B
&
&
) sul$ din sul$at, coninut de sul$ din sul$at IKJ
s
) entropie speci$ic masic I
/ , K kg J
J
' ) temperatur termodinamic ,absolut/ I K J
t
) temperatur #n scara Celsius I C J
( ) energie intern I J J
) energie intern molar I
mol J
J
)
) energie intern speci$ic masicI
kg J
J
V ) volum I
C
m J
) volum molar I
mol m
C
J
) coninut de materii volatile al unui combustibil IKJ
;
V ) volum teoretic de aer necesar arderii I
kg m
N
C
J, I
C C
N N
m m
J
g
V
) volum de gaze de ardere I
kg m
N
C
J, I
C C
N N
m m
J
i
V
) volum parial I
C
m J
v ) volum speci$ic I
kg m
C
J
# ) umiditate IKJ
) vitez de reacie c"imic I
/ ,
C
s m mol
J
rap
# ) umiditate raportat I
J kg K
J
h
#
) umiditate "igroscopic IKJ
i
#
) umiditate de #mbibaie IKJ
M
#
) umiditate #n masa mineral IKJ
s
#
) intensitate a arderii combustibilului solid I
/ ,
:
s m kg
J
t
#
) umiditate total IKJ
v
#
) intensitate a arderii combustibilului lic"id i gazos
I
/ ,
C
s m kg
J, I
/ ,
C C
s m m
N

J
*
) vitez I
s m
J
m
*
) vitez de ardere a amestecului I
/ ,
:
s m kg
J
n
*
) vitez de propagare a $lcrii normale I
s m
J
11
t
*
) vitez de propagare a $lcrii turbulente I
s m
J
+ ) $racie masic, molar
,
) umiditate a aerului
J I kg g k
, I
C
N
m kg
J
- ) $racie volumic
SIMBOLURI DIN ALFABETUL GREC

) coe$icient de trans$er super$icial de cldur prin convecie

I
/ ,
:
K m #
J
) coe$icient de e!ces de aer
) grad de disociere
H ) variaie de entalpie molar I
mol J
J
( ) variaie de energie intern molar I
mol J
J
) grosime I
m
J

) randament
) viscozitate dinamic I s !a J
) conductivitate termic I
/ , K m #
J

) coe$icient stoec"iometric
) viscozitate cinematic I
s m
:
J

) densitate I
C
m kg
J
r

) densitate real I
C
m kg
J
v

) densitate #n vrac ,grmad/ I

C
m kg
J

) timp I
s
J
INDICI SU5ERIORI
a ) stare de analiz
d ) stare an"idr
daf ) stare an"idr $r cenu
.,c ) e!ces
r ) stare real
rap ) raportat
o ) stare organic
INDICI INFERIORI
1:
a ) aer, adiabatic
/ ) bomb, brut
c ) combustibil, curent, calorimetric
cr ) critic
d ) dinamic, disponibil
f ) $i!, $inal, $oc
i ) in$erior
o ) organic
p ) piritic, presiune constant
s ) superior, static
v ) vapori, volum constant, volatil
* ) perete
ABREVIERI
a ) ardere
f ) $ormare
g 0 gaz
l ) lic"id
s ) solid
1C
CA5ITOLUL -. RESURSE NEREGENERABILE
DE ENERGIE
-.-. Sure &i reure ener$e;ice
.ursa principal de energie pe Pmnt este .oarele. n
urma reaciilor de $uziune nuclear ce se produc pe .oare, acesta
iradiaz pe supra$aa globului pmntesc o cantitate imens de
energie. Potrivit unor calcule $cute recent, densitatea $lu!ului
radiant la supra$aa atmos$erei pmntului, numit deseori i
constanta solar, constituie 1,C?A
:
m k#
I1J. Ca rezultat al
aciunii .oarelui, pe Pmnt iau natere diverse $orme i purttori
de energie.
Prin purttor de energie se #nelege $lu!ul material care
poate acumula, transmite i ceda energie #n urma unor trans$ormri
de stare. 2rept e!emplu de purttori de energie pot servi
combustibilii, aburul, apa $ierbinte, aerul comprimat etc.
Pentru a preciza mai e!act $urnizorul de energie i
modalitatea de e!ploatare te"nologic, purttorii de energie pot $i
surse i resurse de energie. .ursele de energie se #mpart #n
inepuizabile care se regenereaz cel puin #n ritmul #n care pot $i
consumate i epuizabile care se regenereaz lent ,combustibilii
clasici/ sau deloc ,uraniul, toriul/. 2atorit caracterului de
regenerare sursele inepuizabile de energie sunt de$inite i drept
surse regenerabile, iar cele epuizabile surse neregenerabile.
.ursele regenerabile de energie includ radiaia solar, apele
geotermale, mareele, reaciile nucleare i termonucleare. 1a rndul
su, radiaia solar se mani$est prin mai multe $orme de energie(
eolian, "idraulic, energia biomasei, valurilor maritime i termice
ale oceanelor. .ursele regenerabile de energie se caracterizeaz
prin cantitatea lor practic inepuizabil i prin impactul $avorabil pe
care)l au asupra mediului ambiant.
.ursele de energie, respectiv resursele de energie, o$er un
potenial energetic e!ploatabil. n cazul resurselor, acest potenial
se gsete #nmagazinat #ntr)o anumit substan c"imic i este
1B
e!ploatabil prin e!tracia acestei substane i conversia energiei
sale c"imice. n cazul surselor, potenialul energetic se a$l #ntr)o
$az mai avansat de utilizare, $iind e!ploatabil ca atare sau
printr)un numr redus de trans$ormri energetice.
'esursele de energie se #mpart #n primare i secundare. Prin
resurse de energie primar se sub#neleg acele resurse de energie
care sunt e!trase sau recuperate direct din natur. n general,
energia primar nu este $olosit. &a este introdus #ntr)un proces
de conversie din care rezult energia secundar sub $orm de
combustibil, carburani, energie termic, electric i mecanic. 1a
rndul su, resursele primare se #mpart #n convenionale ,sau
clasice/ i neconvenionale. Resursele convenionale sunt
identi$icate, disponibile i e!ploatabile prin te"nologii cunoscute
sau #n curs de a $i aplicate. Cele neconvenionale sunt
caracterizate prin e!isten i utilizare posibil, #n timp ce pentru
e!tracia i tratarea lor se cer alte te"nologii dect cele obinuite #n
prezent. 2intre resurse, rolul principal este i va rmne #nc muli
ani al combustibililor $osili.
2in resursele energetice primare $ac parte(
) combustibilii $osili ,crbune, petrol, gaze naturale, isturi
bituminoase i nisipuri as$altice/, lemnul i deeurile6 prin ardere,
energia c"imic #nmagazinat este trans$ormat #n energie termic
i apoi o parte din ea, eventual, #n energie mecanic.
) biomasa ,deeuri $orestiere, agricole i solide urbane,
bligarul, plantele agricole energetice/ $olosit pentru producerea
energiei termice prin ardere sau a biogazului6 emanrile de o!izi
nocivi
,
N
i
:
&
la combustia biomasei sunt de zeci de ori
mai mici dect la arderea combustibilului $osil.
) minereul de uraniu utilizat #n centralele nuclearo)electrice
ca materie prim pentru producerea controlat a reaciei de $uziune
nuclear.
) apa $olosit $ie pentru producerea prin electroliz a
"idrogenului combustibil, $ie pentru obinerea deuteriului )
principalul element necesar des$urrii reaciei de $uziune
termonuclear.
1?
) cderile de ap al cror potenial energetic poate $i
trans$ormat #n energie mecanic i ap ca $or a valurilor.
) $ora vntului ,energia eolian/ ce poate $i trans$ormat #n
energie mecanic.
) radiaia ,energia/ solar, a crei intensitate poate $i
multiplicat prin $ocalizare cu aGutorul unui sistem de oglinzi i
$olosit apoi ca energie termic sau valori$icat direct ca energie
electric prin intermediul celulelor $otovoltaice.
) emanaia de cldur a Pmntului ,energia geotermal/ ce
poate aGunge #n mod natural la supra$aa terestr sau poate $i adus
prin di$erite miGloace i utilizat apoi ca energie termic.
Prin natura lor sursele de energie sunt inepuizabile i
corespund unor procese naturale #n des$urare, repetabile sau
regenerabile. n acelai timp, resursele de energie sunt #n
maGoritate epuizabile.
n ceea ce privete sursele i resursele inepuizabile, limitele
sunt de ordin te"nic i economic. *st$el, apa poate $i considerat
drept o resurs inepuizabil, dac se iau #n consideraie cantitile
imense de ap din mri i oceane, precum i circuitul ei #n natur.
&lementele c"imice i mineralele $urnizoare de energie
se gsesc #n cantiti uriae pe glob. 2ar, din punct de vedere
energetic, numai o mic parte din aceste cantiti reprezint resurse
energetice, iar una i mai mic ) rezerve.
*st$el, drept rezerve sunt considerate acele cantiti care
#ntrunesc o condiie esenial de ordin geologic( s se gseasc
#ntr)o anumit concentraie. 2eci, pentru resursele energetice i
mai cu seam pentru cele minerale, concentraia este elementul
"otrtor, e!primnd #nsi energia #nmagazinat natural, adic
tocmai potenialul energetic. 2ar, alturi de concentraie, mai
trebuie luai #n considerare i $actorii de ordin te"nic i economic,
gradul de cunoatere, rentabilitatea etc.
2in punctul de vedere al cunoaterii, resursele energetice
pot $i identificate i neidentificate. 'esursele energetice
neidenti$icate se #mpart #n previzibile, dac sunt situate #n zone
cunoscute, dar insu$icient e!ploatate, i ipotetice, dac sunt situate
#n zone #nc necercetate.
1=
'esursele identi$icate se #mpart #n exploatabile, cunoscute
i sub numele de rezerve, i condiionale sau inexploatabile #n
condiiile te"nice i economice actuale. 'ezervele pot $i certe sau
probabile.
-.(. No<iune !e co=>u;i>i#. C#ai?icarea co=>u;i>i#i#or
*ctualmente necesarul de energie termic i electric
utilizat de omenire #n industrie i economia casnic este obinut,
aproape e!clusiv, prin arderea combustibililor, adic printr)un
proces c"imic de o!idare a substanelor combustibile. Procesele
c"imice care se des$oar cu degaGare de cldur i lumin sunt
procese de ardere. Toate celelalte procese care nu satis$ac aceste
condiii se consider drept procese de o!idare.
Prin combustibil se #nelege orice substan c"imic care
reacionnd cu o!igenul din aerul atmos$eric produce prin ardere
cldur utilizabil avantaGos din punct de vedere te"nico)economic
I:J. .ubstanele combustibile trebuie s satis$ac anumite condiii
i anume(
) . se gseasc #ntr)o cantitate su$icient de mare, iar
caracteristicile $izico)c"imice s $ie ct mai stabile #n timp.
) C"eltuielile legate de e!ploatarea i transportarea
substanei combustibile s $ie mici pentru ca preul de cost al
combustibilului s $ie ct mai sczut.
) &manrile de o!izi nocivi
:
, , & C N
,
i
C
&
la
arderea substanei combustibile trebuie s aib un impact redus
asupra mediului ambiant.
) Produsele arderii s $ie uor e!trase din $ocar.
) . nu aib utilizare superioar #n alte ramuri ale economiei,
cum sunt, de e!emplu, "idrocarburile petroliere #n industria
c"imic.
Combustibilii se pot clasi$ica dup mai multe criterii luate
#n vedere. 2up starea lor de agregare, se disting combustibili
solizi, lichizi i gazoi. n $uncie de provenien, acetia pot $i
1A
naturali4 artificiali i sintetici. Combustibilii arti$iciali sunt de $apt
combustibili naturali supui unui proces de #nnobilare, de
#mbuntire a caracteristicilor lor, iar cei sintetici sunt $abricai
pentru a substitui combustibilii naturali. 1a rndul lor,
combustibilii naturali se #mpart #n organici i neorganici ,de
e!emplu, combustibilul nuclear/.
n tabelul 1.1 se prezint consideraii generale asupra
combustibililor.
Ta>e#u# -.-
C#ai?icarea "rinci"a#i#or co=>u;i>i#i
.tarea de
agregare
Proveniena
natural arti$icial
.olid
Paie, lemn, turb,
crbune brun, "uil,
antracit, isturi
bituminoase
Cocs, semicocs,
petrococs, mangal,
termoantracit, bric"ete,
pelete etc.
1ic"id Petrol ,iei/
Pcur, benzin,
motorin, gaz lampant,
benzen, alcool etc.
0azoas
0aze naturale, gaze
de sond, gaze
asociate
0aze de $urnal, gaze de
iluminat, gaze de
ra$inrie, gaz de
gazogen, gaz de cocs
etc.
2up modul de utilizare, combustibilii pot $i energetici i
tehnologici. Prin combustibil energetic se #nelege combustibilul
natural care se arde #n instalaiile de cazane ale centralelor termice
i termoelectrice #n scopul obinerii energiei termice i electrice,
precum i #n camerele de ardere ale motoarelor cu ardere intern,
instalaiilor de turbine cu gaze, motoarelor cu reacie i motoarelor
rac"et. Combustibilii te"nologici sunt combustibili care se ard #n
cuptoarele industriale de #nclzire i de topire, #n instalaiile de
uscare sau sunt trans$ormai prin prelucrare c"imic #n di$erii
1<
combustibili arti$iciali ,cocs, semicocs, gaz de gazogen etc./. n
ultimul timp, a luat amploare metoda comple! de utilizare a
combustibilului ce const #n prelucrarea preliminar a acestuia
,crbune i isturi bituminoase/ #n instalaii te"nologice speciale #n
scopul obinerii semicocsului i uleiului de isturi utilizate mai
apoi ca combustibili energetici i gazului $olosit ca materie #n
industria c"imic sau ca combustibil #n instalaiile de turbine cu
gaze.
Calitatea combustibilului se apreciaz, #n mod obiniut, cu
cldura de ardere in$erioar raportat la masa sa real
r
i
"
, adic
cu cldura dezvoltat prin arderea complet a unitii de
combustibil i rcirea produselor de ardere pn la temperatura de
re$erin $r considerarea cldurii de vaporizare a umiditii
combustibilului i apei provenite din ardere. 2in punctul de vedere
al calitii sale, combustibilii se #mpart #n( superiori ,
:; >
r
i
"
kg MJ
/, de calitate medie ,
:; ... ? , 1:
r
i
" kg MJ
/ i in$eriori
,
? , 1: <
r
i
" kg MJ
/.
-.9. Re@erAe =on!ia#e !e co=>u;i>i#i ?oi#i. S;ruc;ura
"ro!uc<iei &i conu=u#ui !e reure ener$e;ice "ri=are Bn #u=e
1a etapa actual de dezvoltare a societii umane,
producerea energiei este strns corelat cu valori$icarea resurselor
convenionale e!istente, #ndeosebi a zcmintelor de combustibili
$osili ,crbuni, iei, gaze naturale, isturi bituminoase i nisipuri
as$altice/ i nucleari. Combustibilii $osili de mai bine de dou
secole au servit i continu s serveasc i astzi drept baz pentru
dezvoltarea energeticii moderne, asigurnd industrializarea i
progresul te"nico)tiini$ic al omenirii. Producerea de energie se
impune ca o condiie esenial a evoluiei civilizaiei.
*stzi, mai bine de <; K din cererea mondial de energie
este satis$cut prin arderea combustibililor $osili I1J. 8olosirea
acestui tip de combustibil la scar industrial se datoreaz #n mare
1@
parte valorii calorice mari i posibilitilor de stocare #n cantitile
necesare pentru ardere la locul i #n timpul preconizat.
'ealitatea, #ns, demonstreaz c resursele naturale ale
planetei, e!ploatabile pe baza te"nologiilor o$erite #n prezent de
tiin i te"nic, sunt limitate. 3nvestigaiile i prospectrile
prezentate #n cadrul Con$erinei %ondiale a &nergiei ,C.%.&./
arat c rezervele mondiale dovedite de crbuni se ci$reaz la circa
<BA,? miliarde tone, inclusiv 1?; miliarde tone de lignit, cele de
petrol la circa 1=; miliarde tone, iar de gaze naturale ) la 1A=B=:
miliarde
C
m I1J. 2ac se ine seama de ritmul actual i #n
perspectiv de cretere a produciei i consumului, atunci rezervele
de iei estimate se pot epuiza #ntr)o Gumtate de secol, cele de gaze
naturale ) #n =; ani, iar de crbuni ) #n :;; ani I1J.
Prognoza $cut nu este una pesimist, deoarece rezervele
mondiale de resurse energetice primare pot s creasc att datorit
noilor descoperiri, ct i per$ecionrii metodelor de e!tragere i
$olosire a tuturor purttorilor de energie. 1a nivelul te"nic actual
de e!tragere a combustibililor, economic e!ploatabile sunt numai o
parte mic din rezervele mondiale de combustibil.
CRBUNELE. Prin estimrile $cute de C.%.&., rezervele
mondiale certe de crbune sunt evaluate, la s$ritul anului :;;?,
la <BA,? miliarde tone, din care =1,? miliarde tone sau =,< K sunt
de calitate in$erioar I1J. 2ac s)ar lua #n consideraie att
zcmintele a$late la mari adncimi, ct i noile zcminte de
crbune, detectate #n rile din *sia, volumul total al rezervelor
mondiale e!plotabile ar $i dublu, ceea ce ar satis$ace necesitile de
energie ale omenirii pentru circa B;; de ani de acum #nainte,
pentru consumul de crbune meninut la nivelul actual.
'egiunile carboni$ere e!istente astzi #n lume se deosebesc
#ntre ele dup predominarea "uilei sau a crbunelui brun 9
lignitului. n cea mai mare proporie, crbunii disponibili mondial
sunt energetici.
'ezervele geologice de crbune sunt repartizate geogra$ic
neuni$orm6 circa @? K din zcmintele mondiale de crbune sunt
concentrate #n emis$era nordic i numai ? K ) #n cea sudic. n
:;
emis$era nordic, principalele zcminte de crbune sunt
cantonate, #ntr)o band de :; , cuprins #ntre latitudinile C? i
, ??
#n *sia, *merica de 4ord i &uropa, pe cnd, #n emis$era
sudic, rezerve importante de crbune se gsesc numai #n *$rica de
.ud, *ustralia, Columbia i 3ndia.
242,7
157,0
114,5
76,6
56,5
48,0
13,9
7,5
33,9 31,3
0
50
100
150
200
250
300
S
.
U
.
A
R
u
s
i
a
C
h
i
n
a
A
u
s
t
r
a
l
i
a
I
n
d
i
a
R
e
p
u
b
l
i

a

S
u
d
A
"
r
i

a
n
a
U
#
r
a
i
n
a
$
a
%
a
#
h
s
t
a
n
S
e
r
b
i
a
&
'
l
'
n
i
a
m
i
l
i
a
r
d
e

t
o
n
e
8ig.1.1. 'ezervele dovedite de crbune, #n primele 1; state I1J.
Potrivit estimrilor $cute de C.%.&. la s$ritul anului
:;;?, doar numai un numr mic de state ale lumii dispun de
zcminte #nsemnate de crbune I1J. Cele mai mari din lume
rezerve dovedite de crbune se gsesc #n ..-.*., circa :B:,A
miliarde tone sau :<,=B K din totalul mondial, urmat #n ordine
descresctoare de 8ederaia 'us ,1<,?C K/, C"ina ,1C,?1 K/,
*ustralia ,@,;B K/, 3ndia ,=,=A K/, 'epublica .ud *$rican ,?,==
K/, -Lraina ,B,;; K/, Maza"stan ,C,=@ K/, .erbia ,1,=B K/,
:1
Polonia ,;,<@ K/. *adar, circa =1 K din totalul mondial al
zcmintelor de crbune se gsesc pe teritoriul a trei state( ..-.*.,
8ederaia 'us i C"ina. n $ig.1.1 sunt reprezentate rezervele
mondiale dovedite de crbune, #n primele 1; state, la s$ritul
anului :;;?.
2ei rezervele de crbune sunt comparabil mai mari, e greu
totui de imaginat, #n viitorul apropiat, o energetic modern
bazat pe crbune sau un miGloc de transport al sec. NN3 alimentat
cu crbune, lu#nd #n consideraie toate problemele asociate de
e!tragerea, prelucrarea, transportarea i $olosirea acestuia.
5ETROLUL .2I2EIUL1. Oieiurile se #mpart #n
conAen<iona#e i neconAen<iona#e4 dintre care numai primele sunt
astzi e!ploatate, pe cnd celelalte sunt o posibilitate important a
viitorului. 1a s$ritul anului :;;?, rezervele mondiale dovedite de
petrol, cu posibiliti de zcminte de gaz natural lic"id ,401s/,
au $ost evaluate la circa 1=; mlrd. tone I1J, urmnd ca #n ritmul
previzibil de cretere a consumului s acopere necesitile omenirii
pe o perioad de cel puin ?; de ani.
8irete, sunt posibile noi descoperiri geologice. 2in
$ericire, pn #n prezent, rata de cretere a descoperirii de noi
zcminte petroliere a depit)o pe cea a creterii consumului.
0eogra$ic, cele mai importante e!ploatri petroliere actuale
se gsesc #n cuprinsul unor mri cvaziinterioare( 0ol$ul Persic,
%area Caraibilor, %area 4ordului, %area Caspic, mrile
ar"ipelagului indonezian, Fceanul ng"eat de 4ord ,*lasLa/,
precum i #n unele regiuni ale uscatului din ..-.*., 8ederaia
'us, Canada etc. F presupus repartiie geogra$ic a rezervelor
mondiale dovedite de petrol cu posibiliti de zcminte de 401s
indic ,#n K/( Frientul *propiat ,=;,A:/, *$rica ,1;,??/, *merica
de .ud ,<,@?/, *merica de 4ord ,B,@=/, &uropa ,A,<C/, *sia ,=,<:/,
Fceania ,;,1A/ I1J. Concentrarea a peste =; K din rezervele
mondiale dovedite pe numai ;,? K din supra$aa terestr, #n
zcminte e!traordinar de productive, la un cost de e!tracie cel
mai sczut #n lume, Frientul *propiat este considerat o anomalie
geologic $r posibilitatea de a se repeta.
::
Cele mai bogate resurse de petrol convenional, care au un
rol deosebit de important #n comerul internaional, sunt pe
teritoriul unui mic numr de state ,#n K/( *rabia .audit ,:1,=B/,
3ran ,1;,<=/, 3raL ,@,=@/, MuPait ,<,?A/, &miratele *rabe -nite
,A,<=/, 7enezuela ,A,;=/, 8ederaia 'us ,=,:</, 1ibia ,C,C?/,
Maza"stan ,C,1B/, ..-.*. ,:,C1/. n $ig.1.: se reprezint rezervele
mondiale dovedite de iei, #n primele 1; state, la s$ritul anului
:;;?.
8ig.1.:. 'ezervele dovedite de petrol, #n primele 1; state.
'spndirea neuni$orm a ieiului $a de necesiti a creat
condiiii geopolitice speci$ice pentru aprovizionarea cu aceast
resurs.
GA+ELE NATURALE. Prezena #n subsolul pmntului
a unor mari cantiti de gaze naturale nu a $ost prevzut iniial. 2e
aceea, descoperirile de zcminte importante care s)au succedat
:C
34,6
15,5
11,3
10,0
5,4
5,0
3,7
12,6
13,7
17,3
0
5
10
15
20
25
30
35
40
A
r
a
b
i
a

S
a
u
d
i
t
(
I
r
a
n
I
r
a
#
$
u
)
a
i
t
*
+
i
r
a
t
e
l
e

A
r
a
b
e
U
n
i
t
e
,
e
n
e
%
u
e
l
a
R
u
s
i
a
-
i
b
i
a
$
a
%
a
#
h
s
t
a
n
S
.
U
.
A
.
m
i
l
i
a
r
d
e

t
o
n
e
dup cel de)al doilea rzboi mondial #n multe regiuni ale lumii,
independent de zcmintele de iei, au $ost neateptate.
'ezervele mondiale certe de gaze naturale sunt evaluate #n
prezent la circa 1A=B=: mlrd.
C
m

I1J, repartizate geogra$ic ast$el
,#n K/( Frientul *propiat ,B;,=@/, &uropa ,C;,CB/, *sia ,11,<</,
*$rica ,A,@=/, *merica de 4ord ,B,<C/, *merica de .ud ,C,=:/,
Fceania ,;,=</. *proape AC K din rezervele mondiale de gaze
naturale sunt cantonate #n dou mari regiuni( Frientul *propiat i
rile integrate #n C...3. .e poate spune, deci, c distribuia
geopolitic a rezervelor de gaze naturale este practic similar cu
cea a petrolului. Orile integrate #n FP&C dein aproape ?; K din
rezervele mondiale de gaze naturale $a de A? K din rezervele de
petrol, pe cnd rile C...3., dimpotriv, CC K din rezervele de
gaze naturale i 1; K din rezervele de petrol. n $ig.1.C se
reprezint rezervele mondiale certe de gaze naturale pe continente
la s$ritul anului :;;?.
71795
53534
20965
14052
8517
1213
6386
0
10000
20000
30000
40000
50000
60000
70000
80000
.
r
i
e
n
t
u
l
A
p
r
'
p
i
a
t
*
u
r
'
p
a
A
s
i
a
A
"
r
i

a
A
+
e
r
i

a

d
e
/
'
r
d
A
+
e
r
i

a

d
e
S
u
d
.

e
a
n
i
a
m
i
l
i
a
r
d
e

m
3
8ig.1.C. 'ezervele mondiale certe de gaze naturale ,anul :;;?/.
:B
ISTURI BITUMINOASE I NISI5URI ASFALTICE
'ezervele mondiale certe i probabile de isturi bituminoase sunt
estimate #n prezent la circa B;<,= miliarde tone I1J. 3mportante
rezerve de isturi bituminoase se gsesc #n ..-.*., circa C;1,=
miliarde tone sau AC,< K din totalul mondial, 8ederaia 'us ,C?,?
miliarde tone sau <,A K/, Mongo ,1B,C miliarde tone sau C,? K/,
>razilia ,11,A miliarde tone sau :,@ K/, %aroc ,<,: miliarde tone
sau : K/, 3ordania ,?,: miliarde tone sau 1,C K/, *ustralia ,B,?
miliarde tone sau 1,1 K/ i C"ina ,:,C miliarde tone sau ;,= K/.
Prin valori$icarea acestor rezerve, unele ri ca >razilia, .uedia,
T"ailanda, &stonia, 0ermania i altele care nu dispun de rezerve
importante de petrol i gaze naturale pot s)i asigure un volum
considerabil de "idrocarburi.
'ezervele mondiale certe de bitum din nisipuri as$altice i
ieiuri grele sunt estimate astzi la apro!imativ C@C miliarde
C
m ,
respectiv C=? miliarde
C
m , iar cele posibile la circa 1:< miliarde
C
m , respectiv C; miliarde
C
m , alctuind #n total @1= miliarde
C
m I1J. Cele mai mari zcminte de bitum #n nisipuri as$altice
sunt cantonate #n Canada ,:=@ miliarde
C
m sau =<,? K/,
Maza"stan ,=A miliarde
C
m sau 1A K/, 8ederaia 'us ,BA
miliarde
C
m sau 1: K/ i ..-.*. ,= miliarde
C
m sau 1,? K/, iar
de iei greu #n 7enezuela ,C?@ miliarde
C
m sau @<,B K/ i %area
>ritanie ,1,@ miliarde
C
m sau ;,? K/. &!ploatarea zcmintelor
de nisipuri as$altice i iei greu se $ace #n Canada ,*lberta/,
..-.*. ,Cali$ornia/ i alte state.
Pe msura epuizrii combustibililor $osili, o pondere tot
mai mare #n balana resurselor energetice primare o vor avea
combustibilii nucleari1 izotopii de uraniu
234
( i
235
( i izotopul de
plutoniu
236
!). .ub aciunea neutronilor are loc descompunerea
nucleelor acestor elemente grele i eliminarea unei cantiti
apreciabile de energie sub $orm de cldur necesar producerii
aburului. Cel mai des se utilizeaz izotopul
234
( care se
descompune uor sub aciunea neutronilor termici leni. 3zotopul
de uraniu
235
( i produsul su
236
!) se $olosesc mai rar ,#n instalaii
:?
speciale/. Cu toat dezvoltarea deosebit a energeticii nucleare, #n
balana energetic mondial, producerea energiei termice este
bazat, aproape A;)<; K, pe arderea combustibililor organici.
-rmrind evoluia produciei i implicit a consumului de
resurse energetice primare #n lume ,tabelul 1.:/, se poate constata
c civilizaia modern este structurat practic pe o singur surs de
energie primar i anume pe petrol, care este mai uor de e!ploatat
i de transportat dect ceilali combustibili $osili. 2ac #n anul
1<=;, considerat anul cnd #ncepe organizarea industriei petroliere,
cantitatea de petrol e!tras #n #ntreaga lume se ridica la ;,;A1
milioane tone, #n 1@;; ) la 1@,<?A milioane tone, #n anul 1@@= ea a
atins CBC1 milioane tone, ceea ce reprezint un spor de 1AC ori
numai #n secolul al NN)lea.
Ta>e#u# -.(
EAo#u<ia "ro!uc<iei =on!ia#e
!e reure ener$e;ice "ri=are4 Bn EJ C947D
.tructura
produciei
1@@= :;;?
.porul,
K
'ata
medie a
creterii
anuale, K
EJ Ponderea,
K
EJ Ponderea,
K
Crbune @C,?C :B,: 1:1,= :C,< C;,; C,CC
Petrol 1BC,=? CA,: 1=B,@ C:,: 1B,< 1,=B
0aze naturale A@,<; :;,= @A,< 1@,1 ::,= :,?:
&nergie nuclear :=,;< =,A :@,: ?,A 1:,; 1,CC
&nergie "idraulic
i geotermal
1;,<1 :,< 11,; :,1 1,< ;,:;
>iomas C:,A< <,? <A,; 1A,; 1=?,B 1<,B;
&nergie eolian i
solar
) ) ;,? ;,1 ) )
Total C<=,=? 1;; ?1:,; 1;; C:,B C,=;
*naliza evoluiei produciei mondiale de resurse energetice
primare, #n perioada 1@@=):;;?, permite de a trage urmtoarele
concluzii(
1. 'itmul de cretere a produciei a #nregistrat o pronunat
scdere, valoarea medie anual $iind de C,= K. Pe parcursul
:=
celor @ ani producia de resurse energetice primare #n lume
a crescut numai cu C:,B K.
:. 2ei ponderea petrolului #n balana mondial a energiei a
sczut de la CA,: K #n anul 1@@= la C:,: K #n anul :;;?,
totui el a rmas principala surs de energie. n acest
interval de timp, producia de iei a crescut cu numai 1B,<
K, iar rata medie anual de cretere 1,=B K constituie cea
mai sczut valoare dintre toate resursele energetice $osile.
C. 0azele naturale au devenit o surs de energie de prim
ordin. Ponderea lor #n balana mondial a energiei a sczut
nesemni$icativ, de la :;,= K #n 1@@= la 1@,1 K #n anul
:;;?. n acest interval de timp, producia de gaze naturale a
#nregistrat o cretere de ::,= K.
B. n perioada analizat, ponderea energiei nucleare #n balana
mondial de resurse energetice a sczut uor, de la =,A K #n
anul 1@@= la ?,A K #n anul :;;?. 2ei creterea, #n acest
interval de timp, a $ost de 1: K, cu un ritm anual de 1,CC
K, totui rolul energiei nucleare #n balana de energie a
lumii se menine la un nivel #nc relativ sczut.
?. n perioada analizat, s)au #nregistrat importante creteri
ale produciei de resurse regenerabile, #n special, biomas6
ponderea acesteia #n balana mondial a crescut de la <,? K
#n 1@@= la 1=?,B K #n anul :;;?, #nregistrnd o rat medie
anual de cretere de 1<,B K.
&vident, crizele energetice declanate #n anii 1@AB i 1@<:
au o$erit omenirii posibilitatea de a evolua rolul i locul
combustibililor $osili #n dezvoltarea societii, de a aborda cu
seriozitate problema economisirii energiei i combustibililor i de
a contientiza impactul puternic pe care)l are arderea
combustibililor $osili asupra mediului ambiant, impact trecut sub
tcere #ntr)un trecut nu prea #ndeprtat. Procesul de ardere a
combustibilului $osil este #nsoit de emisii cosiderabile de bio!id
de carbon ,C
2
/, bio!id de sul$ ,&
2
/, acizi de azot ,N
,
14 alte
gaze cu e$ect de ser i particule solide poluante, care au dus la
poluarea mediului ambiant i sc"imbarea climei pe planet.
:A
-.7. Re@erAe#e !e co=>u;i>i#i ?oi#i a#e Ro=Eniei
2ei e!ploatarea resurselor energetice primare #n perioada
de pn la 1@<@ s)a $cut #n mod nec"ibzuit, totui 'omnia
dispune #nc de importante resurse de crbune, petrol, gaze
naturale, isturi bituminoase, uraniu, resurse "idroenergetice, ape
geotermale etc. distribuite neuni$orm pe teritoriul rii.
Pn la miGlocul deceniului al aptelea al secolului trecut,
'omnia a $ost o ar e!portatoare de resurse energetice primare,
dispunnd de rezerve apreciabile de iei i gaze naturale de $oarte
bun calitate. 2e e!emplu, pn la cel de)al doilea rzboi mondial,
'omnia a $ost cel mai mare productor de gaze naturale din
&uropa i cel de)al aselea productor de iei #n lume, #n perioada
de$lagraiei mondiale. 2up 1@A?, #ns, situaia energetic a rii
se sc"imb cardinal. 2in cauza e!ploatarii neGusti$icate a
zcmintelor de iei, gaze naturale i uraniu i lipsei unor
preocupri metodice pentru utilizarea e$icient a resurselor
energetice primare, 'omnia devine un stat importator de energie
electric i resurse energetice primare.
CRBUNE. Primele zcminte romneti de crbune au
$ost descoperite #n anul 1A@; #n 7alea Porcarului, lng comuna
.teir)*nina din >anat. n acelai an a intrat #n e!ploatare mina de
"uil de la *nina 9 prima mare e!ploatare industrial minier din
'omnia, care a $uncionat pn #n zilele noastre. %arile
zcminte de crbune din 7alea Qiului au $ost descoperite #n anul
1<CA cu prileGul unei vntori de uri #n pdurile din depresiunea
Petroani. n continuare, #n anul 1<?A, la 1upeni are loc
desc"iderea primei $abrici din &uropa pentru cocsi$icarea
lignitului. &!ploatarea lignitului din zcmntul 'ovinari a #nceput
#n anul 1@?=. n anul 1@== a intrat #n plin producie bazinul
carboni$er %oteu, pentru e!ploatarea lignituluiu #n minele 1eurda,
Plostina, Eorasti .a.
n prezent, rezervele geologice de crbune ale 'omniei
sunt evaluate la circa B:: milioane tone, din care rezervele de
lignit sunt de B;< milioane tone sau @=,A K I1J. Rcmintele de
crbune brun i lignit sunt cantonate, #n cea mai mare parte, #n
:<
7alea .uperioar a Qiului i #n nordul Flteniei, unde e!ploatarea se
$ace preponderent #n cariere6 ar putea s asigure o e!tracie
continu timp de ?;)=; ani. 1ignitul de slab calitate ,datorit
coninutului #nalt de cenu, umiditate i sul$ i cldurii de ardere
Goase/ reprezint principala resurs energetic a acestei ri, $olosit
#ndeosebi la producerea de energie electric.
5ETROL .2I2EI1. 'ezervele certe de petrol cu
posibiliti de zcminte 401s sunt evaluate #n prezent la circa ?C
milioane tone I1J. 1a nivelul actual de e!tracie, de circa A
milioane tone pe an, petrolul s)ar epuiza #n timp de A)< ani, valoare
situat mult sub nivelul mondial ,care depete ?; de ani la
nivelul actual de cunoatere/.
Rcmintele romneti de petrol i gaze naturale sunt astzi
#ntr)un stadiu avansat de e!ploatare6 rezervele descoperite recent
sunt comparabil mai mici dect cele vec"i. Rcmintele petroliere
sunt cantonate #n zonele .ubcarpatice ale Carpailor %eridionali i
de Curbur, #n Cmpia de 7est, #n 2obrogea i pe plat$orma
continental a %rii 4egre. Producia zilnic pe plat$ormele
marine constituie astzi circa 1<;; tone petrol i ??;;;
C
m gaze.
GA+E NATURALE. n &uropa de .ud)&st, 'omnia
deine cele mai importante rezerve de gaze naturale, apreciate la
s$ritul anului :;;? la circa 1:1 miliarde
C
m I1J. Rcmintele de
gaz metan se gsesc #n zona intercarpatic, Cmpia 'omn i
Podiul 0etic, iar rezervele de gaze de sond ) la Ticleni, >oldeti,
%oreni etc.
-.0. Re@erAe#e !e co=>u;i>i#i ?oi#i a#e Re"u>#icii Mo#!oAa
.pre deosebire de 'omnia i -Lraina, 'epublica %oldova
nu dispune de resurse proprii de energie primar, cu e!cepia doar
a unor modeste resurse de crbune, petrol, gaze naturale,
"idroenergie i biomas. *st$el, #n anul 1@?=, la >riceni au $ost
descoperite rezerve de lignin, de 1< milioane tone, depozitate #n
straturi pro$unde, de circa ?;; m, cu un coninut de cenu de 1:)
:@
C; K. Ceva mai trziu sunt descoperite rezervele de crbune de
lng Cimic"ioi, 7ulcneti, evaluate la 1= milioane tone.
Crbunele de Cimic"ioi are un coninut de cenu de 1B)B; K,
din care motive cldura de ardere in$erioar este Goas. *ceti
crbuni ar putea $i utilizai #n calitate de combustibil la centralele
termoelectrice, dei consumul lor ar contamina mediul ambiant.
2in punct de vedere economic, e!ploatarea lor nu este rentabil #n
prezent. 2e aceea, 'epublica %oldova import crbune din
8ederaia 'us i -Lraina, import care constituie 1;; K din
consumul total de crbune.
Totodat, au $ost e$ectuate cteva e!plorri de detectare
care au determinat e!istena unor indici de zcminte de iei, #ns
#n cantitate mic i $r o con$irmare ulterioar. 2in acest motiv,
'epublica %oldova este nevoit s importe astzi produse
petroliere din 'omnia i 8ederaia 'us. *provizionarea se $ace
pe cale $erat, dar i prin terminalul 0iurgiuleti de la 2unre,
intrat recent #n e!ploatare.
&!ploatarea zcmintelor de gaze naturale de la
Cebolaccia, Cantemir, se e$ectueaz cu dou sonde. 7olumul
e!tras de gaze naturale este #ns mic, din care motiv 'epublica
%oldova import cantiti apreciabile de acest combustibil din
8ederaia 'us. Totodat, %oldova tranziteaz gaze din 'usia spre
&uropa Central i de 7est i spre -ngaria i .lovacia prin
-Ggorod i Ciop, $r a avea, #ns, vre)un dividend de pe urma
acestei tranzitri.
*ctualmente, consumul naional de resurse energetice i
energie este acoperit @; la sut din import. n cea mai mare parte,
combustibilul se import dintr)o singur ar, 8ederaia 'us.
'educerea dependenei energetice a 'epublicii %oldova $a de
aceast ar reprezint o problem)c"eie #n asigurarea securitii
energetice a rii. n conte!tul situaiei energetice actuale i de
perspectiv, se impune diversi$icarea surselor de import a
combustibilului $osil i energiei electrice, valori$icarea resurselor
energetice proprii i $olosirea la scar industrial a surselor de
energie regenerabil ,eolian, solar i biomas/ de care dispune
ara.
C;
CA5ITOLUL (. 5ROVENIEN2A4 E8TRAC2IA I
5RELUCRAREA COMBUSTIBILILOR
FOSILI
(.-. Co=>u;i>i#i o#i@i
Cel mai important combustibil solid este crbunele.
'eprezint un mineral comple! cunoscut #nc din antic"itate, dar
care a #nceput s $ie e!ploatat mult mai trziu, abia #n secolul al
N3)lea. Prima #ncercare serioas de $olosire a "uilei ca surs
energetic pentru topirea $ierului a $ost $cut de $ierarul englez
2udlS, #n secolul al N733)lea. -n nou progres #n $olosirea
industrial a crbunelui l)a constituit descoperirea avantaGelor
cldurii degaGate la arderea "uilei i construirea primului cuptor
#nalt, #n 1A=;, de Qo"n .meaton. Crearea mainii cu abur, #n 1A=@,
de ctre Qames Tatt i a $oalelor de su$lat pentru cuptoarele #nalte
a condus la $olosirea masiv a crbunelui att #n metalurgia
$eroaselor, ct i #n transportul naval i $eroviar acionat de maina
de abur. Pentru aceasta, #ns, era necesar dezvoltarea unei
puternice industrii de e!tracie i prelucrare a crbunelui. *st$el,
#ncepnd cu secolul al N3N)lea, crbunele s)a trans$ormat #ntr)o
surs de energie de mare importan vital, pe care s)a a!at
dezvoltarea industrial i progresul social i economic al epocii.
Crbunele a stat la baza dezvoltrii unui ir #ntreg de ri ca %area
>ritanie, 8rana, 0ermania, ..-.*. i 'usia, ri care au dezvoltat
te"nologii de conversie a energiei.
7alori$icarea crbunelui ca resurs energetic #n
termocentrale i #ndeosebi ca materie prim #n siderurgie i
industria c"imic a $cut ca la #nceputul secolului al NN)lea
ponderea crbunelui #n balana energetic global s constituie cca
@; K.
* doua Gumtate a secolului al NN)lea a $ost marcat de
creterea importanei "idrocarburilor i a "idroenergeticii, iar #n
anii =;)<; i a energeticii nucleare, $apt ce a redus treptat ponderea
crbunelui #n balana energetic, $r a se diminua #ns volumul
C1
produciei. n prezent, crbunele deine un rol dominant #n
siderurgie ca element principal la obinerea cocsului necesar
$abricrii $ontei i oelului i #n producerea de energie electric,
prin ardere #n centrale termoelectrice. Crbunele este $olosit astzi
pe larg la obinerea unor produse petroc"imice ca gudronul i
derivaii si ) uleiuri de antracen, benzenul, toluenul i !ilenul, )
care stau la baza industriei solvenilor, cauciucului sintetic,
e!plozivelor, produselor $armaceutice, detergenilor etc.
Criza petrolului, declanat #n anii 1@AC)1@AB, continuat
apoi #n perioada 1@A<)1@A@, i rezervele lui limitate au impus
des$urarea unor aciuni de recuperare pentru crbune a poziiilor
pierdute i c"iar dobndirea de noi utilizri, #ndeosebi, prin
gazei$icarea i lic"e$ierea lor #n condiii mai e$iciente dect a
procedeelor din trecut. 4oile te"nologii de gazei$icare a crbunilor
$ie #n reactoare speciale, $ie c"iar #n propriile straturi ale
zcmntului, vor contribui la o reducere esenial a impactului pe
care)l are crbunele aupra mediului ambiant. 2eci, se poate a$irma
cu certitudine ( e!ist premise economice i te"nice c #n
urmtoarele decenii crbunele va redeveni combustibilul de baz.
2e consemnat c perioada carboni$er a #nceput cu
apro!imativ :A? milioane de ani #n urm, #n era paleozoic, cnd
apele mrilor acopereau e!tensiuni mari ale uscatului. 1a #nceput
s)au produs sedimentri de origine animal, care ulterior au
culminat cu $ormarea straturilor i depozitelor de calcar. *poi, au
urmat micri tectonice #n scoara Pmntului, sub aciunea crora
apele mrilor au avansat i s)au retras periodic, $avoriznd,
#mpreun cu clima cald, $ormarea unor #ntinsuri mari de pdure
care acumulau materia organic #n lacuri. 2in cauza erodrii
supra$eelor terestre s)au produs acumulri i demolri sub
presiunea straturilor superioare. 2up $azele de acumulare i
depozitare a urmat aciunea bacteriilor anaerobe care prin
descompunerea "idrailor de carbon, a celulozei i ligninei au
#mbogit depozitele cu crbune, separnd bio!idul de carbon i
metanul. 2ar, aceste depuneri au $ost din nou inundate de apele
mrilor, #ngrmdindu)se #ntre straturi de gresie, isturi etc. i
constituind baza zcmintelor de crbuni. 2atorit micrilor
C:
tectonice are loc acoperirea straturilor, $ormndu)se ast$el
actualele zcminte de crbune. Calculele recente demonstreaz c
acumularea materialului necesar $ormrii unui strat de "uil de C;
cm grosime se produce timp de 1?; ani.
Cu toate c originea crbunelui este una vegetal, nu toate
zcmintele de acest combustibil $osil s)au $ormat #n acelai timp,
#n aceeai epoc i #n condiii similare. &!ist, deci, mai multe
tipuri de crbune, #n $incie de materia vegetal din care s)au
constituit, de procesul aciunii bacteriene, de presiunea i
temperatura la care au $ost e!puse rocile sedimentare, precum i de
micrile tectonice ulterioare din scoara Pmntului. *lt$el spus,
dup gradul de $osilizare la care a aGuns, se deosebesc urmtoarele
tipuri de crbune(
) $ra?i;u#, $iind o $orm cristalin de crbune, nu conine
substane volatile i nu are structur $ibroas 6
) an;raci;u# are o mare cldur de ardere ,

daf
i
" C? ... CC
kg MJ
/ i un coninut ridicat de carbon ,
daf
C <@,?...@:,? K/.
&ste $olosit, #n special, #n industra c"imic i #n marile centrale
termoelectrice. &!ploatarea se $ace din mari bazine carboni$ere ale
lumii( 2onbass ,-Lraina/, 'u"r ,0ermania/, *ppalac"ian
,..-.*./, .ambre)%euse6
) %ui#a are cldura de ardere

daf
i
"
? , CC ... :@ kg MJ
i
coninutul de carbon
daf
C A?...@; K. .e utilizeaz, #n principal,
#n industria cocsului i #n producia de gaze. &ste rspndit #n
bazine de mari proporii din 'usia ,MansL *cinsL, Muzbass/,
-Lraina ,2onbass/, Maza"stan ,Maraganda, &Libastuz/, ..-.*.
,*ppalac"ian, %iddle Test, Test ,%unii .tncoi//, 8rana
,1orena, 4ord)Pas de Calais, Centre)%idi/. Polonia ,.ilezia
superioar, .ilezia in$erioar, 1ublin/ etc. Euila, #mpreun cu
antracitul, constituie cca A? K din rezervele mondiale de crbune6
) c'r>une#e >run are cldura de ardere

daf
i
" :@ ... 1A
kg MJ
i coninutul de carbon
daf
C =?...A? K. &ste $olosit,
#ndeosebi, #n industria c"imic i #n termocentrale, iar #n urma
CC
unor prelucrri speciale, la obinerea cocsului. &ste rspndit, #n
special, #n 0ermania, Polonia, C"e"ia, C...3. i ..-.*6
) #i$ni;u# are cldura de ardere

daf
i
" 1A ... 11
kg MJ
i
coninutul de carbon
daf
C C;...=? K. &ste considerat principala
surs de crbune energetic. .e a$l #n $aza iniial a e!ploatrii,
apreciindu)se c ar e!ista mari rezerve #n &uropa, *sia, *merica
de 4ord i *$rica6
) ;ur>a4 considerat $ie biomas cu o mare vec"ime, $ie
crbune $oarte tnr, are cldura de ardere

daf
i
"
1:,?
kg MJ
.
&ste puin $olosit #n prezent, pe plan mondial, $iind e!ploatat, #n
principal, #n C...3., 3rlanda i 8inlanda.
2imensiunile zcmintelor de crbune sunt doar un prim
indicativ al importanei acestor resurse. Pentru stabilirea valorii
energetice reale ale acestora, trebuie s se in seama de
posibilitile de e!tragere i $olosire, care depind de o serie de
caracteristici calitative( de zcmnt, petrogra$ice, $izice, c"imice,
a cror varietate este mare, datorit "eterogenitii crbunilor.
*st$el, grosimea i adncimea la care se gsesc straturile de
crbune in$lueneaz direct activitatea de e!ploatare a crbunelui.
&!ploatarea la mare adncime necesit rezolvri te"nice impuse de
presiunea rocilor, temperatura i umiditatea #n spaiile de munc,
precum i a$luena de metan, care #n cele din urm determin
investiii mari. -nele mine, cum sunt cele din bazinele 'u"r)ului i
din %area >ritanie, sunt situate la adncimi de 1;;; m.
&vident, te"nica e!ploatrii depinde de $orma
zcmntului. Rcmintele uor e!ploatabile, #n care rocile
sedimentare sunt dispuse orizontal la adncimi mici, sunt
valori$icate prin metoda la zi. n caz contrar, se recurge la metoda
de e!ploatare subteran.
Toate minele sunt $ormate, #n general, din puuri de aeraG i
de acces la straturile de e!ploatare, abataGe #n care are loc
e!ploatarea propriu)zis, precum i din galerii, plane #nclinate i
ci de comunicaie prin care se $ace transportul minerilor i
e!tracia minereului. &!ploatarea minei include lucrri de pregtire
prin care se construiec ci de acces #n subteran, se pregtesc
CB
miGloacele de transport i sistemele cilor de comunicaie, puurile
de aeraG i de e!tracie, instalaiile de aeraG subteran i de evacuare
a apelor de in$iltraie, lucrri pentru e!tragerea la supra$a a
minereului $ie prin miGloace mecanice, $ie cu aGutorul e!plozivelor,
respectiv lucrri de protecie a abataGului sau a locului unde se
e$ectueaz procesul de e!ploatare.
Crbunele e!tras la supra$a este supus unui proces de
curare de substanele inerte i duntoare. Procesul de curare a
crbunelui const din mai multe operaii succesive. 1a #nceput se
des$oar operaiile de cernere i de sortare a crbunelui dup
mrime i #n clase granulometrice. -rmeaz apoi splarea i
separarea sterilului de crbune, care se e!ecut graie di$erenei
dintre densitatea crbunelui i cea a sterilului6 crbunele plutete #n
lic"idele grele, pe cnd sterilii se cu$und. -rmeaz apoi #nc o
clasare a crbunelui, dup care este supus concasrii sau
s$rmrii. *cum crbunele este bun pentru a $i $olosit $ie ca
combustibil, $ie ca materie prim.
%ineritul este o ramur e!tractiv unde te"nica de
securitate i igiena trebuie s aib o importan vital. Caracterul
periculos al activitilor e!tractive se mani$est prin numeroase
accidente ,lovituri, cderi de pe teren #nclinat/, prbuiri, inundaii
de galerii, e!plozii de gaze grizu ,un amestec de metan i alte
"idrocarburi gazoase care se degaG din pungile de gaz etanate #n
stratul de crbune i care venind #n contact cu aerul, #n proporie
nu mai mic sau mai mare de ? K, devine e!ploziv/ etc., precum i
prin boli ce atac, #n special, cile respiratorii ,silicoza/.
-rmrind evoluia consumului mondial de crbune, se
poate observa c cel mai mare consum se constat #n cadrul intern,
adic tocmai #n rile productoare, ponderea consumului mondial
bazat pe sc"imbul internaional $iind sczut. Con$orm estimrilor
C.%.&. I1J, #n anul :;;?, producia global de crbune a constituit
?@;1,? milioane de tone, din care lignit <A1,@ milioane de tone. Cu
e!cepia Qaponiei, principalii consumatori sunt i cei mai mari
productori, primele 1; state $iind #n ordine( C"ina ,CA,1 K din
producia mondial/, ..-.*. ,1A,= K/, 3ndia ,A,C K/, *ustralia ,=,B
K/, 8ederaia 'us ,?,1 K/, 'epublica .ud *$rican ,B,: K/,
C?
0ermania ,C,B K/, Polonia ,:,A K/, 3ndonezia ,:,= K/, Maza"stan
,1,? K/. n $ig.:.1 este reprezentat producia mondial de
crbune, #n primele 1; ri, #n anul :;;?.
2190,0
1038,6
299,3
245,0
202,8
159,5 152,2
86,6
428,4
378,8
0
500
1000
1500
2000
2500
C
h
i
n
a
S
.
U
.
A
.
I
n
d
i
a
A
u
s
t
r
a
l
i
a
R
u
s
i
a
R
e
p
u
b
l
i

a

S
u
d
A
"
r
i

a
n
(
0
e
r
+
a
n
i
a
&
'
l
'
n
i
a
I
n
d
'
n
e
%
i
a
$
a
%
a
#
h
s
t
a
n
m
i
l
i
o
a
n
e

t
o
n
e
8ig.:.1. Producia de crbune, #n primele 1; state ,anul :;;?/.
Printre marii productori de crbune se numr *ustralia,
'epublica .ud *$rican, 3ndonezia, Canada ,1,1 K/ i Columbia
,1 K/, ri cu puine tradiii #n ramura mineritului, unde e!tracia
zcmintelor se $ace prin metoda de e!ploatare la zi. *ceste ri
produc crbune pentru e!port i se deosebesc de alt grup de noi
productori de crbune, cu tradiii mai bogate #n industria de
e!tragere a crbunelui, cum sunt C"ina, 3ndia, i Coreea de 4ord
,;,? K/, care $olosesc producia lor de crbune pentru consumul
propriu.
Producia de crbune #n *sia constituie astzi C;C;,?
milioane de tone sau ?1,B K din producia mondial, evideniindu)
C=
se C"ina, 3ndia, 3ndonezia i Maza"stan, crora le revine B<,B K
din volumul produciei mondiale. n &uropa producia de crbune
constituie 1;B:,A milioane de tone sau 1A,A K din volumul
produciei mondiale, pe cnd #n *merica de 4ord respectiv 111A,@
milioane de to ne i 1<,@ K.
7alorile mari ale produciei de crbune i rezervelor
terestre, mrturisesc elocvent despre e!istena unui grad ridicat al
#nzestrrii cu resurse de crbune pe plan mondial, considerabil
superior celui al #nzestrrii cu alte resurse energetice. Ca urmare,
#n viitorul apropiat se ateapt o puternic revenirea crbunelui.
&ste vorba, $irete, de o revenire pe noi principii, ale crei
premise te"nologice le constituie posibilitile superioare de
prelucrare a crbunilor prin c"imizare sau c"iar i #n $aza de
e!ploatare. *st$el, se apreciaz dezvoltarea previzibil a unor
te"nologii care s permit gazei$icarea crbunilor #n situ, adic
tocmai #n zcmnt. 3nstalaiile de acest tip pompeaz #n zcmnt
aer sub presiune i scot la supra$a gaze #nclzite. *vnd cldura
de ardere 1;)1:
kg MJ
, gazele e!trase pot $i $olosite pentru
producerea de energie electric. n aa mod se #nltur o bun
parte din de$icienele te"nice #ntlnite #n mecanizarea lucrrilor de
e!tracie la mari adncimi, condiiile di$icile de munc,
deteriorarea mediului ambiant #n cazul e!ploatrii la supra$a,
eliminarea polurii datorit coninutului ridicat de sul$ al
crbunilor etc.
CA
(.(. Co=>u;i>i#i #ic%i@i
&!istena petrolului a $ost semnalat de omenire cu mai
bine de cinci mii de ani #.e.n., dar e!ploatarea lui industrial a
#nceput abia #n anul 1<=; cnd cu un an mai #nainte colonelul
&dPin)2raLe descoper ieiul la Titusville, PennsSlvania, i este
inventat procedeul de separare a petrolului lampant. 2up 1@;;, o
etap important o constituie $olosirea produselor petroliere la
motoarele cu ardere intern, $apt ce a dus la dezvoltarea e!trem de
rapid a unor te"nologii de e!tracie i prelucrare a produselor
petroliere bine puse la punct, a capacitilor de ra$inare i de
transport.
n acelai timp, distanele apreciabile dintre rile
consumatoare i zonele cu resurse petroliere, au determinat
per$ecionarea i crearea unor miGloace de transport de mare
capacitate, precum i o lupt acerb pentru acapararea bogiilor i
meninerea in$luenei economice i politice #n rile bogate #n iei.
Petrolul este cea mai solicitat surs energetic de la 1@?;
#ncoace. Fricum, importana petrolului pentru economia modern
nu se reduce numai la $aptul c acesta a devenit principalul
combustibil energetic, $olosit #n centralele termoelectrice i #n
transport. 0azele lic"e$iate provenite din petrol ,butanul, propanul
i ali derivai petrolieri din iei/ sunt $olosite pe larg ca materie
prim pentru o gam larg de substane ale c"imiei $ibrelor
sintetice, c"imiei maselor plastice, petroc"imiei i ale altor
industrii ,produse $armaceutice, adezivi, colorani, vopsele,
pesticide, $ertilizani etc./. Oieiul se situeaz pe primul loc #ntre
mr$urile ce $ormeaz obiectul sc"imburilor comerciale
internaionale, iar transportul naval al petrolului a aGuns s
reprezinte o pondere de peste ?; K din #ntregul comer maritim
internaional. Transportul naval al ieiului este asigurat de o $lot
considerabil, a crei capacitate constituie cca B; K din tonaGul
$lotei comerciale mondiale, terestre i submarine, cu toate c
transportul petrolului se $ace i printr)o reea de conducte cu
lungimea total de peste C;; mii km.
C<
2ezvoltarea pe parcursul timpului a unor te"nologii bazate
pe $olosirea prioritar a produselor petroliere este o consecin
$ireasc a marilor avantaGe o$erite de ctre acestea. .uveran #ntre
combustibili, materie prim rvnit i rs$at pentru sectoarele de
vr$ ale industriei moderne, omniprezent #n viaa de toate zilele a
omului, important $actor al prosperitii popoarelor, aurul negru
domin cu autoritate economia i civilizaia european IBJ.
Oieiul se #ntlnete #n roci de origine sedimentar, nisipuri,
gresii, conglomerate, dar i #n roci poroase de calcar. *cestea, #n
maGoritatea lor, sunt straturi de provenien marin sau lacustr. n
linii mari, cea mai Gust pare a $i teoria care susine c noroiurile
marine i lacustrele, acoperind materia organic, au dus la
trans$ormri $izico)c"imice, #n urma crora au luat natere
"idrocarburile. *cestea, la rndul lor, au migrat spre depunerile
din rocile poroase sau materne, acumulndu)se acolo #n $orm de
zcminte de iei. 2ei discuiile asupra unor detalii ale acestei
teorii continu i #n prezent, se consider c materia prim cea mai
probabil din care s)a $ormat ieiul este planctonul 9 principala
surs de alimentare a animalelor marine compus din vieti
microscopice, alge i diatomee care se #nmulesc rapid #n apele
mrii. *cest material, #mpreun cu resturile i cadavrele altor
animale marine, s)a depozitat #n decurs de milioane de ani pe
$undurile mrilor, constituind baza organic pentru $ormarea
ieiului. *st$el, spre deosebire de crbune, ieiul este un
combustibil $osil de origine animal.
2up $inalizarea lucrrilor de e!plorare i e!ecutarea
$oraGelor complementare, operaii ce dureaz apro!imativ trei ani
i care sunt cele mai costisitoare din #ntregul proces de valori$icare
a ieiului, dup con$irmarea i evaluarea zcmintelor din punct
de vedere economic, #ncepe $oraGul sondelor de e!ploatare. Oieiul
este pompat la supra$a sub aciunea presiunii gazelor e!istente #n
punga de gaze a zcmntului printr)o sond cu pereii proteGai cu
o coloan de burlane. Procesul de e!tragere este similar modului
de $unciune a unui si$on unde debitarea apei acidulate cu bio!id
de carbon se e$ectueaz sub presiune. 2ac presiunea gazelor din
pung este insu$icient, se $ac inGectri de $luide cu scopul de a
C@
menine presiunea de ieire. 2in dispozitivul ec"ipat cu ventile i
evi de la captul superior al coloanei de e!tracie a unei sonde,
numit pom de Crciun, ieiul este transportat prin conducte #n
tancuri sau cisterne numite decantoare i degazoare, #n care, prin
sedimentare gravitaional, acesta se cur de solizii #n suspensie
i impuritile mecanice, precum i de gazele ce le coninea la
adncime sau s)au asimilat sub aciunea pungii de gaze. 0azele
separate sunt recuperate #n $orm de benzin i ali combustibili
sau se ard. 2up aceast $az ieiul este bun pentru prelucrare,
depozitare i transportare.
Petrolul e!tras i prelucrat prin te"nologii corespunztoare
nivelului te"nic actual se numete convenional, iar cel care
necesit alte te"nologii de e!tracie i de prelucrare dect cele
$olosite #n prezent se numete neconvenional. 2in petrolul
neconvenional $ac parte( petrolul greu i cel provenit din nisipuri
as$altice i isturi bituminoase. n prezent, numai petrolul
convenional este e!ploatat industrial, cellalt $iind o posibilitate
important a viitorului.
&!ist mai multe tipuri de petrol care se deosebesc #ntre ele
datorit condiiilor geologice de $ormare i #nmagazinare. *st$el,
dac se are #n vedere densitatea petrolului, acesta poate $i( $oarte
uor ,AC;...<:; kg7m
3
/, uor ,<:;...@;; kg7m
3
/ i greu ,@1;...1;B;
kg7m
3
/, iar dac se ia #n consideraie compoziia c"imic( para$inic,
na$tenic, aromatic i as$altic.
Oieiul se e!trage astzi #n peste <; de ri ale lumii. Cea
mai mare parte a produciei mondiale de iei este concentrat #n
mnile a unui numr mic de ri, principalele $iind #n ordine( rile
integrate #n FP&C ,Frganization o$ t"e Petroleum &!porting
Countries 9 Frganizaia Orilor &!portatoare de Petrol/ cu aproape
B? K din volumul produciei mondiale, C...3. cu 1B,< K, ..-.*.
cu < K, %e!ic cu B,< K i Canada cu C,A K. n total, aceste ri
e!trag A=,C K din volumul produciei mondiale de iei, care la
nivelul anului :;;? a constituit C<@A,= milioane de tone I1J. n
$ig.:.: se reprezint producia mondial de iei, #n primele 1;
state, #n anul :;;?.
B;
Cele mai importante ri e!portatoare de iei din lume sunt
rile integrate #n FP&C ,*lgeria, *rabia .audit, &cuador,
&miratele *rabe -nite, 0abon, 3ndonezia, 3raL, 3ran, MuPait,
1ibia, %area >ritanie, 4igeria, Flanda, Uatar i 7enezuela/. 2ar
principalele zone e!portatoare de iei ale lumii nu corespund dect
#n parte cu cele productoare. 2e asemenea, principalele zone
importatoare nu corespund cu zonele consumatoare. *st$el,
..-.*., una din marii productori de iei ai lumui ,C1C,C milioane
tone sau < K/, este #n acelai timp i o mare consumatoare ,AAC,B
milioane tone sau :;,< K din consumul modial apreciat la CA:?,?
milioane tone/ i importatoare ,B=;,1 milioane tone/, iar 'usia,
una din productorii ,BA;,: milioane tone sau 1:,1 K/ i
consumatorii ,:;; milioane tone sau ?,B K/ mari, este i una din
cele mai importante zone e!portatoare ,:A;,: milioane tone/ I1J.
526,2
313,3
204,9
154,7
143,2
138,2
130,1
470,2
180,8
187,1
0
100
200
300
400
500
600
A
r
a
b
i
a

S
a
u
d
i
t
(
R
u
s
i
a
S
.
U
.
A
.
I
r
a
n
1
e
2
i

C
h
i
n
a
,
e
n
e
%
u
e
l
a
C
a
n
a
d
a
/
'
r
3
e
4
i
a
$
u
)
a
i
t
m
i
l
i
o
a
n
e

t
o
n
e
8ig.:.:. Producia de iei, #n primele 1; ri ,anul :;;?/.
B1
4econcordana sensibil #ntre actualele zone de producie i
cele de consum determin ca peste C; K din producia mondial
de petrol s intre anual #n comerul internaional. 2ac se iau #n
consideraie i sc"imburile cu produsele petroliere, proporia se
ridic la peste =; K. Fricum, #n prezent, aproape 1:; de ri ale
lumii sunt importatoare nete de petrol, adic depind economic de
aprovizionarea cu iei din e!terior.
2ei comerul mondial cu iei este reglementat prin
acorduri semnate #ntre ri i companii, implicaiile politice sunt
att de $recvente #nct se poate a$irma cu certitudine c petrolul
constituie #n zilele noastre un produs strategic. Con$lictele
des$urate #n 0ol$ul Persic de la 1@A; #ncoace au $ost cauza unor
tensiuni internaionale $oarte #ncordate, inclusiv con$lictul armat
recent cu 3raLul, unde stabilitatea nu este restabilit nici c"iar #n
zilele noastre.
n perspectiv, mari sperane se pun pe seama $oraGelor
submarine i pe obinerea la scar larg a produselor petroliere din
e!ploatarea intensiv a resurselor de isturi bituminoase i nisipuri
as$altice. C"eltuielile de producie vor crete evident, $apt ce va
determina o continu ascensiune a preului de cost al petrolului i
produselor acestuia.
(.9. Co=>u;i>i#i $a@o&i
2ei gazele naturale sunt cunoscute #nc din antic"itate ,#n
C"ina, de e!emplu, ele erau cunoscute cu mai bine de o mie de ani
#.e.n./, identi$icarea lor a $ost $cut abia acum 1;; ani #n ..-.*.,
iar mai trziu i #n alte regiuni ale lumii. 0azele naturale se
caracterizeaz printr)o cldur de ardere cuprins #ntre C;,= i C=,@
MJ7
C
m
i reprezint ultima resurs energetic primar intrat #n
ciclul de $olosire. &le au $ost #ndelung timp $olosite doar #n cteva
ri ale lumii, #n principal, #n ..-.*., 'usia i 'omnia.
B:
Constituite #n condiii distincte, dar #n cadrul unor procese
geologice similare #n principiu cu acelea ale $ormrii petrolului i
crbunelui, gazele naturale reprezint un amestec de "idrocarburi
uoare, cu o puritate natural deosebit, $apt ce le con$er o mare
valoare energetic i mai ales industrial. 8olosirea gazelor
naturale ca surs de energie de prim ordin este relativ recent6
#ncepnd cu anul 1@=;, $olosirea gazelor naturale a crescut att de
vertiginos, #nct acestea au aGuns s substituie pcura, #n unele ri.
n anul :;;? gazele naturale au acoperit 1@,1 K din necesarul total
de energie #n lume I1J. Prin punerea la punct a procedeului de
lic"e$iere a gazului metan, s)au desc"is mari perspective #n
$olosirea acestuia #n calitate de combustibil #n transportul auto i
aeronautic. 0azele naturale, la $el ca i petrolul, sunt $olosite ca
materie prim #n industria petroc"imic, pentru obinerea unui
numr impuntor de produse de baz, printre care( amoniacul, baza
tuturor $ertilizanilor azotici, i metanolul, materie prim de baz
$olosit la producerea materialelor plastice i a altor produse
sintetice. 2atorit uurinei #n $olosire, ele sunt cele mai indicate
pentru consumul menaGer.
0azele naturale se e!trag, #n principal, din zcminte
asociate cu petrolul i din zcminte proprii. n cazul #n care
gazele naturale se #ntlnesc asociate cu ieiul, ele se numesc i
gaze umede6 conin picturi de petrol i sunt bogate #n etan,
propan i butan. n cazul al doilea, sunt numite gaze uscate i au
un coninut mare de metan, uneori aproape de 1;; K. n cea mai
mare proporie, gazele naturale disponibile mondial sunt gaze din
zcminte proprii. 2in categoria gazelor naturale mai $ac parte
gazele de min de crbune i gazele de balt care sunt #n cantiti
mici i sunt $olosite local, rareori.
n $uncie de proprietile $izico)c"imice, gazele naturale
pot $i(
) =e;an, un amestec de "idrocarburi cu cldura de ardere la
masa an"idr cuprins #ntre C1,A i B1,=
C
m MJ
i care depinde
de puritatea lui. .e gsete la adncimi de B;;)B;;; m, uneori
$iind i aproape de supra$a.
BC
) $a@u# !e on!', un amestec de "idrocarburi cu un coninut
bogat de butan i propan, avnd cldura de ardere la masa an"idr
de circa ?B,?
C
m MJ
. .e $ormeaz alturi de zcmintele de
petrol, contribuind prin presiunea proprie la e!tragerea ieiului.
Procesul de e!tragere a gazelor naturale este similar cu cel
al petrolului. n acest scop, se per$oreaz sonde de e!ploatare la
adncimi de pn la ?;;; m sau mai mult. .ondele se #nzestreaz
cu coloane de burlane i capete de erupie montate la captul
superior al coloanei $ormat din trei tuburi de e!tracie, pentru
captarea i transportarea gazelor spre centrele de tratare i
depozitare. 8orarea sondelor este, #n general, un proces costisitor6
costul 1
C
m de $oraG poate s aGung pn la 1?;):;; V ..-.*.
0azele e!trase sunt supuse apoi unui proces de
degazolinare prin care se urmrete curarea de "idrocarburile
grele i de impuritile nocive, cum ar $i sul$ul. Procesul de
curare const #n absorbia "idrocarburilor de ctre uleiul care
circul #n sens invers #n turnul de absorbie. n partea superioar a
turnului se obine metanul i gazele srace, iar #n partea lui
in$erioar ) componenii grei absorbii de ulei. *lt procedeu de
prelucrare a gazelor este cel al recuperrii criogenice prin care
curentul de gaze este supus unor operaii succesive de rcire i de
separare a gazelor condensate din care ulterior se obine metanul i
restul $raciilor de "idrocarburi. 3nstalaiile de prelucrare $olosite
sunt, #n general, costisitoare.
0azele tratate se depoziteaz $ie la presiuni #nalte #n
rezervoare s$erice, $ie lic"e$iat #n rezervoare criogenice la
temperaturi de ) 1=; . C n primul caz, depozitarea necesit staii
de comprimare a gazelor naturale, #n al doilea caz ) de uzine de
lic"e$iere cu tratament boil)o$$ i regazei$icare.
2in centrele de prelucrare gazele pot $i uor transportate la
distane mari6 gazele lic"e$iate se transport cu nave)metaniere
dotate cu rezervoare i sisteme criogenice cu temperaturi $oarte
Goase, circa )1=;
6 C
cele comprimate se transport prin
gazoducte, terestre sau submarine.
BB
Cea mai important zon de e!tragere a gazelor naturale
din lume este, $irete, cea a 'usiei, de unde ele sunt transportate #n
rile C...3. i -niunea &uropean prin conducte magistrale. *lte
zone importante bogate #n gaze naturale sunt cele situate #n %area
4ordului i e!ploatate de 4orvegia, %area >ritanie i Flanda
,cmpurile de e!ploatare din provincia 0roningue/, cele din zona
asiatic, e!ploatate de 3ndonezia i %alaSsia 9 principalii $urnizori
de gaze ai Qaponiei, zcmintele de gaze din *$ganistan i 3ran,
zcmintele de gaze din *$rica, cele mai importante $iiind
cantonate #n *lgeria i 1ibia de unde gazele sunt transportate #n
.pania, 3talia, 8rana i #n alte ri ale -niunii &uropene prin
gazoducte submarine, care traverseaz strmtoarea 0ibraltar i
insula .icilia.
1a nivelul anului 1@?;, ponderea gazelor naturale #n
acoperirea consumului mondial de energie a constituit apro!imativ
1; K. -lterior, ca urmare a e!tinderii s$erei de utilizare i a
descoperirii posibilitilor $acile de c"imizare pe care le o$er
producia, consumul de gaze naturale a luat o amploare deosebit.
n perioada 1@@=):;;?, producia de gaze naturale a crescut cu
::,= K, constituind astzi C?B;,A miliarde
C
m sau 1@,1 K din
balana mondial a energiei I1J. Creterea anual a produciei,
respectiv a consumului de gaze naturale, a #nregistrat #n aceast
perioad :,?: K ) valoare medie pentru combustibilii $osili. n
$ig.:.C se reprezint producia mondial de gaze naturale, #n
primele 1; state, la nivelul anului :;;?.
B?
219,1
192,8
130,8
93,3
89,0
81,4
77,5
152,9
645,0
669,0
0
100
200
300
400
500
600
700
800
R
u
s
i
a
S
.
U
.
A
.
C
a
n
a
d
a
A
l
4
e
r
i
a
I
r
a
n
/
'
r
3
e
4
i
a
1
a
r
e
a

5
r
i
t
a
n
i
e
I
n
d
'
n
e
%
i
a
A
r
a
b
i
a

S
a
u
d
i
t
(
.
l
a
n
d
a
m
i
l
i
a
r
d
e

m
3
8ig.:.C. Producia de gaze naturale, #n primele 1; ri ,anul :;;?/.
Cele mai mari productoare de gaze naturale din lume sunt
rile integrate #n 4*8T* ,..-.*., %i!ic i Canada/, care produc
la ora actual :?,< K din totalul produciei mondiale. -rmeaz
apoi rile C...3., #n special, 'usia, TurLmenistan i -zbeListan cu
o pondere de ::,B K.
Printre marii productori de gaze naturale se numr I1J(
'usia ,1<,@ K din totalul produciei mondiale/, ..-.*. ,1<,: K/,
Canada ,=,: K/, *lgeria ,?,B K/, 3ran ,B,C K/, 4orvegia ,C,A K/,
%area >ritanie ,:,= K/, 3ndonezia ,:,? K/, *rabia .audit ,:,C K/
i Flanda ,:,: K/.
B=
(.7. i;uri >i;u=inoae &i nii"uri a?a#;ice
1arg rspndite, dar mai puin valori$icate, pe plan
mondial, isturile bituminoase i nisipurile as$altice conin de la 1<
pn la := K "idrocarburi, pentru e!tragerea crora se aplic
procedee speciale de distilare. 2ei prelucrarea isturilor
bituminoase este cunoscut #nc din prima Gumtate a secolului al
N3N)lea, $olosirea lor la scar industrial a #nceput abia #n ultimele
decenii ale secolului al NN)lea cnd s)au construit mari uzine #n
&stonia, Canada, .uedia, Qaponia, ..-.*. i >razilia.
+isturile bituminoase i nisipurile as$altice $ac parte din
categoria ieiurilor neconvenionale. +isturile bituminoase
reprezint roci sedimentare, carbonate, considerate rocile)mam
ale ieiului i care conin Lerogen, o substan intermediar #ntre
crbuni i iei, deci ar $i un iei #n curs de $ormare geologic.
Coninutul lor #n bitum ,termen pre$erabil aceluia de iei provenit
din zcmintele convenionale/ este $oarte variabil, #ntre ?; l7t i
?;; l7t sau c"iar mai mult. .e consider c nivelul minimum
pentru o e!ploatare $avorabil este C?)B; l7t de ist, cu grosimi ale
straturilor de cel puin C m.
Cea mai indicat $olosire a isturilor bituminoase este
deocamdat pentru alimentarea centralelor termoelectrice. Primele
ri care au construit centrale termoelectrice pe baz de isturi
bituminoase au $ost 'omnia ,la *nina/ i &stonia. 2ar isturile
bituminoase mai pot $i valori$icate i prin distilare.
4isipurile as$altice conin bitum care, venind #n contact cu
aerul, #i pierde din proprietile sale, odat cu $raciile uoare,
rezultnd un iei greu. n general, coninutul masic #n bitum este
de 1 K, dar poate depi i ? K. >itumul din nisipurile as$altice, #n
general, din ieiul greu este produs de slab calitate, cu Goas
densitate i care conine adesea sul$, precum i urme de nic"el,
vanadiu i $ier.
BA
(.0. EAo#u<ia in!u;riei !e eF;rac<ie &i "re#ucrare a
co=>u;i>i#i#or ?oi#i Bn Ro=Enia
2ei s)au $cut e$orturi importante pentru valori$icarea
potenialului "idroenergetic i promovarea energiei nucleare, totui
energetica 'omniei este dominat #n proporie de <? la sut de
consumul de combustibili $osili, din care gazele naturale :1,: K,
ieiul BA,= K i crbunele 1=,B K, $a de :,? K "idroenergie i
1:,C K energie nuclear, solar, eolian i bioenergie, ci$re
#nregistrate #n anul :;;? ,tabelul :.1/.
Ta>e#u# (.-
EAo#u<ia >a#an<ei !e reure ener$e;ice "ri=are Bn Ro=Enia
C-40D
*nul 1@C< 1@=? 1@<? :;;?
-nitate !J K !J K !J K !J K
Crbune :<,C <,1 1;1,C 1;,1 B<B,< 1<,A B@1,1 1=,B
Petrol ::;,@ =C,= ::?,@ ::,? ?:C,= :;,: 1B:C,; BA,=
0aze naturale A@,? ::,@ =?:,: =?,; 1B?;,: ??,@ =CC,= :1,:
Eidroenergie :,< ;,< 1;,1 1,; 1::,; B,A A?,; :,?
*lte resurse 1?,< B,= 1B,1 1,B 1:,C ;,? C=@,A 1:,C
Total CBA,C 1;; 1;;B 1;; :?@:,@ 1;; :@@:,B 1;;
CRBUNE. Cu toate c ponderea crbunelui #n balana de
resurse energetice primare a cunoscut o continu cretere, de la <,1
K #n anul 1@C< la 1=,B K #n :;;? ,tabelul :.1/, producia de
crbune a sczut dup 1@<@ de la ?C,1 milioane tone lignit #n 1@<@
la :<,C milioane tone #n 1@@1 i C1,1 milioane tone #n anul :;;?6
de la 11,= milioane tone "uil i antracit #n 1@<@ la C,: milioane
tone #n 1@@; i C,1 milioane tone #n anul :;;? ,tabelul :.:/.
.ituaia creat #n sectorul de e!tragere a crbunelui a dus inevitabil
la creterea importului. n primii = ani dup revoluie, 'omnia a
importat, #n medie pe an, ?,1 milioane tone lignit i A,: milioane
tone "uil i antracit. Cea mai mare parte a produciei de crbune a
$ost #ndreptat pentru producerea energiei electrice i termice.
B<
Consumul de crbune pentru producia de energie electric i
termic, #n perioada analizat, de asemenea, a sczut de la BC,B
milioane tone lignit #n 1@<@ la :=,? milioane tone #n 1@@1 i C1,1
milioane tone #n anul :;;?6 consumul de "uil i antracit a $ost
practic stabil pn #n 1@@?, dup care a urmat o cretere de :,C ori,
#n timp de 1; ani.
Ta>e#u# (.(
EAo#u<ia "ro!uc<iei4 i="or;u#ui &i conu=u#ui !e c'r>une Bn
Ro=Enia4 Bn =i#ioane ;one C-40D
*nul 1@<@ 1@@; 1@@1 1@@: 1@@C 1@@B 1@@? :;;?
Producia(
lignit
"uil i antracit
?C,1
11,=
C:,<
C,:
:<,C
C,<
CB,1
B,1
C?,1
B,:
C?,C
B,=
C?,A
B,?
C1,1
C,1
3mport(
lignit
"uil i antracit
=,C
A,;
=,:
?,?
?,1
@,C
B,<
?,<
B,1
A,1
B,C
<,C
)
)
Consum pentru
producia de
energie electric i
termic(
lignit
"uil i antracit
BC,B
C,1
:@,@
:,B
:=,?
:,:
C:,;
:,A
CC,@
:,<
CB,1
:,<
CC,A
C,1
C1,1
A,:
5ETROL. &!tracia i ra$inarea ieiului pentru obinerea
produselor petroc"imice constituie de mult vreme o important
preocupare a industriei romneti. 3ndustria e!tractiv de petrol din
'omnia are o vec"ime de peste 1B; de ani.
Ponderea petrolului #n balana resurselor energetice primare
a sczut de la =C,= K #n anul 1@C< la :;,: K #n 1@<? i BA,= K #n
:;;? ,v. tabelul :.1/. Ca mrime, petrolul ocup locul #nti printre
resursele energetice primare. Producia de iei, dup 1@<@, a
cunoscut o continu scdere( de la @,1 milioane tone #n 1@@; la ?,C
milioane tone #n anul :;;? ,tabelul :.C/. Producia de iei a sczut
#n principal datorit epuizrii zcmintelor i te"nologiilor
B@
#nvec"ite de e!tracie. 2ac se ine seama de ritmul actual al
produciei, atunci rezervele romneti de iei se pot epuiza #n
decurs de 1; ani I1J.
'omnia dispune de capaciti impresionante de ra$inare a
petrolului, circa CB milioane tone pe an. 3ndustria romneasc de
prelucrare a ieiului este comparativ superioar celor din rile din
&uropa de &st din mai multe puncte de vedere( industria
petroc"imic este cea mai so$isticat din rile est)europene i
comparabil cu a celor din -niunea &uropean6 are acces la
propriile resurse i, ceea ce e important, nu depinde de petrolul din
rile integrate #n C...3.6 are acces la cea mai so$isticat reea de
conducte interconectate #n trei ra$inrii i terminale portuare din
&uropa6 ra$inriile *rpec"im, Petromidia, Petroel i Petrobrazi
dispun de capaciti integrate de prelucrare a "idrocarburilor,
ole$inelor i aromaticelor bazate pe o combinare a stocurilor de
iei i de combustibil lic"id uor din ra$inriile adiacente.
Ta>e#u# (.9
EAo#u<ia "ro!uc<iei !e "e;ro# Bn Ro=Enia4 Bn =i#ioane ;one
C-40D
*nul 1@@; 1@@1 1@@: 1@@C 1@@B 1@@? :;;?
Producia de
petrol
@,1 A,< A,= A,A A,A A,A ?,C
n acelai timp, randamentul economic i te"nic al
instalaiilor de ra$inare nu a $ost la nivelul dorit. .ectorul a $ost
a$ectat de un randament sczut de $uncionare, goluri de producie
i de durat, pierderi mari i disconsiderare $a de conservarea
energiei i protecia mediului ambiant.
2up 1@<@ producia de produse petroliere a sczut #n
principal datorit declinului produciei interne de iei. Prin
distilare atmos$eric, distilare #n vid, cracare catalic, cracare
termic, cocsi$icare catalic i alte procedee c"imice #n ra$inriile
romneti se obin 0.1, benzina grea, benzine, petrol lampant,
motorin, pcur, lubri$iani, bitum.
?;
Oieiul brut e!tras #n di$erite cmpuri petroliere aGunge la
ra$inrii prin conducte. Petrolul provenit din import ,<,= milioane
tone/, circa =: K din consum ,1C,@ milioane tone/, este adus la
terminalul petrolier din Constana unde este descrcat, mi!at i
pompat spre ra$inriile din Piteti, Ploieti i Fneti prin conducte
de 1;,: i :B 8oli, respectiv :?@ i =1; mm.
GA+E NATURALE. Pn la cel de al doilea rzboi
mondial, ponderea gazelor naturale #n structura de resurse de
energie primar era de ::,@ K ,v. tabelul :.1/. * urmat apoi o
perioad de cretere care a culminat #n anul 1@=? cu o pondere de
=? K, valoare cu mult peste nivelul mondial. n balana actual de
resurse energetice primare din 'omnia, ponderea gazelor naturale
reprezint :1,: K. 0azele naturale ocup locul doi ca pondere i ca
mrime printre resursele energetice primare.
Ta>e#u# (.7
EAo#u<ia "ro!uc<iei &i i="or;u#ui !e $a@e na;ura#e Bn
Ro=Enia4 Bn =i#iar!e m
3
#a -0 C C-404,D
*nul 1@<= 1@@; 1@@? :;;?
Producie
intern
C@,C :<,1 1<,B 1:,=
3mport :,? A,: =,: ?,;
Total B1,< C?,C :B,= 1A,=
2up 1@<=, producia intern de gaze naturale a #nregistrat
o continu scdere( de la C@,C miliarde
C
m #n 1@<= la 1:,=
miliarde
C
m #n anul :;;?, ceea ce reprezint o diminuare de C,1:
ori #n numai 1@ ani ,tabelul :.B/. Producia intern de gaze naturale
nu acoper consumul. n anul :;;A, circa C? K din consumul de
gaze naturale a $ost acoperit din importul din rile integrate #n
C...3. contra unui pre de C?; V ..-.*.51;;;
C
m $a de 1@; V
..-.*. pentru o mie
C
m de gaz romnesc.
?1
(.,. S;ruc;ura &i eAo#u<ia conu=u#ui !e reure ener$e;ice
"ri=are Bn Re"u>#ica Mo#!oAa
'epublica %oldova, de al$el ca i celelalte ri integrate #n
C...3., cu e!cepia doar a 8ederaiei 'use, traverseaz o
#ndelungat i grea perioad de tranziie la economia de pia. n
perioada 1@@;)1@@<, volumul Produsului 3ntern >rut s)a redus
pn la nivelul de C? K #n raport cu anul de re$erin ,1@@;/ i
numai dup re$ormele economice #ntreprinse de guvernul .turza
economia naional a #nceput s $uncioneze. Ctre anul :;;?
volumul Produsului 3ntern >rut a depit nivelul #nregistrat #n anul
de re$erin cu B1,: K.
2eclinul economic a in$luenat negativ consumul de resurse
energetice primare #n ar ,tabelul :.?/. n perioada 1@@;):;;?,
consumul de resurse primare de energie a sczut de B,< ori. n mod
drastic s)a diminuat consumul de crbune ,::,= ori/. Consumul
intern al produselor petroliere s)a redus de =,= ori, iar al gazului
natural de :,C ori.
Cu e!cepia Transnistriei, consumul total de energie
primar #n 'epublica %oldova, #n anul :;;?, a constituit 1;1,B1
!J, $a de :@@:,B !J al 'omniei. &conomia naional este bazat
pe surse $osile de energie, circa <;,@C K ,$ig.:.B/. %ai bine de
Gumtate din consumul intern de resurse energetice primare revine
gazului natural ) ?B,@: K, produselor petroliere ) :;,:C K, iar
crbunilor doar ) ?,A< K. &nergia electric importat din -Lraina,
'omnia i Transnistria a constituit 1=,1< K din consumul total al
resurselor energetice primare, #n timp ce energia primar de
origine regenerabil, inclusiv biomasa i "idroenergia, a $ost de
:,@C !J sau :,<@ K. Circa @; K din consumul total de resurse
energetice primare din ar a $ost acoperit din import.
?:
Ta>e#u# (.0
S;ruc;ura &i eAo#u<ia conu=u#ui in;ern !e reure ener$e;ice
"ri=are Bn econo=ia na<iona#'4 Bn PJ .anii -66)G()()1
Tipul de
resurse
*nii
1@@;W 1@@? :;;; :;;? :;1;WW:;1?WW:;:;WW
0aze naturale 1:@,?? ?@,C< C<,1; ??,=@ AC,:A @;,<= 11B,C1
Crbune 1C:,=: C<,?: 11,A: ?,<= <,:1 11,1B 1B,@?
Produse
petroliere
1CB,B1 C?,=A 1A,?@ :;,?: :A,?? C=,=B B=,<@
.urse
regenerabile
de energie
) ) ) :,@C <,A@ 1C,1@ :;,?:
&nergie
electric
importat
) A,1@ 1B,@? 1=,B1 1<,B= 1@,=B :1,=@
Total C@=,?< 1B;,A= <:,C= 1;1,B1 1C=,:< 1A1,BA :1<,C=
Winclusiv Transnistria6 WW pronostic
Con$orm proiectului .trategia &nergetic a 'epublicii
%oldova pe termen lung, aliniat la obiectivele -niunii
&uropene, elaborat #n cadrul 3nstitutului de &nergetic al
*cademiei de +tiine a 'epublicii %oldova, ctre :;:; se prevede
o dublare a consumului de gaz natural, o cretere de :,C ori a
consumului de produse petroliere i de :,= ori a consumului de
crbune, #n raport cu anul :;;?. 7a spori consumul de energie
primar de origine regenerabil ,A ori/, #n timp ce importul de
energie electric va crete nesemni$icativ ,1,C ori/.
?C
8ig. :.B. .tructura consumului de resurse energetice primare #n
'epublica %oldova, #n anul :;;?
Produse
petroliere
:;,:CK
&nergie electric
importat
1=,1<K
Crbune
?,A<K
.urse
renovabile de
energie
:,<@K
0aze naturale
?B,@:K
'epublica %oldova c"eltuie anual pentru procurarea
combustibilului apro!imativ ?;; milioane V ..-.*., adic aproape
C; K din Produsul 3ntern >rut al rii, ceea ce depete cu mult
c"eltuielile pentru energia consumat raportat la valoarea P3>
#nregistrat #n rile lumii. 2e e!emplu, ..-.*. c"eltuie pentru
procurarea combustibilului B,1 K din Produsul 3ntern >rut,
0ermania B,: K, .pania B,? K, >ulgaria @,< K, Polonia 1= K, iar
'omnia 1< K. Pentru reducerea dependenei energetice a rii
$a de 8edaraia 'us, de unde se import cea mai mare cantitate
de combustibil, sunt necesari pai $ermi #n vederea diversi$icrii
surselor de import, att a rilor, ct i a cilor.
?B
CA5ITOLUL 9. 5RO5RIET2ILE I
CARACTERISTICILE COMBUSTIBILILOR
ENERGETICI
9.-. Co="o@i<ia c%i=ic' a co=>u;i>i#i#or or$anici
Combustibilii organici ,$osili/ reprezint substane c"imice
#n care elementele constitutive se gsesc sub $orm de compui.
*naliz cantitativ a acestor compui se $ace #n condiii de
laborator. Compoziia c"imic a combustibililor solizi i lic"izi se
determin relativ greu i se e!prim nu prin coninutul #n compui,
ci prin coninutul unor elemente a$late ipotetic #n stare liber.
Combustibilii solizi i lic"izi sunt $ormai din compui ai
carbonului, "idrogenului i sul$ului cu o!igenul i azotul, care prin
ardere dau cenu i umiditate. Carbonul, "idrogenul i sul$ul sunt
elemente c"imice care prin ardere dezvolt cldur. &le poart
numele de elemente combustibile. *zotul, o!igenul, cenua i
umiditatea alctuiesc elementele necombustibile.
8irete, cel mai de pre element combustibil al
combustibililor solizi i lic"izi este carbonul. Pe msura creterii
gradului de #ncarbonare a combustibilului solid i deci a vrstei
geologice, coninutul #n carbon, de asemenea, crete. Combustibilii
cu un coninut superior de carbon se aprind greu i ard cu $lacr
practic invizibil. *ntracitul are coninutul de carbon
K/ <; ... =? , K ? , @: ... ? , <@
r daf
C C
, "uila i crbunele brun
K/ A? ... :? , K @; ... =?
r daf
C C
, pcura
K << ... <=
daf
C

K/ <C ,
r
C
, lemnul
K/ B; , K ?;
r daf
C C
i turba
K ?<
daf
C
K/ :; ,
r
C
.
Coninutul hidrogenului #n masa combustibil a
combustibililor solizi i lic"izi este, de obicei, mic. 2e e!emplu,
coninutul de "idrogen #n pcur este
K ? , 11 ... : , 1;
d
H
, #n
lemn i turb
K/ ? , B ... ? , : , K =
r daf
H H
, #n crbunele brun i
"uil
K/ C ... 1 , K ? ... :
r daf
H H
, iar #n antracit
??
K = , C ... :
daf
H

K/. : ... 1 ,
r
H
n general, coninutul de
"idrogen este #n $uncie de vrsta geologic a combustibilului6 cu
ct vrsta acestuia este mai mare, cu att coninutul #n "idrogen e
mai mic.
Din punct de vedere al provenienei, sul$ul #n
combustibilul organic solid i lic"id poate $i organic &
o
, piritic &
p
,
de sul$at
B
&
&
i mineral &
m
. ulful organic se gsete #n
combustibil sub $orm de compui organici cu carbonul,
"idrogenul, azotul i o!igenul, pe cnd sulful piritic numit deseori
i sulf din sulfuri #n combinaii cu metalele, de e!emplu, sul$ura
de $er F.&
2
. ulful din sulfai e!ist #n combustibili sub $orm de
sul$ai F.&
9
: Mg&
9
;i Ca&
9
care la ardere nu se descompun i
nu produc cldur. ulful mineral se constituie din sul$ piritic i
sul$ sul$at(
.
B
& p m
& & & +
Din punct de vedere al arderii, sul$ul #n combustibilul
organic solid i lic"id poate $i combustibil &
c
, necombustibil &
A
i
din bomb &
/
. ulful combustibil este sul$ul care particip la
ardere i este $ormat din sul$ organic i sul$ din sul$uri(
p o c
& & & +
. ulful necombustibil !din cenu" # sul$ul din
combustibil care la ardere nu se descompune i nu produce
cldur6 este $ormat din sulf sulfat1 &
A
<
B
&
&
. ulful din bomb
este acel sul$ din combustibil care arde #n bomba calorimetric #n
prezena o!igenului la presiunea de :,? M!a.
Din punct de vedere al cocsificrii combustibilului, sul$ul
poate $i $i! &
f
i volatil &
v
. ulful fix este sul$ul coninut #n reziduul
solid obinut #n urma procesului de cocsi$icare a combustibilului6
se compune practic din sul$ sul$at( &
f

B
&
&
. ulful volatil este
sul$ul care trece #n materii volatile i este $ormat din sul$ piritic i
parial din sul$ organic(
.
p o v
& & & +
*st$el, pentru sul$ul total din combustibilul organic solid i
lic"id pot $i scrise relaiile(
.
B
v f A c & p o
& & & & & & & & + + + +
,C.1/
?=
Coninutul total de sul$ #n crbuni, e!primat la masa
an"idr $r cenu, variaz de la : pn la C K6 #n crbunele brun
poate aGunge c"iar pn la A)< K. n combustibilii lic"izi
coninutul #n sul$ la aceeai mas este mai mic de C K.
n general, sul$ul este un element c"imic destul de
vtmtor. Compuii sul$ului organic i ai sul$ului piritic $ormeaz
la ardere bio!id de sul$ &
2
, respectiv trio!id de sul$ &
3
. *ceste
gaze contribuie la coroziunea supra$eelor metalice ale elementelor
instalaiilor de cazane. Totodat, &
2
,i N
,
/ provoac $ormarea
ploilor acide, drept c la o deprtare oarecare de co. 2in ultimul
motiv, courile de evacuare a gazelor de ardere la centralele
termoelectrice se construiesc #nalte, pentru a reduce concentraia
depunerilor pe supra$aa solului. 2ar, cu ct e mai #nalt coul de
$um, cu att e mai Goas te"nologia.
$xigenul se gsete #n combustibil sub $orm de
combinaii cu elementele combustibile. 8iind #n stare redus,
o!igenul din compuii combustibilului nu particip nemiGlocit la
procesul de ardere i nu contribuie la eliminarea energiei c"imice.
%zotul, de asemenea, nu particip la ardere, #ns pentru #nclzirea
i degaGarea lui se consum cldur. 2eci, o!igenul i azotul
$ormeaz #mpreun balastul intern al combustibilului.
'eziduul solid $ormat din substane minerale sub $orm de
pulbere care rmne #n urma arderii complete a combustibilului
solid sau lic"id poart numele de cenu ,simbol A/. &a poate $i
"ri=ar'4 ecun!ar' &i ;rinar'. &enua primar se $ormeaz #n
decursul evoluiei combustibilului i este alctuit din compuii
minerali e!isteni iniial #n substana primar sedimentat #n
zcmnt. &enua secundar prezint un amestec de compui
minerali rezultai prin eroziunea eolian i descompunerea rocilor,
deci este cenua pe care o obine combustibilul #n timpul
e!ploatrii zcmntului, pstrrii i transportrii. &enua trinar
este $ormat din substane minerale provenite din rocile sterile
e!trase din pmnt. Euilele au coninutul total de cenu *X?)
?A
C;K, crbunele brun
K, B: ... A
d
A
antracitul
K, :: ... 1B
d
A

iar turba
K. 1;
d
A
Cenua combustibililor lic"izi conine diverse sruri
dizolvate #n apa de $oraG. Combustibilii lic"izi uori au un coninut
de cenu de pn la ;,1 K, iar combustibilii grei de pn la ;,C K.
'miditatea combustibilului poate $i de #mbibaie ,e!tern,
super$icial, de zcmnt/ i "igroscopic ,intern/. -miditatea pe
care o obine combustibilul la e!tragere, pstrare i transportare,
precum i cea coninut #n pori, este o umiditate de (mbibaie )
i
.
&a poate $i evaporat din combustibil prin uscare la aer6 umiditatea
de #mbibaie este evaporat integral atunci cnd #ntre presiunea
parial a vaporilor de ap din combustibil i presiunea parial a
vaporilor de ap din aer se stabilete un ec"ilibru dinamic. Prin
#nclzirea combustibilului pn la temperatura '<
K B:C
se
evapor i umiditatea de constituie ,intern, coloid, intrinsec/ cu
substanele organice ale combustibilului, adic umiditatea
higroscopic )
i
sau )
a
. -miditatea "igroscopic este mai mic
dect cea de #mbibaie, constituind valori 1?):? K la crbunii
tineri ,lignit i turb/ i ;,?): K la antracit.
Combustibilii gazoi la $el conin carbon, "idrogen, sul$,
o!igen i azot care se gsesc sub $orm de gaze distincte. *lt$el
spus, combustibilii gazoi prezint amestecuri mecanice #ntre gaze
combustibile i gaze care nu iau parte la ardere. Printre cele mai
rspndite gaze combustibile se numr metanul CH
9
,
"idrocarburile de tipul C
m
H
n
,etilena C
2
H
9
, etanul C
2
H
=
, propanul
C
3
H
5
i benzenul C
=
H
=
/, mono!idul de carbon C, "idrogenul H
2
,
"idrogenul sul$urat H
2
&, iar din gazele necombustibile $ac parte
bio!idul de carbon C
2
, o!igenul
2
, azotul N
2
i vaporii de ap
H
2
.
Compoziia combustibilului gazos se determin relativ uor
i are la baz metoda de determinare a volumelor gazelor
componente, care const #n absorbirea, rnd pe rnd, a cte unui
gaz component cu aGutorul unor substane c"imice.
?<
9.(. Co="o@i<ia e#e=en;ar' &i Ao#u=e;ric'
a co=>u;i>i#i#or or$anici
.tudiul multilateral al procesului de ardere a
combustibilului reclam cunoaterea elementelor sau gazelor care
compun combustibilul. *cestea se pot identi$ica prin analiza sau
compoziia combustibilului. Combustibilii solizi i lic"izi se
caracterizeaz prin compoziia elementar e!primat, de regul, #n
procente de mas, iar cei gazoi prin compoziia volumetric
e!primat #n procente de volum.
n general, orice combustibil organic, indi$erent de starea
lui de agregare, se compune din dou pri principale. -na dintre
ele conine elemente ce reacioneaz la ardere cu o!igenul i poart
numele de mas anhidr fr cenu* Cealalt parte, denumit
mas mineral, este reprezentat prin compui care nu ard.
%asa an"idr $r cenu a combustibililor organici solizi
i lic"izi ,$ig.C.1/ se compune din compui ai carbonului C,
"idrogenului H i sul$ului combustibil &
c
cu o!igenul i azotul N
i este partea cea mai stabil din combustibil. %asa mineral a
combustibilului este $ormat, #n cea mai mare parte, din cenu A
i umiditate #
M
.
C H O N
o
&
p
&
%
)
t
S;area or$anic'
conAen<iona#'
Su#? U=i!i;a;e
or$anic "iri;ic Cenu&' %i$roco"ic' !e
B=>i>a<ie
8ig.C.1. Compoziia elementar a combustibililor solizi i lic"izi.
?@
.tarea organic
.tarea an"idr
.tarea de analiz
.tarea real
.tarea an"idr $r cenu
n studiul compoziiei elementare a combustibililor
organici solizi i lic"izi se consider c att elementele
combustibile, ct i cele necombustibile se gsesc #n combustibil
#n stare liber, cu toate c #n realitate ele se a$l sub $orm de
compui c"imici. Totodat, #n teoria arderii combustibililor s)a
acceptat ca coninuturile procentuale #n mase ale elementelor s se
noteze tot prin aceleai simboluri, ca i elementele c"imice.
Cunoscndu)se, #n urma unor analize c"imice, coninuturile
procentuale #n mas C: H: : N: &: A i # respectiv de carbon,
"idrogen, o!igen, azot, sul$, cenu i umiditate dintr)un oarecare
combustibil, compoziia elementar a acestuia se poate e!prima
prin relaia(
K. 1;; + + + + + + # A & N H C
,C.:/
2in aceast e!presie rezult c $racia masic a unui
oarecare element #n combustibil prezint raportul dintre coninutul
procentual #n mas a acestuia i numrul 1;; K. .e va reaminti
aici c prin $racie masic se sub#nelege masa elementului ce se
conine #ntr)un Lilogram de combustibil solid sau lic"id i se
e!prim #n
kg kg
.
&ompoziia elementar a combustibililor organici solizi i
lic"izi se e!prim la urmtoarele stri ,mase/ principale ,$ig.C.1/(
real, de analiz, an"idr ,uscat/, an"idr $r cenu, organic.
tarea real este starea combustibilului consumat #n
realitate pentru ardere6 conine umiditatea total #
t
,de #mbibaie
#
i
i "igroscopic #
h
/, cenua A i masa an"idr $r cenu.
Compoziia elementar a unui combustibil solid i lic"id e!primat
la starea real ,indice superior r/ poate $i dat de relaia(
K 1;; + + + + + +
r
t
r r
c
r r r r
# A & N H C
. ,C.C/
=;
tarea de analiz ,indice superior a/ este proba aleas de
combustibil iniial, mrunit i uscat pn la o umiditate care nu
se mai modi$ic #n timpul pstrrii combustibilului #n condiii de
laborator i servete la e$ectuarea analizelor combustibilului.
*semenea prob se numete analitic. Pentru proba analitic, se
poate scrie(
K, 1;; + + + + + +
a
a
a a
c
a a a a
# A & N H C
,C.B/
unde
a
h
a
a
# #
este umiditatea strii pentru analiz determinat
prin uscare #n etuv la 1;? . C
tarea anhidr ,versiunea englez drS de la care se trage
marcarea prin indicele superior d/ este starea combustibilului care
nu conine umiditate(
K. 1;; + + + + +
d d
c
d d d d
A & N H C
,C.?/
tarea anhidr fr cenu ,versiunea englez drS as")
$ree de la care i provine marcarea prin indicele superior daf/
reprezint combustibilul $r umiditate i cenu(
K. 1;; + + + +
daf
c
daf daf daf daf
& N H C
,C.=/
tarea organic ,indice superior o/ reprezint
combustibilul $r umiditate, cenu i sul$ul piritic
( )
p
&
(
K. 1;; + + + +
o
o
o o o o
& N H C
,C.A/
2ar coninutul de sul$ organic este mic #n combustibil, din
care motive elementele c"imice organice principale C, H, i N
compun masa organic convenional.
%asa mineral M este $ormat din substane minerale
necombustibile( silicai, sul$ii, sul$ai, carbonai, o!izi metalici,
$os$ai etc., iar cenua A din substane rmase dup arderea
=1
combustibilului. Cu su$icient precizie masa mineral poate $i
calculat cu relaia I<J(
( ) ( ), ? , : =:? , ;
B
: & A p M M
& & & C # A M + + +
,C.</
#n care umiditatea #n masa mineral
M
#
a combustibilului se
determin cu $ormula I<J(
/ @ . C , J. :? , B / , ? , :
/ , :A , 1 :? , 1 I 1 , ;
B B
: C :
& & A
M p M
& & &
C & F. A #


Trecerea compoziiei combustibililor solizi i lic"izi de la o
stare ,mas/ la alta se $ace prin #nmulirea cu $actorii de conversie
dai #n tabelul C.1, preluat dup I<J.
Ta>e#u# 9.-
Fac;ori !e conAerie neceari reca#cu#'rii co="o@i<iei
co=>u;i>i#i#or o#i@i &i #ic%i@i C*D
.tarea
dat(
8actori de conversie pentru starea(
real r de analiz a an"idr d an"idr $r
cenu daf
organic o
real r
1
r
a
t
#
#

1;;
1;;
r
t
# 1;;
1;;
( )
r
t
r
# A + 1;;
1;;
( )
r r
t
M # + 1;;
1;;
de
analiz a a
r
t
#
#

1;;
1;;
1
a
# 1;;
1;;
/ , 1;;
1;;
a a
# A + / , 1;;
1;;
r a
M # +
an"idr d
1;;
1;;
r
t
#
1;;
1;;
a
#
1
d
A 1;;
1;;
d
M 1;;
1;;
an"idr
$r
cenu
daf
( )
1;;
1;;
r
t
r
# A +
1;;
/ , 1;;
a a
# A +
1;;
1;;
d
A
1
d
d
M
A

1;;
1;;
organic
o
( )
1;;
1;;
r r
t
M # +
1;;
/ , 1;;
a a
M # +
1;;
1;;
d
M
d
d
A
M

1;;
1;;
1
=:
Compoziia elementar a combustibililor solizi i lic"izi se
conine #n tabelele caracteristicilor te"nice. .e indic $ie la masa
an"idr $r cenu, $ie la cea real. Cunoscnd compoziia
combustibilului raportat la masa an"idr $r cenu i coninutul
de cenu i de umiditate la masa real, respectiv
r
A
i
,
r
t
#

coninutul de carbon al masei reale
r
C se calculeaz cu relaia
,tabelul C.1/(
( )
,
1;;
1;;
r
t
r
daf r
# A
C C
+

practicat i pentru ceilali componeni ai masei reale.

2e regul, coninutul de cenu din combustibil se indic la
masa an"idr .
d
A n acest caz, coninutul de cenu e!primat la
masa real va $i(
.
1;;
1;;
r
t d r
#
A A

Prin compoziia volumetric a combustibililor gazoi se

arat participaia $iecrui gaz component, #n procente de volum. .e
e!prim la starea anhidr i la starea real !umed". 4otnd cu
C: H
2
: H
2
&: C
m
H
n
: C
2
:
2
: N
2
i H
2
coninuturile #n procente de
volum ale componenilor #n combustibilul gazos, compoziia lui
volumetric e!primat la starea real va $i(
/ 1; . C , K. 1;;
: : : : : :

+ + + + + + +
r
r r r r
n m
r
r
r
H N C H C & H H C
n e!ploatare combustibilul gazos este uscat. Compoziia
volumetric a combustibilului gazos an"idru este dat de relaia(
/ 11 . C , K. 1;;
: : : : :
+ + + + + +
d d d d
n m
d
d
d
N C H C & H H C
=C
-miditatea combustibilului gazos d se e!prim, de regul,
#n grame pe
C
N
m
combustibil gazos uscat. Trecerea compoziiei
combustibilului de la starea an"idr la starea real se $ace prin
#nmulirea $iecrui component cu $actorul de conversie(
,
1:BB , ; 1;;
1;;
d
K
+

,C.1:/
kg m
C
:BB , 1
$iind volumul speci$ic al vaporilor de ap #n
condiii $izice normale.
Calculul arderii combustibililor gazoi se $ace cu
compoziia volumetric e!primat la masa real ,umed/.
n cazul $olosirii simultane a mai multor combustibili #n
aceeai instalaie, se recurge la calculul compoziiei ec"ivalente a
amestecului cu relaia(
,K
: : 1 1
C + C + C
.ch
+
4 ,C.1C/
#n care
1
+
i
1 :
1 + +
reprezint $racia masic a primului
combustibil #n amestec, respectiv a celui de al doilea combustibil,
iar
1
C
i
:
C
) carbonul celor doi combustibili componeni, #n K.
9.9. C'#!ura !e ar!ere &i carac;eri;ici#e ra"or;a;e
a#e co=>u;i>i#u#ui
-na dintre cele mai importante caracteristici energetice ale
combustibililor este, $irete, cldura de ardere, numit impropriu
i putere calorific. Prin cldur de ardere a combustibilului se
sub#nelege cantitatea de cldur degaGat #n e!terior prin arderea
complet a 1 kg de combustibil solid i lic"id sau 1 m
3
de
combustibil gazos luat #n condiii $izice normale, adic la
presiunea pX1;1C:? !a i temperatura 'X:AC K. Cantitatea de gaz
coninut #ntr)un metru cub de volum, #n condiii $izice normale, s)
=B
a acceptat s se numeasc metru cub normal i s se noteze cu
C
N
m
,se citete metru cub normal/.
Pentru cunoaterea e!act a cldurii rezultate prin ardere,
este necesar ca produsele arderii s $ie rcite pn la temperatura
de re$erin, adic pn la temperatura pe care au avut)o iniial
combustibilul i aerul. Prin aceast precizare procesul de ardere a
combustibilului se prezint ca i cum s)ar des$ura la temperatur
constant. 2in acest motiv, de$iniia dat cldurii de ardere trebuie
completat cu precizarea c ea prezint cantitatea de cldur ce
poate $i e!tras #n e!terior #n urma arderii complete i izoterme a 1
kg de combustibil solid i lic"id sau a
C
1
N
m
de combustibil
gazos.
n general, cldura de ardere a combustibilului este #n
$uncie de presiune i temperatur. Pentru a de$ini o cldur
standard de ardere s)a acceptat arderea complet a combustibilului
la temperatura 'X:@< K i presiunea pX1;1C:? !a.
&nergia termic degaGat #n procesul de ardere a
combustibilului este preluat de gazele arse care conin vapori de
ap provenii din vaporizarea umiditii combustibilului i a apei
rezultate din arderea "idrogenului pe care #l conine combustibilul.
*st$el, o parte din cldura dezvoltat prin ardere se consum inutil
pentru vaporizarea apei, reducnd temperatura gazelor arse. *cest
aspect este cel care a $cut necesar di$erenierea cldurii de
ardere. n mod obinuit, se disting dou valori ale cldurii de
ardere i anume( valoarea superioar i valoarea in$erioar.
1a de$inirea valorii superioare a cldurii de ardere "
s
, #n
kJ7kg sau
C
N
m kJ
, se consider c apa din produsele arderii se a$l
#n stare lic"id, deci ea include i cldura de condensare a
vaporilor de ap. ns, #n instalaiile de cazane i motoarele
termice, gazele de ardere nu pot $i rcite sub temperatura de
condensare a vaporilor de ap i a bio!idului de sul$, deoarece, #n
caz contrar, ar surveni coroziuni prea puternice datorit $ormrii
acidului sul$uros >H
2
&
3
?. 2e aceea, #n te"nic drept criteriu de
apreciere se va lua cldura produs de combustibil prin rcirea
gazelor pn la temperatura de condensare a vaporilor de ap. Prin
=?
urmare, valoarea inferioar a cldurii de ardere "
i
, #n kJ7kg sau
C
N
m kJ
, se de$inete ca $iind cldura de ardere a unitii de mas
sau volum atunci cnd apa din gazele de ardere se gsete #n stare
de vapori i nu include cldura de condensare.
2in cele relatate rezid c valoarea superioar a cldurii de
ardere a combustibilului este #ntotdeauna mai mare dect cea
in$erioar. 2i$erena dintre ele constituie cldura latent de
vaporizare a #ntregii mase de ap coninut #n 1 kg de combustibil
solid i lic"id sau #n 1
C
N
m
de combustibil gazos.
Pentru stabilirea relaiei e!istente #ntre cele dou valori ale
cldurii de ardere e necesar scrierea ecuaiilor c"imice i
stoec"iometrice de ardere a "idrogenului(
( )
vap
H H
: : :
:
1
+
6
( ) 6 1< 1= :
: : : vap
H kg kg H kg +
( )
vap
H kg kg H kg
: : :
@ < 1 +
. ,C.1B/
2in ultima relaie se vede c 1 kg de "idrogen produce prin
ardere @ kg de ap #n stare de vapori. 2at $iind c prin
r
H
s)a
notat coninutul procentual de "idrogen #n masa real a
combustibilului, $racia masic a "idrogenului va $i ,
1;;
r
H
#n
,
kg
kg
pe cnd $racia masic a vaporilor de ap ,
1;;
@
r
H
#n
.
kg
kg
n
starea sa real combustibilul este umed. 4otnd cu
r
# umiditatea
real a combustibilului, $racia masic a vaporilor de ap obinui
prin vaporizarea acesteia va $i ,
1;;
r
#
#n
.
kg
kg
n consecin,
$racia masic a #ntregii cantiti de vapori de ap va constitui
valoarea ,
1;;
@
r r
# H +
#n
.
kg
kg
ntruct cldura latent de
vaporizare a apei la temperatura '
s
X:AC,1= K este rX:?;1 kJ7kg,
==
relaia #ntre cele dou valori ale cldurii de ardere a
combustibilului va $i(
( ) . , @ ;1 , :?
kg
kJ
# H " "
r r r
i
r
s
+ +
,C.1?/
Cldura de ardere a combustibilului se poate determina mai
e!act prin metoda experimental. Pentru combustibilii solizi se
utilizeaz bomba calorimetric, care $iind alimentat #n prealabil
cu combustibil i o!igen la presiunea de :)C M!a, se introduce
#ntr)un vas cu ap ,calorimetru tip >ert"elot/. *prinderea
combustibilului se $ace cu aGutorul curentului electric, iar
amestecarea apei de un agitator cu electromotor. %surnd cu
termometrul metastatic >ecLmann creterea temperaturii apei din
calorimetru, se poate determina cantitatea de cldur transmis de
produsele arderii i deci cantitatea de cldur eliminat #n urma
arderii combustibilului.
ns, valoarea obinut a cldurii de ardere di$er de cea a
cldurii de ardere superioare. *cest lucru se e!plic prin $aptul c
#n urma arderii combustibilului #n bomb se mai $ormeaz i acizi,
cum sunt acidul azotic i cel sul$uric. Prin $ormarea acestor acizi
se elimin cldur. n consecin, cldura de ardere superioar a
combustibilului este #ntotdeauna mai mic dect cea determinat
cu aGutorul bombei I<J(
, , ? , 1 @B
kg
kJ
" & " "
/
r
/ /
r
s

,C.1=/
unde
r
/
& @B
este cantitatea de cldur eliminat prin reacia de
o!idare a sul$ului din bomb
/
&
i $ormarea acidului sul$uric prin
dizolvarea #n ap a trio!idului de sul$
C
&
, iar 1,?
/
"
) cldura
de $ormare a acidului azotic. Pentru combustibilii lic"izi i antracit
aceast mrime este egal cu
. 1 , ;
/
"
Cldura de ardere a combustibililor lic"izi i gazoi se
determin e!perimental cu calorimetrul QunLers. n acest scop, o
=A
cantitate de combustibil msurat este ars cu aGutorul unui bec de
gaz sau arztor. 0azele rezultate din ardere sunt rcite pn la
temperatura mediului ambiant de un curent puternic de ap. .e
msoar masa apei, variaia temperaturii ei, masa vaporilor
condensai din produsele arderii i ast$el se determin att cldura
superioar de ardere, ct i cea in$erioar.
*rderea combustibilului solid i lic"id este puternic
a$ectat de coninutul de cenu, umiditate i sul$, deoarece acestea
din urm in$lueneaz temperatura de ardere, procesul de
zguri$icare a $ocarului, e$iciena economic a utilizrii cldurii,
coroziunea utilaGului etc. 2ar, pentru aprecierea in$luenei cenuii,
umiditii i sul$ului asupra $uncionrii instalaiei de ardere, este
important nu coninutul procentual de A
r
: #
r
i
r
c
&
, ci raportul
acestora la cldura de ardere in$erioar e!primat la masa real a
combustibilului. *semenea caracteristici energetice ale
combustibilului se numesc caracteristici raportate. 'miditatea
raportat
rap
#
, cenua raportat
rap
A
i sulful raportat
rap
&
se de$inesc cu relaiile(
6
r
i
r
rap
"
#
#

6
r
i
r
rap
"
A
A

,
r
i
r
c rap
"
&
&
.
K
kg MJ
,C.1A/
Combustibilii solizi cu cenua raportat
1 <
rap
A
MJ kg K

se consider cu puin cenu. 2in acetea $ac parte antracitul i
cea mai mare parte a "uilelor. %aGoritatea crbunilor bruni au
cenua raportat
1 >
rap
A
, K MJ kg
#n timp ce isturile
bituminoase valori < ... B
rap
A
. K MJ kg
Cenua raportat a
petrolului, pcurii i unor "idrocarburi nu depete valorea de
;,;1
. K MJ kg
n $uncie de umiditatea raportat, combustibilii solizi se
#mpart #n combustibili cu umiditatea redus ,antracitul, "uilele/,
dac
, K A? , ; MJ kg #
rap
<
normal ,unii crbuni bruni/, dac
, K : ... A? , ; MJ kg #
rap

i e!cesiv ,maGoritatea crbinilor
bruni, isturile bituminoase/, dac
. K : MJ kg #
rap
>

=<
Combustibilii lic"izi au umiditatea raportat
, K 1 , ; MJ kg #
rap
<

iar clasi$icarea prezentat nu se aplic.
&!periena e!ploatrii instalaiilor de cazane demonstreaz
c, pentru aceeai valoare a sul$ului raportat, e$ectul coroziunii cu
o!izi de sul$ rezultai din arderea combustibilului solid este de
cteva ori mai mic dect #n urma arderii pcurii. .e e!plic acest
lucru prin coninutul #n cenu a unor compui alcalini capabili s
neutralizeze mediul acid. 2in acest motiv clasi$icarea
combustibililor solizi i lic"izi, #n $uncie de sul$ul raportat, se $ace
separat.
Coninutul de sul$ #n combustibil se consider e!cesiv, dac
la ardere sunt necesare msuri de combatere a coroziunii
supra$eelor metalice cu acid sul$uric i de reducere a emisiilor de
substane poluante #n mediul ambiant. 2in categoria
combustibililor cu coninutul e!cesiv de sul$ $ac parte pcura ,
MJ kg &
rap
K ;? , ;
/ i combustibilii solizi cu
MJ kg &
rap
K : , ;
.
9.7. Co="o@i<ia ;e%nic' a co=>u;i>i#i#or o#i@i
Pe lng analiza elementar a combustibilului solid se $ace
i analiza tehnic sau imediat. 2ac combustibilul solid se
#nclzete #n absena aerului atmos$eric, atunci, #n $uncie de
temperatura atins, acesta trece prin mai multe $aze succesuve. 1a
#nceput are loc evaporarea umiditii combustibilului, proces care
se termin la temperaturi de CA=)CA< K . n acest caz, nu se
constat nici o modi$icare #n structura masei an"idre $r cenu i
celei minerale ale combustibilului. nclzirea ulterioar a
combustibilului duce la descompunerea termic a moleculelor
instabile de substane organice ale masei an"idre $r cenu i de
"idrocarburi. 0azele combustibile ,"idrogen H
2,
metan CH
9
,
"idrocarburi de tipul C
m
H
n
i mono!id de carbon C/ i
necombustibile ,bio!id de carbon C
2
, bio!ud de sul$ &
2
, o!igen

2
i azot N
2/
eliminate #n urma descompunerii termice a
=@
combustibilului solid, precum i vaporii condensai $ormai, #n
principal, din compui ce conin smoal, se numesc materii
volatile
( ). V
7aporii de ap rezultai din evaporarea umiditii
combustibilului nu $ac parte din materiile volatile.
.)a constatat c temperatura la care demareaz procesul de
degaGare a gazelor i cantitatea lor depind de vrsta geologic a
combustibilului. 2e e!emplu, din lemn materiile volatile #ncep s
se elimine la temperatura de BC; K, din turb la temperaturi de
C<<)C@C K, din crbunele brun la temperaturi de B:C)BBC K, iar din
antracit la temperaturi de =?C)=AC K. nceteaz eliminarea
materiilor volatile la temperaturi de 1:A;)1BA; K.
Coninutul de materii volatile eliminate #n urma
descompunerii termice a compuilor organici ai combustibilului
este #n $uncie de temperatura i durata de #nclzire a acestuia. 2e
aceea, pentru determinarea compoziiei tehnice a combustibilului
solid ,$ig.C.:/, este necesar reglementarea regimului de #nclzire.
n acest sens, s)a acceptat #nclzirea #n cuptorul cu mu$l a probei
analitice de combustibil #n absena aerului, la temperatura
K ' :; 11:C t , timp de A minute.
2e regul, coninutul de materii volatile se e!prim #n
procente din masa an"idr $r cenu i se apreciaz ca $iind egal
convenional cu reducerea masei probei e!primat #n procente din
masa real $r umiditatea combustibilului. %ateriile volatile nu se
conin #n $orma lor $inal #n combustibilul solid, ci se $ormeaz #n
H O N H C S A
Cocs brut 7apori i gaze
%aterii volatile Cenu -miditate
8ig.C.:. Compoziia te"nic a combustibilului solid
A;
procesul de trans$ormare a masei organice. 2e aceea ar $i mai
corect s se vorbeasc despre emisiile de materii volatile i nu
despre coninutul lor #n combustibil. Coninutul de materii volatile
este mai mare la acei combustibili, care au o vrst geologic mai
mic. 2e e!emplu, coninutul de materii volatile #n lemn e de
aproape <? K, #n turb ) de A; K, #n crbunele brun ) pn la =;K,
iar #n antracit ) nu mai mare de B K.
.ubstana rmas #n creuzet dup degaGarea materiilor
volatile poart numele de cocs brut
( ) K
. *cesta reprezint un
reziduu solid compus din cocs n.t ce arde, numit adesea i
crbune fix
( )
f
C
, precum i din cenu
( ) A
, i din sul$ sul$at
( ) (
B
&
&
,K
B
& f
& A C K + +
. ,C.1</
Prin urmare, compoziia te"nic a combustibilului solid
poate $i dat de relaia(
K 1;; + + # K V ,C.1@/
sau
K 1;;
B
+ + + + # A & V C
& f
. ,C.:;/
Coninutul de materii volatile a$ecteaz considerabil
arderea combustibilului. *st$el, combustibilul cu coninutul mare
de materii volatile ,turba, crbunele brun/, $iind introdus #n $ocar,
elimin rapid o cantitate mare de gaze combustibile, care se aprind
uor i ard rapid. Cocsul brut rezultat din descompunerea termic a
unui asemenea combustibil conine o cantitate relativ mic de
carbon, din care motive arderea lui se produce la $el de rapid.
2impotriv, combustibilul cu coninutul mic de materii volatile se
aprinde mai greu, iar arderea cocsului brut e #ndelungat.
9.0. 5ro"rie;'<i#e &i carac;eri;ici#e co=>u;i>i#i#or o#i@i
A1
Ca orice substan, combustibilii solizi se caracterizeaz
prin importante proprieti fizice cum ar $i(
) proprieti mecanice ) densitatea, rezistena mecanic,
capacitatea de alunecare, structura granulometric, rezistena la
stocare, segregarea i $actorul de um$lare. Cunoaterea
proprietilor mecanice este important pentru dimensionarea i
e!ploatarea utilaGului de pstrare, de transport, de mcinare i de
preparare a combustibilului6
) proprieti termice ) conductivitatea termic, capacitatea
termic etc., cunoaterea crora este important la studiul
trans$erului de cldur a combustibilului6
) proprieti optice ) culoarea, luciul, capacitatea de re$le!ie
i indicele de re$racie6
) proprieti magneto#electrice ) conductivitatea electric,
constanta dielectric, susceptibilitatea diagmagnetic i
susceptibilitatea paramagnetic.
2in caracteristicile combustibililor solizi $ac parte(
) caracteristicile fizico#chimice+ care includ masa an"idr
$r cenu, masa mineral, materiile volatile, cocsul brut,
crbunele $i!, cenua i balastul, caracteristici deGa tratate6
) caracteristicile energetice+ care includ cldura de ardere,
umiditatea, cenua i sul$ul raportat, criteriul de aprindere, criteriul
de intensitate a arderii, temperatura de aprindere i temperaturile
caracteristice de topire a cenuei.
Proprieti mecanice* Densitatea. Combustibilul solid
e!tras din zcmnt are o structur poroas neomogen. &ste
constituit din cteva straturi cu densiti di$erite. .tratul solid este
$ormat din substane organice i minerale. -miditatea este
#mbibat #n pori, golurile interioare i pe supra$aa particulelor de
combustibil, iar aerul se conine #n pori i #n golurile interioare.
*st$el, densitatea combustibilului de$init, #n general, ca
masa unei uniti de volum va $i #n $uncie de volumul ales. n
con$ormitate cu aceasta, densitatea combustibilului solid poate $i(
real, aparent i (n vrac !grmad".
A:
.e numete densitate real
r

, @n
,
C
m kg
densitatea pe
care o are combustibilul $r considerarea volumului porilor i al
golurilor interioare. &a reprezint valoarea medie a raportului
dintre masa combustibilului i volumul $azei solide ,$r aer i
umiditate coninute #n pori i #n golurile interioare/(
,
sol
r
V
m

,C.:1/
unde m este masa probei de combustibil, iar
sol
V
)volumul
substanelor solide din combustibil, e!clusiv volumul porilor i al
golurilor interioare.
2eterminarea volumului
sol
V
prezint, #ns, anumite
di$iculti, din care motiv, #n practic, se $olosesc densitatea
aparent i densitatea #n vrac.
Densitatea aparent
a

: @n
,
C
m kg
se de$inete prin
raportul dintre masa probei poroase ,naturale/ de combustibil
m

i volumul su aparent
a
V
, inclusiv volumul porilor i al golurilor
interioare, adic(
.
a
a
V
m

,C.::/
Densitatea (n vrac sa) grmad
,
v

@n
,
C
m kg
se
de$inete cu raportul dintre masa unui numr mare de buci
,particule/ de combustibil m i volumul lor brut
/
V
, inclusiv
volumul golurilor interioare(
.
/
v
V
m

,C.:C/
&a depinde de $elul combustibilului solid, granulaie i grad de
tasare. .e ia #n considerare la calculul capacitii depozitelor de
AC
combustibil, buncrilor i recipientelor #n care se $ace
transportarea combustibilului.
Rezistena mecanic. &a reprezint proprietatea
combustibilului solid de a opune rezisten la s$rmarea sa sub
aciunea $orelor e!terne. .e determin #n instalaii mecanice ,tobe,
cilindri/ #n care crbunii se s$rm #n condiii determinate.
'ezistena mecanic poate $i $ragilitate i mcinabilitate. Prin
fragilitate se #nelege proprietatea combustibilului de a se s$rma
sub aciunea unor $ore e!terne, $r de$ormaii plastice apreciabile
i $r $olosirea unor instalaii speciale de mcinat, de e!emplu,
mrunirea combustibilului #n timpul operaiilor de #ncrcare)
descrcare sau transportrii #ndelungate.
,cinabilitatea combustibilului este proprietatea de a se
opune s$rmrii sale sub aciunea $orelor e!ercitate de instalaii
mecanice de mcinat ,ciocane, mori cu bile, mori cu roi dinate
etc./. 8iind un indice al proprietilor de $rmiare a
combustibilului, mcinabilitatea combustibilului depinde de
raportul
,
:
E
#n care

este rezistena mecanic, iar E

modulul de elasticitate. .e cunosc mai multe metode de
determinare a mcinabilitii combustibilului. n 'omnia, de
e!emplu, mcinabilitatea combustibilului se determin prin
compararea consumului de energie E pentru mcinarea unei
anumite probe cu energia
.t
E
necesar mcinrii unui
combustibil etalon pn la o granulaie dat. n practic, #ns,
proprietile de $rmiare a combustibilului se apreciaz cu
coeficientul de mcinabilitate de$init ca inversul coe$icientului de
rezisten(
.
E
E
m
.t
,C.:B/
.)a constatat c coe$icientul de mcinabilitate este
determinat de aa caracteristici ale combustibilului ca gradul de
#ncarbonare, coninutul de materii volatile, cenua i umiditatea.
AB
&apacitatea de alunecare !curgere". Prin capacitate de
alunecare a combustibilului solid se #nelege proprietatea
particulelor sale de a se deplasa relativ una $a de alta sau a
acestora $a de supra$eele adiacente sub in$luena gravitaiei.
*ceast proprietate mecanic se aplic larg la deplasarea
combustibilului #n sistemul de preparare a acestuia. nrutirea
capacitii de alunecare a combustibilului poate duce la complicaii
grave #n e!ploatarea utilaGului de alimentare cu combustibil i de
regul este legat de lucrri manuale voluminoase.
Capacitatea de alunecare a combustibilului se apreciaz cu
unghiul taluzului naturalA n $uncie de modul de determinare, se
disting( unghiul dinamic de taluz natural
,
d

de$init ca $iind
ung"iul dintre planul orizontal i supra$aa e!terioar a
combustibilului solid $ormat #n urma cderii particulelor pe plan
,$ig.C.1,a/6 unghiul static de taluz natural
,
s

de$init prin
ung"iul de #nclinare natural $ormat #n urma #nlturrii peretelui de
spriGin ,$ig.C.1,b/.
8ig.C.1. -ng"iul de taluz natural(
a 9 dinamic6 b 9 static.
nrutirea capacitii de alunecare a combustibilului
contribuie la creterea att a ung"iului static, ct i a ung"iului
A?
dinamic de taluz natural. 2e regul, pentru crbunele brun, ung"iul
d

are valori uzuale cuprinse #ntre C; i

, B?
iar pentru
crbunele pra$, #ntre 1? i . :; 2i$iculti importante #n
$uncionarea sistemului de alimentare cu combustibil se isc #n
cazul
. =; >
d

tructura !compoziia" granulometric, adic dimensiunile

particulelor din care sunt $ormai. Clasa granulometric a
crbunelui este de$init prin dimensionarea oc"iurilor a dou
ciururi succesive dintre care primul las s treac integral
crbunele, iar al doilea oprete complet crbunele trecut prin
primul ciur.
Rezistena la stocare. .e de$inete ca $iind timpul #n care
combustibilul se degradeaz ,se $rmieaz/ pn la mrunirea
complet prin simpl depozitare.
egregarea const #n separarea natural a particulelor
dup dimensiuni. *pare la transportul #n Gg"eaburi i benzi unde
bucile mari de combustibil se adun deasupra, iar #n buncre i
grmezi acestea se adun la peri$erie.
-actorul !indicele" de umflare reprezint numrul unui
pro$il tip asemntor cu pro$ilul cocsului obinut prin tratarea
termic a crbunelui analizat ,1, 1
,
:
1
:,
@ ,...,
:
1
:
/.
&aracteristicile energetice ale combustibililor solizi includ
urmtoarele mrimi I:J(
G &riteriul de aprindere de$init cu raportul dintre coninutul
de materii volatile
r
V i cel de crbune $i!
,
r
f
C
(
.
r
f
r
a
C
V
K
,C.:?/
n $uncie de valoarea acestui criteriu, se distinge crbune
cu capacitatea redus de aprindere ,K
a
B;,?/, medie ,
; , 1 ? , ;
a
K
/ i ridicat ,
; , 1
a
K
/.
A=
G &riteriul de intensitate a arderii de$init cu raportul dintre
coninutul de cenu
r
A
i cel de crbune $i!
,
r
f
C
(
.
r
f
r
r
C
A
K
,C.:=/
2eoarece coninutul de materii volatile $avorizeaz
aprinderea combustibilului, se poate a$irma c acest criteriu este
invers proporional cu intensitatea de ardere. 2e aceea, #n $uncie
de valoarea criteriului de intensitate a arderii, se distinge crbune
cu intensitatea de ardere ridicat ,
r
K
Y;,?/, medie ,
; , 1 ? , ;
r
K
/ i redus ,
r
K
Z1,;/.
) &apacitatea termic masic la presiune constant, care se
calculeaz cu relaia(
, ,
1;; 1;;
1;;
:
K kg
kJ #
c
#
c c
r
pH
r
d
p
r
p

,C.:A/
#n care pentru(
antracit i "uil slab
6 @: , ;
K kg
kJ
c
d
p

"uil
6 ;@ , 1
K kg
kJ
c
d
p

crbune brun i turb

6 1C , 1
K kg
kJ
c
d
p

isturi bituminoase
. << , ;
K kg
kJ
c
d
p

) .emperatura de aprindere !autoaprindere" '

a
determinat
ca temperatura la care combustibilul se aprinde prin #nclzire de la
mediul ambiant.
G .emperaturile caracteristice de topire a cenuii,
cunoaterea crora este important pentru $uncionarea sigur a
instalaiilor de ardere, deoarece dac acestea sunt depite, apare
AA
$enomenul de depunere a cenuii pe pereii $ocarului, $enomen
cunoscut sub numele de zguri$icare. 2in temperaturile
caracteristice $ac parte(
0 .emperatura de (nmuiere !de deformare" .
/+
care se
recunoate prin rotunGirea muc"iilor corpului de prob6
0 .emperatura de topire !sferic" .
0
la care corpul de prob
$ormeaz o mas semis$eric6
0 .emperatura de curgere.
3
la care corpul de prob curge pe
plac.
Temperaturile caracteristice sunt $uncie de compoziia
c"imic a cenuii. .e determin cu aGutorul microscopului 1eitz
prin #nclzirea cenuii pn la temperatura de :;AC K cu o vitez
de 1; K7min.
Caracteristicile energetice mai includ cldura de ardere i
caracteristicile raportate ,umiditatea raportat, cenua raportat i
sul$ul raportat", caracteristici care au $ost tratate #n subpunctul C.C.
9.,. C#ai?icarea co=>u;i>i#i#or o#i@i
Cel mai reprezentativ combustibil solid $olosit astzi de
omenire pentru producerea energiei este, $irete, crbunele.
*nterior s)a menionat c acesta reprezint o roc sedimentar de
origine vegetal i conine carbon, "idrogen, sul$, o!igen i azot,
care se gsesc sub $orm de compui. 2ar nu toate zcmintele de
acest combustibil $osil s)au $ormat #n acelai timp, #n aceeai epoc
i #n condiii similare. &!ist, deci, mai multe tipuri de crbune, #n
$incie de materia vegetal din care s)au constituit, de procesul
aciunii bacteriene, de presiunea i temperatura la care au $ost
e!puse rocile sedimentare, precum i de micrile tectonice
ulterioare din scoara Pmntului.
*st$el, #n funcie de felul de formare, crbunii se #mpart #n
trei mari grupe I:J(
) 1umici, $ormai din carboni$icarea plantelor uriae6
maGoritatea crbunilor din 'omnia aparin anume acestei grupe6
A<
) apropelici, $ormai din alge i ml sapropelic ,isturi
bituminoase i unele sorturi de turb/6
) 2iptobiolitici, $ormai prin carboni$icarea substanelor
rinoase i ceroase.
Ca orice ar e!tractiv de crbune, 'omnia i)a $ormat o
clasi$icare proprie a acestora. Con$orm clasi$icrii naionale a
'omniei I:J, crbunele se #mparte #n ? clase, (n funcie de v3rsta
geologic, iar $iecare clas la rndul su este re#mprit, de la caz
la caz, #n grupe(
) .urb !." 9 un crbune relativ tnr la care procesul de
#ncarbonare ,carboni$icare/ #nc continu6 are culoare galben)
desc"is pn la brun)negru. 'omnia dispune de zcminte
modeste de turb la %ndra, 8gra, %iercurea Ciuc, 2ersca,
2oro"oi, Poiana .tampiei i Clele)Euedin6
) &rbunele brun !4", a crui $ormare a #nceput #n paleogen,
la #nceputul erei teriare6 are un aspect castaniu sau brun)desc"is
pn la negru, conine umiditate i cenu, arde cu $lacr, iar prin
distilare uscat d gaz combustibil. Con$orm clasi$icrii adoptate
#n 'omnia, crbunele brun se #mparte #n B grupe(
0 crbune brun pm3ntos !4P", cu aspect s$rmicios ca
pmntul, $r structur vegetal, de culoare brun)#nc"is. n
'omnia, crbunele brun pmntos s)a gsit la 3lieni, Gud.
Covasna, i Pralea, Gud >acu6
0 crbune brun lemnos sau lignitul !42", cu aspect de $ibr
lemnoas, de culoare galben)brun pn la negru. &ste crbunele cel
mai rspndit #n 'omnia6 se gsete #n bazinele carboni$ere ale
Flteniei, %unteniei, *rdealului de .ud)&st, *rdealului de 4ord i
>anatului6
0 crbune brun mat !4,", cu aspect mat, pietros, de culoare
brun)negru. .e gsete la Comneti, Oebea i +orecani6
0 crbune brun cu luciu smolos !4", avnd aspect smolos,
lucios, culoare negru)brun pn la negru, de structur compact. .)
a gsit la Codlea6
0 &rbunele brun huilos !451"+ care $ace tranziia #ntre
crbunele brun i "uil i are culoare neagr cu $ii alternative
lucioase i mate. .e gsete #n bazinul din 7alea Qiului6
A@
) 1uilele !1", a cror $ormare a #nceput #n prima parte a
perioadei Gurasice din era secundar i care se #mpart #n = grupe(
0 huila cu flacr lung !12", de culoare neagr, cu $ii
alternative lucioase i mate. .e gsete #n 7alea Qiului, la 7ulcan6
0 huila pentru gaz !16", de culoare neagr, cu strati$icare
puin clar, lucioas. .e gsete #n 7alea Qiului, la 1upeni6
) huila gras !16r", de culoare neagr, cu luciu puternic, de
cele mai multe ori s$rmicioas i pr$oas. .e gsete #n >anat,
la .ecul6
) huila pentru cocs !1&", cu caracteristici similare "uilei
grase. .e gsete la *nina #n >anat6
0 huila slab 7 degrasant !1", avnd caracteristici ca i
"uila gras. .e gsete #n >anat, la >aia 4ou i 2oman6
0 huila antracitoas .15%1 care $ace tranziia #ntre "uile i
antracii. 2e obicei, s$rmicioas i de culoare neagr. .e gsete
#n >anat, la 1upac6
) %ntracitul !%" 9 cel mai vec"i crbune natural, a crui
$ormare a #nceput #n perioada carboni$er din era primar. &ste, de
obicei, s$rmicios, are culoare neagr i luciu metalic. .e gsete
#n cantiti modeste la .c"ela 0orG.
n 8ederaia 'us i -Lraina, ri din care 'epublica
%oldova import crbune, clasi$icarea se $ace dup cum urmeaz(
) 8n funcie de umiditatea raportat la starea real,
crbunele se #mparte #n( crbune cu umiditatea e!cesiv ,
r
# ZC?
K/, normal ,1? KY
r
# YC? K/ i redus ,
r
# Y1? K/6
) 8n funcie de cenua raportat la starea anhidr,
crbunele se #mparte #n( crbune cu mult cenu ,A
d
ZC? K/, cu
coninut moderat ,1? KYA
d
YC? K/ i puin ,A
d
Y1; K/6
) 8n funcie de coninutul de materii volatile raportat la
masa anhidr fr cenu, crbunele se #mparte #n( crbune t#nr
,
daf
V ZB? K/, btrn ,
daf
V YB? K/ i antracitos ,
daf
V Y1; K/6
) 8n funcie de cldura de ardere inferioar exprimat la
masa real, crbunele se #mparte #n( crbune superior ,
kg MJ "
r
i
:; >
/, mediu ,
kg MJ "
r
i
:; ? , 1: < <
/ i in$erior ,
kg MJ "
r
i
? , 1: <
/.
<;
9./. C#ai?icarea co=>u;i>i#i#or #ic%i@i
n general, combustibilii lic"izi sunt $ormai din amestecuri
comple!e de "idrocarburi i compuii acestora cu o!igenul, azotul
i sul$ul. .e obin $ie prin distilare $racionat, $ie prin dizolvare
din petrol, isturi bituminoase sau nisipuri as$altice.
Combustibilii lic"izi de sintez se obin prin cracarea
pcurii sau motorinei, prin re$ormarea catalitic a petrolului sau
benzinelor grele, polimerizarea termic sau catalitic a unor
"idrocarburi uoare, izomerizarea sau de"idrogenarea parial a
unor "idrocarburi ca butanul i "e!anul, "idrogenarea termic a
crbunilor, sinteza catalitic a gazelor de gazogen etc.
Cel mai reprezentativ combustibil lic"id este petrolul.
Poate $i natural i artificial. .e va reaminti c ieiul natural
reprezint o roc sedimentar lic"id, uleioas, cu densitatea
cuprins #ntre AC; i 1;B; kg7m
3
, viscozitate variabil, cu miros
greu i $orte speci$ic, culoarea cruia variaz de la galben spre
negru)#nc"is, #n $uncie de compoziia lui, dar #ntotdeauna cu
irizri i $luoriscene albastre)verzui. &ste compus dintr)un
amestec comple! de "idrocarburi ,catene de carbon i "idrogen/
para$inice ,catene desc"ise/, na$tenice i aromatice i din ali
componeni cu e$ecte nocive, cum ar $i metalele grele i sul$ul. n
industria petrolului aceste "idrocarburi se mai numesc i
"idrocarburi para$inice etc., #n $uncie de compoziia lor. 2up
cantitatea de sul$ coninut, "idrocarburile se mai clasi$ic #n
acre i dulci. *st$el, ieiul din Frientul *propiat este uor,
dulce i para$inic, #n timp ce petrolul american este na$tenic i
as$altic. 2e regul, petrolul natural nu se utilizeaz ca combustibil,
dar servete drept materie prim #n industria c"imic. Prin
"idrogenare catalitic a crbunelui sau mono!idului de carbon se
obine petrolul sintetic, cruia, #n prezent i se acord o atenie
sporit.
%aGoritatea combustibililor lic"izi arti$iciali se obin prin
distilarea $racionat a petrolului brut din care, #n $uncie de
<1
domeniul practicat al temperaturilor, rezult benzin, petrol
lampant, motorin, uleiuri minerale, vaselin, iar ca reziduuri )
pcur, diverse $raciuni grele i petrococs.
Combustibilii lic"izi se #mpart #n I:J(
0 benzine, care reprezint amestecuri de "idrocarburi cu
temperaturi de $ierbere cuprinse #ntre C; C i :;? C . .e
$olosesc la motoarele cu ardere intren cu aprindere prin scnteie
electric6
0 petroluri, care reprezint amestecuri de "idrocarburi cu
temperaturi de $ierbere cuprinse #ntre 1?; C i :<; C . 2up
modul de utilizare se #mpart #n( petrol lampant ,Lerosen sau gaz
lampant/, petrol pentru tractor, petrol pentru reactor6
) motorine, care reprezint amestecuri comple!e de
"idrocarburi mai grele i care $ierb #ntre :;; C i C<; C . .e
$olosesc la motoare cu aprindere prin comprimare ,diesel/6
) pcuri, care reprezint amestecuri comple!e de
"idrocarburi grele cu temperaturi de $ierbere cuprinse #ntre C;;
C i ??; C i cu consisten vscoas la temperatura mediului
ambiant. .e #nclzesc, pentru a $i transportate prin conducte, pn
la temperaturi de B;)?; grade C, iar pentru a $i inGectate in $ocare,
pn la <;)1:; grade C6
) combustibil lichid uor !de calorifer", care reprezint un
amestec de produse petroliere, de regul, motorin i pcur6 se
$olosete #n instalaiile de ardere de capacitate redus.
9.*. 5ro"rie;'<i#e &i carac;eri;ici#e co=>u;i>i#i#or #ic%i@i
Combustibilii lic"izi la $el au importante proprieti fizice(
) proprieti mecanice ca densitatea i viscozitatea.
Cunoaterea lor este necesar pentru dimensionarea i e!ploatarea
utilaGului de pstrare i de transport al combustibilului6
) proprieti termice, cum ar $i conductivitatea termic i
capacitatea termic6
<:
2in caracteristicile combustibililor lic"izi $ac parte(
) caracteristicile fizico#chimice care includ volatilitatea,
coninutul de vanadiu, coninutul de sul$, coninutul de cocs
Conradson i coninutul de as$alt6
) caracteristicile energetice includ temperatura de congelare,
temperatura de in$lamabilitate, cldura de ardere i compoziia
elementar.
7iscozitatea este proprietatea $luidului real de a se opune
micrii relative a particulelor constituiente #n timpul curgerii lui.
Ca mrime $izic, viscozitatea se e!prim $ie prin viscozitatea
dinamic
,
#n
, s !a
$ie prin vizcozitatea cinematic
,
#n
,
:
s m
#ntre ele e!istnd relaia(
,
unde

este
densitatea, #n
.
C
m kg
*naliza comparativ a unor produse petroliere cu
viscozitatea #nalt, cum ar $i pcura, se $ace $olosind viscozitatea
relativ ,convenional/ &ngler. .e va reaminti aici c viscozitatea
Engler este raportul dintre timpul de curgere a :;; ml de lic"id i
timpul de curgere al aceluiai volum de ap distilat la :; . C .e
e!prim #n . E
Pentru pompare, combustibilii lic"izi trebuie s aib o
vizcozitate cuprins #ntre
E C;
i
, @; E
iar pentru
pulverizare o viscozitate de
. C .. : E
Densitatea este de$init ca masa unitii de volum. *ceast
proprietate este $olosit la determinarea capacitii rezervoarelor
de pcur, consumului de energie la pomparea lui etc. i re$lect
calitatea produsului petrolier ca mar$. n practic, #ns, mai des
este $olosit noiunea de densitate relativ care reprezint o
mrime adimensional egal numeric cu raportul dintre densitatea
lic"idului dat la temperatura t i densitatea apei distilate la B . C
2ensitatea produselor petroliere se msoar cu areometrul.
1a $el ca viscozitatea, densitatea depinde de temperatur.
1a lic"ide, densitatea scade cu temperatura. ntr)o prim
apro!imaie, variaia densitii substanelor lic"ide cu temperatura
poate $i calculat cu relaia lui %endeleev I@J(
<C
,
:;
t
t

,C.:</
#n care
t

reprezint densitatea lic"idului la temperatura dat6

:;

) densitatea lic"idului la temperatura standard de :@C,1?

, K

iar

) corecia la variaia densitii cu 1 K ,pentru pcur

( ) K m kg
C
;;;= , ; ... ;;;? , ; /.
.emperatura !punctul" de congelare. Pentru determinarea
acestei caracteristici energetice, este necesar mai #nti #nclzirea
combustibilului lic"id, #n scopul topirii cristalelor din
"idrocarburile grele, apoi rcirea lui #ntr)o eprubet. Temperatura
la care nivelul combustibilului lic"id din eprubeta #nclinat sub un
ung"i de B? $a de orizont nu se deplaseaz timp de un minut
se numete temperatur de congelare.
Pcura obinut din petrolul para$inic se caracterizeaz
printr)o temperatur de congelare #nalt ,B: C / care crete cu
viscozitatea, dar scade cu densitatea.
.emperatura !punctul" de inflamabilitate, de$init ca $iind
temperatura minim la care, la presiune atmos$eric normal,
vaporii degaGai #n amestec cu aerul se aprind de la o surs
incandescent. .e determin cu aparatul *bel PensLS pentru
petroluri, PensLS %artens pentru motorin i %arcusson pentru
pcuri.
&apacitatea termic masic la presiune constant se
calculeaz cu relaia I:J(
, , ;;:? , ; AB , 1
K kg
kJ
t c
p

+
,C.:@/
t
$iind temperatura combustibilului, #n . C
9olatilitatea este proprietatea combustibilului lic"id de a se
evapora. &!ist urmtoarele grupuri de combustibili lic"izi, #n
$uncie de volatilitatea acestora(
) combustibili uori cu volatilitate mare ,benzina/6
) combustibili uori cu volatilitate redus ,petroluri/6
) combustibili semifluizi ,motorina, combustibilul calori$er/6
<B
) combustibili grei ,pcura/.
&ompoziia elementar este $ormat #n cea mai mare parte
din carbon i "idrogen. Combustibilii lic"izi uori au un coninut
de cenu sub ;,1 K i de umiditate sub ;,? K, iar combustibilii
grei ) un coninut de cenu sub ;,C K i de umiditate sub : K. 1a
$el ca i combustibilii solizi, se caracterizeaz prin compoziie
c"imic elementar la aceleai stri.
) &oninutul de vanadiu este de ;):; ppm ,pri pro milion/
pentru pcurile romneti i de <;)1:; ppm pentru pcurile de
import. Prin arderea vanadiului se $ormeaz pentao!idul de
vanadiu
? :
V
, care produce coroziunea supranclzitoarelor de
abur ale cazanului, numit coroziune de (nalt temperatur.
) &oninutul de sulf este de ;,1)1 K pentru pcurile
romneti i de :,?)B K pentru pcurile din import. Cunoaterea
coninutului de sul$ este important prin $aptul c sul$ul prin ardere
produce trio!id de sul$ &
3
i acid sul$uric ,prin combinarea
acestuia cu apa lic"id/ care #n cele din urm provoac coroziunea
supra$eelor de trans$er de cldur, numit coroziune de Goas
temperatur.
) &oninutul de cocs &onradson este de 1,? K la
combustibilii uori, 1; K ) la combustibilii semi$luizi i 1:)1? K
la combustibilii grei6
) &oninutul de asfalt este de ;,:);,B K la combustibilii
uori, 1; K ) la combustibilii semi$luizi i 1:)1? K la
combustibilii grei.
%arcarea combustibililor lic"izi se $ace printr)o $racie #n
care la numrtor se arat viscozitatea, #n
, E
la temperatura de
?; C , iar la numitor, temperatura de congelare, #n C ,de
e!emplu, pcura de tipul :?5B:/.
9.6. C#ai?icarea &i o><inerea co=>u;i>i#i#or $a@o&i
Combustibilii gazoi pot $i, de asemenea, naturali i
arti$iciali. Combustibilii gazoi naturali sunt constituii att din
<?
gazele e!trase din zcmintele subterane, numite generic gaze
naturale, ct i din gazele petroliere captate #n locurile de e!tragere
sau de prelucrare a petrolului, cunoscute mai mult sub numele de
gaze de sond i mai puin de gaze asociate. 0azele naturale i
gazele de sond $ac parte din categoria gazelor bogate datorit
cldurii #nalte de ardere..
3ndiscutabil, cel mai important combustibil gazos este
gazul natural, care reprezint un amestec de di$erite "idrocarburi(
metan ,=?)@@ K/, "idrocarburi mai grele ,1):; K/ i cantiti
ne#nsemnate de bio!id de carbon ,;,1);,: K/, respectiv azot ,1,:)?
K/ etc. Cldura de ardere in$erioar a gazelor naturale este situat
#n Gurul valorilor de C?)CA
C
N
m MJ
. n cea mai mare proporie,
gazele naturale disponibile mondial sunt gaze din zcminte
proprii. 2e regul, gazele naturale nu conin compui ai sul$ului.
2ac gazul conine totui compui ai sul$ului, acetia sunt
eliminai printr)un proces de curire. naintea ve"iculrii #n
reelele de gazi$icare, gazul natural este uscat, as$el #nct
consumatorul primete gazul cu o umiditate de ;,;?);,?
kg g
I@J.
n gazoductele lungi are loc amestecarea gazelor naturale cu gazele
de sond.
6azele de sond #nsoesc ieiul i se numesc umede sau
bogate cnd sunt dizolvate #n iei sau srace !uscate" cnd provin
din straturi de nisip ne#mbibate cu iei. *ceste gaze sunt $oarte
asemntoare cu gazele naturale. 0azele de sond umede au un
coninut de metan mai redus ,?;)<? K/, dar un coninut mai mare
de "idrocarburi superioare, din care cauz cldura lor de ardere
in$erioar este mai mare, circa B<)??
C
N
m MJ
I:J. 0azele uscate
au un coninut mare de metan, uneori aproape de 1;; K.
6azele lichefiate reprezint amestecuri de butan i propan
rezultate din procesul de stabilizare a gazolinei ,combustibil lic"id
obinut prin lic"e$ierea gazului de sond/ i din distilarea normal
a ieiului cu recti$icare ulterioar6 cetanul i pentanul se gsesc #n
proporie de B K I:J. n condiii normale ele se a$l #n stare
gazoas, iar la presiuni de 1)1,? M!a 0 #n stare lic"idA n
'omnia, de e!emplu, gazele lic"e$iate se livreaz #n butelii la
<=
presiunea de ;,@? M!a la =; C , introducndu)se mercaptani 9
un derivat organic al "idrogenului sul$urat, cu miros neplcut,
$olosit #n odorizarea gazelor combustibile spre a semnala pierderile
accidentale de gaz I:J. Cldura de ardere in$erioar a gazelor
lic"e$iate este de circa @?
C
N
m MJ
.
&ombustibilii gazoi artificiali sunt obinui #n urma unor
procese industriale ca (
) .opirea fontei (n furnale, de unde vine i denumirea de
gaz de furnal. Partea combustibil este $ormat #n principal din
mono!id de carbon ,:A):< K/ i "idrogen ,:,A)< K/. 8iind unul
din cele mai importante produse secundare ale industriei
siderurgice, gazul de $urnal este deGa $olosit drept combustibil #n
cazanele de abur. Cldura de ardere in$erioar redus, circa C,@)B,<
C
N
m MJ
, #l $ace #ns impropriu de a $i introdus #n camera de
ardere a instalaiilor de turbine cu gaze. &ste necesar o #nnobilare
a acestui combustibil srac printr)un aport de gaz natural.
) 6azeificarea di$eriilor combustibili solizi in$eriori prin
prelucrare termoc"imic cu o!igen sau cu vapori de ap, numit
gaz de gazogen. n $uncie de combustibilul gazei$icat i o!idantul
$olosit, se obin gaze de gazogen avnd compoziia i cldura de
ardere di$erit. 0azul de gazogen provenit din crbuni are practic
acelai coninut de mono!id de carbon ,:?)C; K/ ca i gazul de
$urnal, dar un coninut mai mare de "idrogen ,1C)1B K/ I:J. 2ei
are cldura de ardere de numai B,:)=,?
C
N
m MJ
I:J, gazul de
gazogen este deGa $olosit ca combustibil #n motoarele cu ardere
intern.
) Descompunerea pirogenetic a crbunilor, #n special a
"uilei i crbunelui brun, la temperaturi de @;;)11;; C , $r
participarea aerului, #n vederea obinerii cocsului i a produsului
secundar ) gazului de cocserie. 0azul de cocserie epurat se
compune #n cea mai mare parte din mono!id de carbon ,=,< K/,
"idrogen ,?A,? K/ i metan ,::,? K/. Cldura de ardere
semni$icativ, situat #n Gurul valorii de 1=,=
C
N
m MJ
, #l $ace
<A
atractiv pentru a $i $olosit ca combustibil #n instalaiile de turbine
cu gaze.
) Distilarea uscat a crbunilor, numit gaz de iluminat, cu
compoziia medie $oarte asemntoare cu a gazului de cocserie( B)
1: K mono!id de carbon, B:)?C K "idrogen i :A)C; K metan.
Cldura de ardere in$erioar a gazului de cocserie este de circa
1A,=):1
C
N
m MJ
.
) Prelucrarea termic a produselor petroliere, cunoscute
sub denumirea de gaze de rafinrie, de cracare etc. 2e e!emplu,
gazele de ra$inrie provenite din rezervoarele de iei brut conin
B=,< K metan, 1;,? K etilen, = K etan, 1<,< K propan, 1:,1 K
butan, B,C K pentan i 1,? K "e!an I:J. *u cldura de ardere
comparabil cu a gazelor de sond.
n prezent, tot mai $recvent se utilizeaz biogazul 9 un
produs al $ermentaiei anaerobe a deeurilor organice ,bligar,
reziduuri vegetale, gunoi, ape stttoare, ape reziduale industriale
i menaGere etc./. Conine ??)A; K metan, pn la ;,? K "idrogen,
:<)BC K bio!id de carbon, pn la ;,? K "idrogen sul$urat i ;,?
K azot. >iogazul se caracterizeaz printr)o cldur de ardere
in$erioar situat #n Gurul valorilor de 1<):C
C
N
m MJ
i ar
reprezenta o soluie tentant de utilizare a acestui tip de
combustibil pentru alimentarea motoarelor cu ardere intern cu
piston i a ; instalaiilor de turbine cu gaze.
9.-). Carac;eri;ici#e &i "ro"rie;'<i#e ?i@ice
a#e co=>u;i>i#i#or $a@o&i
Combustibilii gazoi se de$inesc prin importante
caracteristici i proprieti $izice I:J(
) Densitatea sau masa specific ) una din caracteristicile
principale ale combustibilului gazos de care depind dimensiunile
depozitelor de gaze, capacitatea $ormrii amestecului de gaze i
aer, locul de concentrare a gazului scurs.
<<
2ensitatea oricrui gaz #n condiii $izice normale, adic la
presiunea de 1;1C:? !a i temperatura ;
, C
se poate calcula cu
relaia(
B1B , ::
M

, ,C.C;/
unde M este masa molar a gazului, #n
, kmol kg
iar ::,B1B 9
volumul molar la starea $izic normal, #n
.
C
kmol m
n condiii reale, densitatea gazelor poate $i uor calculat
cu ecuaia de stare a gazelor per$ecte(
, %'
M
m
pV
,C.C1/
din care rezult(
%' %'
V
m
pM
sau
,
%'
pM

,C.C:/
unde % este constanta universal a gazelor per$ecte.
n mod asemntor, se determin densitatea amestecului de
gaze(
,
%'
M p

,C.CC/
unde M reprezint masa molar a amestecului de gaze(
i i
M + M

, ,C.CB/
#n care
i i
+ M ,
sunt masa molar, respectiv $racia molar a
gazului i(
<@
.
p
p
V
V
n
n
+
i i
i
i
i

,C.C?/
2ensitatea amestecului de gaze

se poate determina i #n
$uncie de densitatea gazelor componente #n amestec i coninutul
lor volumic(
i
n
i
i
C

1
1;;
, ,C.C=/
i
C
$iind coninutul componentului i #n amestec, #n K, iar
1;;
i
C
)
$racia lui volumic.
n practic, pentru detectarea scurgerilor de gaze, pe larg
este $olosit noiunea de densitate relativ de$init prin raportul
dintre densitatea gazului i a aerului(
.
a
r.l

Pentru valori
1 <
r.l

, densitatea gazului este mai mic

dect a aerului. 8irete, #n acest caz, gazul scurs se va acumula #n
partea superioar a incintei. Pentru valori
1 >
r.l

, dimpotriv,
gazul scurs se va acumula #n partea in$erioar a incintei.
Cunoaterea densitii relative a gazului este important pentru
elaborarea unor msuri de protecie.
) 9iscozitatea dinamic a gazelor crete odat cu
temperatura, con$orm relaiei lui .out"erland(
C '
'
K
+

: C
,C.CA/
sau dup legea(
@;
.
n
A'
,C.C</
7alorile constantelor K, C, A i n, pentru di$erite gaze, se
conin #n tabele.
) Densitatea combustibilului gazos anhidru calculat cu
relaia(
/ C@ . C , , ..., ;1CB , ;
;1:?1 , ; ;;A1= , ; ;;;@ , ; ;1:? , ;
;1:?1 ;1B:A , ; ;1?: , ; ;1@=B , ;
C
= B
B : B :
: : : :
anhidr) gaC m kg H C
H C CH H C
N & H C
N
d
d d d d
d d d d d
+ +
+ + + + +
+ + + +
#n care gazele componente se e!prim #n procente de volum.
) Densitatea combustibilului gazos real !umed? dat de
relaia(
, ,
1;;; <;B , ;
1
1;;; C
)m.d gaC m kg
d
d
N
d
r

+
+

,C.B;/
#n care d este umiditatea, #n g7m gaC )m.dA
) &apacitatea termic volumic la presiune constant
raportat la starea anhidr calculat cu relaia(
( ) . ,
C
1
,
K anhidr) gaC m kJ + c c
N
n
i
i
d
i p
d
p

,C.B1/
) &apacitatea termic volumic la presiune constant
raportat la starea real dat de relaia(
( ) .
1:BB , ; 1;;
1;;
;;1:BB , ;
:
,
d
dc c c
H p
d
p
r
p
+
+
,C.B:/
) .emperatura de aprindere !autoaprindere" a gazelor
componente #n amestec cu aerul are urmtoarele valori( =?;
, C

pentru mono!id de carbon ,C/6 <;;.)?;
, C
pentru metan
@1
,CH
9
/6 ??;
, C
pentru etan ,C
2
H
=
/ i propan ,C
3
H
5
/6 CC?
, C

pentru acetilen ,C
2
H
2
/.
Caracteristicile energetice ale combustibililor gazoi mai
includ compoziia volumetric care a $ost tratat #n subpunctul C.:
i cldura de ardere care urmeaz a $i e!pus #n subpunctul @.:.
@:
CA5ITOLUL 7. NO2IUNI GENERALE 5RIVIND
ARDEREA
7.-. Genera#i;'<i
*rderea reprezint un proces c"imic de o!idare a elementelor
sau gazelor combustibile, #n urma cruia substanele iniiale
participante #n reacie, combustibilul i o!idantul, se trans$orm #n
produi $inali cu proprieti $izico)c"imice di$erite. 'eacia
c"imic de ardere a combustibilului se produce cu vitez mare i
este #nsoit de degaGare intens de cldur, creterea rapid a
temperaturii i $ormarea unor produi $ierbini cu grad de
luminozitate di$erit.
Pentru des$urarea reaciei c"imice de ardere, este necesar,
#n primul rnd, ca moleculele de o!igen s aGung la supra$aa de
reacie cu combustibilul, iar #n al doilea rnd, moleculele
substanelor #n reacie s $ie aduse la o aa stare cnd ele pot
reaciona c"imic #ntre ele. Prima condiie se realizeaz pe seama
di$uziei moleculare i a di$uziei turbulente care se produc #n cursul
procesului de $ormare a amestecului aer)combustibil, iar a doua
condiie ) #n timpul aprinderii. Prin urmare, arderea este un proces
$izico)c"imic destul de comple! care include #n sine o serie mai
mare sau mai mic de procese $izico)c"imice elementare ce
evolueaz succesiv i paralel.
'eaciile c"imice de ardere se des$oar cu degaGare de
cldur, deci reprezint reacii e!otermice. n instalaii industriale
de ardere, aceste reacii sunt, de regul, ireversibile i se produc
pn la consumul total al substanelor iniiale. ns, #n unele
instalaii, cum sunt cele #nalt solicitate termic, #n zona de ardere, ca
urmare a consumului de cldur se pot des$ura i reacii
endotermice. 2rept e!emplu pot servi reaciile de disociere a
produilor $inali ai arderii C
2
i H
2
i reacia de restabilire a
mono!idului de carbon pe supra$aa $ierbinte a carbonului, #n cazul
insu$icienei de o!igen(
@C
. :
:
C C C +
Prin urmare, #n zona de ardere se pot des$ura att reacii
e!otermice, ct i endotermice.
*rderea combustibilului poate $i $r pierderi de cldur sau
complet i cu pierderi de cldur sau incomplet. n cazul arderii
complete, toate elementele combustibile din care este alctuit
combustibilul particip #n reaciile c"imice de o!idare, $ormndu)
se bio!izii
. ,
: : :
H ;i & C
2e obicei, arderea combustibilului #n instalaiile industriale
este incomplet. %rderea incomplet a combustibilului poate $i
att din motive mecanice, ct i c"imice. n primul caz, o parte din
combustibil nu particip la ardere. 2e e!emplu, cele mai mici
$raciuni de crbune i reziduu carbonos ,cocs/ sunt eliminate din
$ocar $ie cu curentul de gaze, $ie #mpreun cu cenua i zgura. n
$ocarul cu arderea #n strat, mai persist pericolul ca cele mai mici
particule de crbune s cad prin ori$iciile grtarului. Pierderile
c"imice se datoreaz o!idrii incomplete a compuilor carbonului
i eliminrii din $ocar, #n timpul reaciilor c"imice de o!idare, a
unei pri din substanele gazoase combustibile ,
. , ,
B :
.tc CH H C
/ $ormate prin evaporare i descompunere
termic a combustibilului solid i lic"id.
n reaciile c"imice de ardere, ca o!idant, se $olosete
prioritar o!igenul preluat din aerul atmos$eric. n instalaiile
te"nologice, de e!emplu, $urnale i cuptoare %arten se $olosete,
de asemenea, aerul #mbogit cu o!igen sau c"iar o!igenul pur.
n a$ar de ardere, #n natur e!ist o serie de procese de
o!idare #n care reacia c"imic se des$oar e!trem de lent sau
rapid, respectiv o!idarea lent numit i aerisire c"imic i
o!idarea rapid sau e!plozia amestecului combustibil. Explozia
este un proces $izico)c"imic e!trem de comple! care se des$oar
cu degaGare de cldur i $ormarea gazelor #nclzite. *cestea prin
destindere #n mediul ambiant creeaz unda de oc care
propagndu)se cu vitez supersonic, c"iar de la sursa de
aprindere, provoac comprimarea i #nclzirea straturilor vecine
@B
pn la temperatura de aprindere, asigurnd ast$el des$urarea
arderii #n tot volumul amestecului aer)combustibil. n sisteme
#nc"ise, e!plozia amestecului aer)combustibil este #nsoit de o
cretere drastic a temperaturii i presiunii care, #n cele din urm,
poate duce la distrugerea utilaGului i c"iar la pierderi de viei
omeneti.
7.(. Fa@e &i =e;o!e !e ar!ere a co=>u;i>i#i#or
Procesul c"imic de ardere este puternic a$ectat de starea
$izic a combustibilului. *rderea combustibilului gazos se
des$oar #n dou $aze. 1a #nceput are loc $ormarea amestecului
combustibil, apoi #nclzirea, aprinderea i arderea propriu)zis a
amestecului. *rderea combustibilului solid i lic"id este mai
comple!. n prima $az a procesului de ardere a combustibilului
lic"id, se produce #nclzirea i evaporarea combustibilului. n $aza
a doua, vaporii $ormai de combustibil se amestec cu aerul, dup
care urmeaz rnd pe rnd #nclzirea, aprinderea i arderea
amestecului combustibil. Combustibilul solid, #n timpul arderii,
trece prin urmtoarele trei $aze principale( #nclzirea
combustibilului #n scopul eliminrii substanelor volatile i
$ormarea cocsului rezidual6 $ormarea amestecului de substane
volatile combustibile cu aerul, #nclzirea, aprinderea i arderea lui6
#nclzitrea, aprinderea i arderea cocsului rezidual.
2ac amestecul combustibil se $ormeaz la temperaturi
#nalte, #n camera de ardere, odat cu $ormarea lui se produce i
descompunerea termic a "idrocarburilor grele din combustibil
care const #n $ormarea unor molecule mai uoare. ntruct
disocierea termic se produce #n mediu de o!igen, moleculele
uoare de combustibil $ormate prin disociere termic se o!ideaz.
Procesul de o!idare parial a moleculelor disociate termic se
numete gazeificare de foc sau prealabil a combustibilului*
&vident, moleculele de combustibil parial o!idate reacioneaz
mai uor cu o!igenul. 2e aceea gazei$icarea de $oc ,prealabil/
contribuie la intensi$icarea arderii.
@?
n $uncie de starea de agregare a combustibilului i
o!idantului, arderea combustibilului poate $i omogen sau
eterogen ,neomogen/. 2ac combustibilul i o!idantul se gsesc
#n aceeai stare de agregare i lipsete supra$aa de separare a
$azelor, amestecul de combustibil $ormat reprezint un sistem
omogen #n care arderea va $i omogen. 2rept e!emplu de ardere
omogen poate servi arderea combustibilului gazos. 2ac
combustibilul i o!idantul se gsesc #n stri de agregare di$erite,
amestecul de combustibil $ormat reprezint un sistem eterogen.
*rderea combustibilului solid i lic"id se des$oar #n sisteme
eterogene.
Fricum, procesele de $ormare, #nclzire, aprindere,
gazei$icare de $oc i ardere a combustibilului gazos se des$oar
$r sc"imbarea strii de agregare a sistemului6 #n acest caz,
arderea #n toate $azele sale este omogen. n cazul arderii
combustibilului solid i lic"id, are loc sc"imbarea strii de
agregare. 2e e!emplu, #n timpul disocierii termice a
combustibilului solid se $ormeaz substane volatile combustibile,
iar #n timpul evaporrii picturilor de combustibil lic"id se produc
substane gazoase. 7olatilele combustibilului solid i vaporii
combustibilului gazos $ormeaz cu aerul un amestec omogen.
n instalaiile industriale de $oc se $olosesc dou metode
principale de ardere a combustibilului( metoda de ardere #n strat i
metoda de ardere #n volumul camerei. %rderea (n strat este
caracteristic numai combustibililor solizi, #n buci. Prin metoda
de ardere (n spaiul camerei focarului pot arde combustibilii
gazoi, lic"izi i cei solizi mcinai.
Fricum, #n cazul arderii #n strat ,$ig.B.1,a/, arderea
principal se produce #n stratul de combustibil aezat, #n buci, pe
grtar. 2easupra stratului, #n spaiul $ocarului, ard gazele eliminate
la #nclzirea i gazei$icarea prealabil a combustibilului ,
B :
, , CH H C
etc./, precum i particulele mici de combustibil
antrenate cu curentul de aer i gazele de $um. 7iteza curentului de
aer i a gazelor de $um #n stratul de combustibil este condiionat
de limita de stabilitate a combustibilului pe grtar. n caz contrar,
@=
stratul se #n$oaie i drept urmare are loc eliminarea unui numr
impuntor de granule de combustibil care duce la maGorarea
pierderilor de cldur, deoarece o parte din ele nu mai dovedesc s
ard #n spaiul $ocarului.
8ig.B.1. .c"eme de procese de ardere a combustibilului.
2ac viteza curentului de aer crete, atunci la o anumit
vitez stratul de combustibil de pe grtar #i pierde stabilitatea.
2rept urmare, particulele $oarte mici de combustibil sunt antrenate
#n camera $ocarului e!ecutnd o micare "aotic, numit
fluidizarea stratului ,$ig.B.1,b/. n acest caz, se asigur o aprindere
i ardere bun a combustibilului, deoarece particulele de
combustibil #n suspensie au un contact $oarte bun cu aerul. Pentru
a nu admite eliminarea acestor granule de combustibil din spaiul
$ocarului, se recurge la maGorarea seciunii acestuia #n sensul de
micare a curentului, contribuind ast$el la micorarea vitezei
curentului de aer i gazelor de $um #n partea superioar i
reducerea numrului de particule de combustibil eliminate.
8ocarele cu arderea #n strat $luidizant se preteaz #n industria
crbunelui pentru arderea amestecului $ormat din crbuni mcinai
,circa B;)B? K/ i crbuni e!trai din zcmnt ,??)=; K/ I@J.
*rderea numai a crbunelui mcinat, $r cel e!tras, este
contraindicat, deoarece ea este #nsoit de obinerea unor
@A
temperaturi #nalte care distorsioneaz $uncionarea stratului
datorit $ormrii zgurii.
*rderea #n volumul camerei poate $i cu $lacr sau
turbionar. n cazul arderii cu flacr ,$ig.B.1,c/, combustibilul i
gazele de $um sunt transportate prin camera $ocarului de curentul
de aer. *rderea combustibilului se produce cu $lacr, care se
rspndete #n tot spaiul camerei $ocarului. 2urata de micare a
combustibilului prin $ocar, de la intrare i pn la ieire, constituie
1)C s. Pentru a asigura o ardere complet a combustibilului #ntr)un
interval att de scurt de timp, este necesar mcinarea prealabil a
combustibilului solid i pulverizarea celui lic"id.
%rderea turbionar sau ciclonic se produce #n turbionul
de aer creat #n camera $ocarului de $orm "idrodinamic, denumit
ciclon ,$ig.B.1,d/. *erul primar se introduce #n camera)ciclon
tangent la supra$aa interioar sau torsionat #n prealabil cu un
dispozitiv special. %eninerea particulelor de combustibil #n
curentul turbionar este asigurat de aerul su$lat ,secundar/ cu
viteze e!cesive. *st$el, se creeaz condiii $avorabile pentru
circulaia multipl a combustibilului #n spaiul de ardere,
contribuind la creterea duratei de a$lare a lui #n $ocar i arderea
unor granule mai mari de combustibil dect #n cazul arderii cu
$lacr.
7.9. In;eni;a;ea "roceu#ui !e ar!ere
3ntensitatea procesului de ardere a combustibilului se
de$inete #n $uncie de metoda de ardere i natura combustibilului.
*st$el, intensitatea arderii combustibilului gazos i a vaporilor
combustibilului lichid reprezint cantitatea de combustibil ars
complet #n unitate de timp pe unitate de volum(
s m
kg
V
B
#
v

C
,
sau ,
C
C
s m
m
N

,B.1/
@<
unde B este consumul masic sau volumic de combustibil, #n
s kg

sau
,
C
s m
N
iar V 9 volumul sistemului #n reacie, #n .
C
m
:ntensitatea arderii combustibilului solid se de$inete ca
$iind masa de combustibil ars complet pe unitatea sa de supra$a
#n unitatea de timp(
s m
kg
A
B
#
s

:
,
, ,B.:/
A $iind aria supra$eei #n reacie, #n .
:
m
n instalaiile industriale, intensitatea arderii (n camera
focarului se apreciaz cu cldura dezvoltat #n unitatea de timp pe
unitatea de volum a $ocarului, considernd arderea complet a
combustibilului(
s m
kJ
V
B"
$
r
i
v

C
, sau
.
C
m
k#
,B.C/
:ntensitatea arderii (n strat se caracterizeaz la $el prin
cldura degaGat #ntr)o secund pe unitatea de supra$a a
combustibilului ,numit oglinda arderii
oa
%
/(
s m
kJ
%
B"
$
oa
r
i
%

:
,
sau
.
:
m
k#
,B.B/
ntruct, #n $ocarul cu grtar, arderea combustibilului solid
se des$oar att #n strat, ct i #n spaiul $ocarului, iar mrimile
v
$
i
%
$
au $ost de$inite cu cantitatea de cldur degaGat #n
ansamblu, rezult c pentru $ocarul cu grtar i cu arderea #n strat
valorile acestor mrimi nu corespund realitii, din care motive ele
se consider convenionale sau aparente.
F alt mrime caracteristic procesului de ardere a
combustibilului este viteza lui de ardere, noiune operaional mai
mult #n cinetica reaciilor c"imice de ardere ,v. subpunctul A.1/.
@@
7iteza de ardere se de$inete di$erit pentru cele dou tipuri
principale de ardere 9 omogen i eterogen. *st$el, viteza de
ardere omogen reprezint numrul de Lilomoli de element
combustibil ,gaz combustibil/ care pot reaciona cu o!idantul #n
unitatea de timp #ntr)un volum unitar, iar viteza de ardere
eterogen este numrul de Lilomoli de element combustibil ,gaz
combustibil/ care pot reaciona cu o!idantul pe o unitate de
supra$a a combustibilului #n unitatea de timp.
7.7. In?#uen<a ?ac;ori#or ?i@icoGc%i=ici au"ra ar!erii.
Ar!ere !i?u@iA' &i ar!ere cine;ic'
n condiiile reale ale arderii, intensitatea acestui proces
determinat cu viteza de consum a substanelor combustibile
depinde nu numai de viteza de des$urare a reaciei c"imice dintre
combustibil i o!idant, dar i de viteza de $ormare a amestecului
combustibil. &vident, viteza rezultant va $i #n $uncie de viteza
celui mai lent proces. n $uncie de raportul celor dou viteze,
arderea combustibilului poate $i cinetic sau di$uziv.
*st$el, dac viteza de des$urare a reaciei c"imice de
ardere este mult mai mic dect viteza de $ormare a amestecului
combustibil, atunci viteza rezultant a procesului de ardere este
limitat numai de viteza reaciei c"imice, adic de procesele
cineticii chimice. n acest caz, durata de $ormare a amestecului
f

este mult mai mic dect cea corespunztoare reaciei propriu)

zise
c

( ).
c f
<<
*rderea #n asemenea condiii se numete
cinetic. 2impotriv, dac viteza de $ormare a amestecului
combustibil este mult mai mic dect viteza reaciei c"imice de
ardere, viteza rezultant a procesului de ardere nu depinde de
viteza de reacie c"imic, ci numai de viteza de $ormare a
amestecului determinat, #n principal, de procesul de di$uzie a
o!igenului #n combustibil. *cum durata de $ormare a amestecului
f

este mult mai mare dect durata reaciei c"imice de ardere

c

, c f
>>
/. *semenea ardere se numete difuziv.
1;;
n $ig.B.: se reprezint in$luena temperaturii i intensitii
procesului de $ormare a amestecului combustibil asupra vitezei de
ardere, pentru diverse condiii de ardere. 7iteza de reacie c"imic
dintre moleculele combustibilului i o!idantului ,curba 1/ crete
$oarte repede cu temperatura. n acelai timp, temperatura nu
a$ecteaz practic viteza de $ormare a amestecului ,liniile :/,
determinat de procesele turbionare i de di$uzie molecular #n
volumul de gaz. n domeniul situat #n stnga curbei 1, viteza de
reacie c"imic este mult mai mic dect viteza de $ormare a
amestecului, iar viteza rezultant de ardere este determinat de
viteza de reacie c"imic, adic de curba 1. *ceast zon de ardere
corespunde arderii cinetice. 2e regul, arderea cinetic se
des$oar la temperaturi relativ Goase. 1a temperaturi #nalte, ea
poate s decurg numai #n cazul unei amestecri $oarte intense.
8ig.B.:. 3n$luena $actorilor cinetici i di$uzivi
asupra vitezei de ardere.
n zona amplasat mult #n dreapta curbei 1, viteza de
$ormare a amestecului determinat de liniile : este cu mult mai
mic dect viteza de reacie c"imic. n acest caz, viteza rezultant
de ardere este determinat de procesele de $ormare a amestecului.
1;1
*ceast zon de ardere corespunde arderii di$uzive. 2e regul,
arderea di$uziv se constat la temperaturi #nalte, dar poate avea
loc i la temperaturi relativ Goase numai dac $ormarea amestecului
combustibil decurge lent.
n cazul #n care viteza de reacie c"imic este
comensurabil cu viteza de $ormare a amestecului combustibil,
arderea este determinat, #n egal msur, de procese cinetice i
di$uzive, din care motive ea poart numele de ardere intermediar
sau tranzitorie. n gra$icul din $ig.B.:, zona arderii intermediare
este amplasat #ntre curbele 1 i C.
*st$el, la temperaturi Goase, viteza rezultant de ardere este
determinat de curba de reacie cinetic 1. Fdat cu creterea
temperaturii viteza de ardere este a$ectat suplimentar i de
procesele de $ormare a amestecului6 #n acest caz, viteza rezultant
de ardere se reprezint prin curbele B. 1a un anumit nivel de
temperatur, viteza de ardere este in$luenat numai de viteza de
$ormare a amestecului, din care motive curbele B nu se modi$ic
practic cu temperatura.
%aGoritatea instalaiilor industriale realizeaz procese de
ardere #n regim tranzitoriu. Creterea temperaturii conduce la
maGorarea vitezei de reacie c"imic care, #n cele din urm,
deplaseaz regimul de ardere tranzitoriu #n sensul regimului
di$uziv. 2in contr, creterea vitezei relative a curentului de gaze
sau alt$el spus a turbulenei maGoreaz viteza proceselor de di$uzie,
deci deplaseaz arderea tranzitorie #n sensul regimului cinetic.
ntruct procesele de ardere a combustibilului sunt destul
de comple!e, divizarea lor #n $enomene e!treme ) ardere cinetic i
ardere di$uziv ) este pe deplin Gusti$icat. F asemenea tratare a
problematicii simpli$ic esenial stabilirea mecanismului
procesului de ardere.
1;:
CA5ITOLUL 0. TERMOCHIMIA
*plicarea legii generale a conservrii i trans$ormrii
energiei la studiul proceselor c"imice a condus la constituirea unei
noi ramuri a tiinei, numit termochimie. 2atorit termoc"imiei
au $ost soluionate importante probleme practice, cum ar $i(
determinarea e$ectelor termice asociate reaciilor c"imice i
stabilirea in$luenei caracteristicilor $izico)c"imice ale reaciilor #n
des$urare asupra e$ectelor termice. Termoc"imia poate $i
de$init, deci, ca o ramur a c"imiei $izice i a termodinamicii
c"imice care se ocup de studiul e$ectelor termice ce #nsoesc
reaciile c"imice i unele procese $izico)c"imice.
>azele teoretice ale termoc"imiei au $ost puse #nc #n
deceniul al patrulea al secolului al N3N)lea. -n aport considerabil
la $undamentarea i dezvoltarea termoc"imiei a $ost adus de ctre
Eess i Mirc""o$$.
n acest domeniu s)au obinut, #nc din a doua Gumtate a
secolului al N3N)lea, importante rezultate e!perimentale care au
$ost sistematizate i #mbogite #n timp odat cu per$ecionarea i
diversi$icarea te"nicilor i metodelor calorimetrice. %ulte
msurtori din acea perioad s)au a$irmat ca date termoc"imice
e!acte, #n vigoare i astzi.
3nteresul mani$estat pentru termoc"imie este Gusti$icat prin
aplicaiile sale valoroase #n teoria arderii, energetica bioc"imic, #n
aplicarea datelor termoc"imice la caracterizarea termocinetic a
reaciilor #n des$urare. .ermocinetica, numit i cinetica
calorimetric, este ramura $izicii moleculare care studiaz
trans$erul de cldur. .)a impus ca sistem de cercetare a reaciilor
#n evoluie abia #n ultimele ?)= decenii.
n continuare, nu se insist asupra unui studiu complet al
termoc"imiei, studiu care de alt$el este i prea vast, ci se caut
numai s se arate modul cum se pun i se soluioneaz #n c"imia
$izic problemele cu aGutorul primului principiu al termodinamicii.
1;C
0.-. Coni!era<ii $enera#e "riAin! reac<ii#e c%i=ice
'eaciile c"imice reprezint $enomene #n care substanele
iniiale se trans$orm #n produi $inali cu proprieti $izico)c"imice
di$erite. %oleculele substanelor #n reacie se pot descompune #n
atomi liberi, grupuri de atomi, radicali liberi sau #n molecule mai
mici ,#n reaciile de cracare, de disociere etc./, se pot asocia #n
molecule mai mari ,#n reaciile de polimerizare/, pot sc"imba #ntre
ele ioni, atomi sau grupuri de atomi ,#n reaciile de o!ido)reducere,
de substituie etc./.
'eaciile c"imice sunt, #n general, procese comple!e care
includ #n sine o serie de reacii elementare, uneori cu durata de
des$urare e!trem de mic i adesea greu de sesizat cu certitudine
prin miGloacele de investigaie obinuite #n laboratoare. 2e aceea,
din tot lanul de reacii elementare care #nsoesc un proces c"imic,
se evideniaz numai starea iniial i cea $inal a substanelor #n
reacie. 2ar cum molul ,cu multiplul Lilomol/ este unitatea de
mas cu care se opereaz #n mod curent #n c"imie, devine evident
prezentarea ecuaiilor c"imice sub $orma(
..., ...
: : 1 1 : : 1 1
+

+

+

+

A A A A ,?.1/
unde
,... ,
: 1


reprezint numrul ,#ntreg sau $racionar/ de moli
,sau Lilomoli/ din substanele iniiale ,... ,
: 1
A A

necesar s intre
#n reacie pentru producerea ei, iar
,... ,
: 1


) numrul de moli
,sau Lilomoli/ din substanele ,... ,
: 1
A A

care ies din reacie.
2ac numrul de moli ,Lilomoli/
,... ,
: 1

este tocmai cel
necesar ca #ntreaga cantitate de substane iniiale s intre #n reacie,
$r rmie de substane necombinate, reacia se numete
stoechiometric.
8ormarea noilor substane are loc #n condiiile modi$icrii
legturilor interatomice, ast$el #nct energia intern a produilor
$inali este di$erit de cea a substanelor iniiale. *ceast variaie a
energiei interne a reactanilor reprezint tocmai cauza degaGrii sau
1;B
absorbirii de cldur #n cursul reaciilor c"imice. Prin urmare,
reaciile c"imice pot $i considerate $enomene #nsoite, pe de o
parte, de modi$icarea structural a substanelor participante #n
reacie, iar, pe de alt parte, de modi$icarea energiei interne a
acestora.
2ar energia intern a reactanilor depinde nu numai de
temperatur, ci i de componenta c"imic a energiei poteniale
interne, a crei valoare este $uncie de natura substanelor
participante #n reacie i de natura procesului c"imic ce se produce
#n sistemul reactant. 2ac la s$ritul reaciei energia c"imic
intern este mai mic dect la #nceputuil ei, reacia se des$oar
cu degaGare de cldur, deci este o reacie exotermic. 2impotriv,
dac energia c"imic intern a sistemului reactant a crescut, #n
cursul reaciei are loc absorbia de cldur din mediul ambiant, iar
reacia se numete endotermic.
n condiii normale, energia c"imic intern a amestecului
$ormat din substane combustibile i o!idant este incomparabil mai
mare dect energia intern a atomilor sau moleculelor a$late #n
micare termic. 2e e!emplu, rezerva de energie c"imic intern a
1
C
m de amestec stoec"iometric aer)gaz natural constituie
apro!imativ B;;; kJ, #n timp ce energia intern a aceluiai amestec
combustibil #n micare termic, la temperatura :; C , nu
depete :? kJ I@J.
0.(. E?ec;u# ;er=ic a# reac<ii#or c%i=ice
-na dintre cele mai importante mrimi care intervin #n
termoc"imie este e$ectul termic al reaciei c"imice numit uneori i
cldur de reacie. &$ectul termic al reaciei c"imice reprezint
cantitatea de cldur degaGat sau absorbit de reacie a cantitilor
de substane luate con$orm coe$icienilor stoec"iometrici #n
absena lucrului mecanic util i la temperaturi egale ale reactanilor
i produilor de reacie. Pentru ca e$ectul termic al reaciei s
e!prime cldura sc"imbat cu mediul ambiant numai #n cursul
1;?
trans$ormrii c"imice, este necesar ca din toat cantitatea de
cldur s se scad cldura provenit din variaia energiei interne a
atomilor i moleculelor #n micare termic dependent de
temperatur. 2in acest motiv, e$ectul termic al reaciei c"imice se
determin dup variaia energiei interne a sistemului reactant, cu
meniunea c temperatura produilor $inali este egal cu
temperatura substanelor iniiale. Prin aceast precizare procesul
c"imic se prezint ca i cum s)ar des$ura la temperatur
constant.
Con$orm primului principiu al termodinamicii, cldura se
consum pentru variaia energiei interne a sistemului i e$ectuarea
unui lucru mecanic de destindere. n reaciile c"imice care se
des$oar la volum constant nu se produce lucru mecanic, din
care motiv e$ectul termic este egal cu variaia energiei interne
molare, adic
. ( "
v

2ac reacia se des$oar la presiune
constant, e$ectul termic al reaciei este egal cu variaia entalpiei
molare a sistemului, adic
. H "
p

1egtura #ntre cldurile de reacie p
"
i
v
"
rezult din
relaia de de$iniie a entalpiei molare
, pV ( H +
obinndu)se(
( ). pV ( H " "
v p

,?.:/
n cazul reaciilor ce se des$oar #n mediul gazos,
considernd reactanii gaze per$ecte, rezult(
, n%' " "
v p

,?.C/
deoarece prin modi$icare, la const % i const ' , ecuaia de
stare a gazelor per$ecte #n amestec
, n%' pV
,?.B/
devine(
( ) , n%' pV
,?.?/
1;=
unde


i i
n
reprezint variaia numrului de Lilomoli
#n cursul reaciei. &ste necesar s se precizeze c la determinarea
lui n se iau #n consideraie coe$icienii stoec"iometrici doar a
substanelor gazoase din sistem.
Calculele termoc"imice i studiile e!perimentale arat c
pentru reaciile de ardere deosebirea #ntre p
"
i
v
"
nu depete
1K, din care motiv, #n prim apro!imaie, se poate considera
.
v p
" "
&$ectul termic al reaciilor de ardere se determin
e!perimental cu aGutorul instalaiilor calorimetrice.
2ac reacia c"imic se des$oar #n condiii date de
temperatur i presiune ,reacie izoterm)izobar/, #n ipoteza
trans$ormrii integrale a substanelor iniiale #n produi $inali,
e$ectul termic rezult, con$orm primului principiu al
termodinamicii(
,
i i i i p
H H H "


,?.=/
unde
i
H
i
i
H
reprezint entalpiile molare ale substanelor
iniiale, respectiv ale produilor $inali, #n
. kmol kJ
n mod similar, se obine e$ectul termic al reaciei izoterm)
izocore(
,
i i i i v
( ( ( "


,?.A/
#n care
i
(
i
i
(
reprezint energiile interne molare ale
reactanilor, respectiv ale produilor de reacie, #n
. kmol kJ
*vnd #n vedere c e$ectul termic al reaciei c"imice este
de$init #n condiiile des$urrii procesului c"imic la temperatur
constant, #n continuare, se va meniona numai $aptul c reacia
decurge la volum constant sau la presiune constant.
Tratarea termic a reaciilor c"imice presupune indicarea
e$ectelor termice standard care le #nsoesc. Condiiile standard sunt
apreciate prin presiunea
!a p 1;1C:?
i temperatura
termodinamic 'X:@<,1= K.
1;A
Pentru consecvena tratrii, se va adopta aceeai convenie
de semn ca #n termodinamica te"nic i anume( att energia
caloric
"
, ct i lucrul mecanic L primite de sistemul
termodinamic sunt considerate pozitive, #n timp ce cantitile de
energie cedate #n e!terior sunt negative. n virtutea acestei
convenii, urmeaz c e$ectul termic al reaciilor endoterme este
pozitiv, iar al reaciilor e!oterme ) negativ.
&$ectele termice se indic alturi de reaciile c"imice i se
re$er la cantitatea #n Lilomoli a produsului de reacie, $r s se
mai speci$ice numrul respectiv de Lilomoli #n unitatea mrimii
$izice. n acest caz, reacia c"imic devine una termoc"imic.
&$ectele termice ce #nsoesc reaciile c"imice sunt numite
deseori dup tipul reaciei care se des$oar. 2e e!emplu, e$ectul
termic de $ormare, de ardere, de disociere etc.
&$ectele termice standard ale reaciilor c"imice se dau #n
tabele i, de regul, se re$er la 1 kmol al uneia din substanele #n
reacie. *ceast valoare a e$ectului termic poate $i atribuit, #n
acelai timp, i unor anumite cantiti de alte substane a$late #n
reacie, cantiti egale cu coe$icienii stoec"iometrici respectivi ai
substanelor #n $ormula reaciei c"imice cu meniunea c,
coe$icientul stoec"iometric al substanei pentru care se indic
e$ectul termic, este egal cu unu. 2e e!emplu, e$ectul termic
standard al reaciei de $ormare a apei
, ? , ;
: : :
H H +

prezentat #n tabele pentru 1 kmol de
,
:
H
este #n acelai timp i
e$ectul termic al ;,? kmol de
.
:

&$ectul termic al reaciei este condiionat i de starea de

agregare a substanelor participante #n reacie sau de alte
modi$icaii de natur $izic ,trans$ormri alotrope i modi$icaii
cristaline/. 2e aceea, pentru orice reacie termoc"imic, se indic
starea de agregare i starea alotrop a reactanilor i a produilor de
reacie. &$ectele termice asociate sc"imbrilor de stare de agregare
sau sc"imbrilor de stare alotrop se adaug la e$ectul energetic al
reaciei.
3n$luena strii de agregare a substanei asupra e$ectului
termic al reaciei se va ilustra pe baza reaciei c"imice de ardere a
1;<
"idrogenului, care se poate produce cu $ormarea $ie a apei #n stare
gazoas(
/6 , / , ? , ; / ,
: : :
g H g g H +

J6 1; I ; :B:;:
;
:@<
kJ H
$ie a apei #n stare lic"id(
/6 , / , ? , ; / ,
: : :
l H g g H +

J. 1; I ; :<=;C
;
:@<
kJ H
2i$erena e$ectelor termice standarde asociate celor dou reacii
termoc"imice se datoreaz strii de agregare di$erite a apei
rezultate(
, BB;1; / :<=;C; , :B:;:; kmol kJ
care
reprezint tocmai cldura de vaporizare a apei(
/6 , / ,
: :
g H l H

. BB;1;
;
:@<
kJ H
2ependena e$ectului termic al reaciei de starea alotrop a
corpului se poate e!empli$ica pe baza reaciilor de o!idare a
carbonului sub $orm de diamant i sub $orm de gra$it(
6 C@?=?C /6 , / , / ,
:@< : :
kJ H g C g diamant C
o
+
6 C@CA=@ /6 , / , / ,
:@< : :
kJ H g C g grafit C
o
+
2in ecuaiile termoc"imice prezentate rezult ec"ilibrul dintre
strile alotrope ale carbonului, caracterizat printr)un e$ect termic
mic comparativ cu entalpiile care #nsoesc sc"imbrile de stare de
agregare, dar #n nici un caz negliGabil(
/6 , / , grafit C diamant C . 1<<B
;
:@<
kJ H
0.9. C'#!ura !e reac<ie
Cele mai importante reacii c"imice, din punct de vedere
termoc"imic, sunt cele de sintez i de ardere. n $uncie de tipul
reaciei c"imice, cldura de reacie poate $i cldur de $ormare, #n
1;@
cazul reaciilor de sintez, sau cldur de ardere, #n cazul reaciilor
de combustie.
Prin cldur de formare se #nelege cantitatea de cldur ce
se degaG sau se consum la $ormarea ,sinteza/ 1 kmol de compus
c"imic din substane simple. &a poate $i determinat ca di$erena
dintre e$ectul termic de $ormare a compusului c"imic i suma
e$ectelor termice de $ormare a substanelor simple ,iniiale/. *lt$el
spus, cldura de $ormare a unei substane este di$erena dintre
entalpia sa i entalpiile substanelor simple constituiente.
Cldura de $ormare este dependent de starea $izic a
substanelor #n reacie i de condiiile de des$urare a reaciei, din
care motive compararea i sistematizarea cldurilor de $ormare se
$ace la starea standard apreciat prin temperatura 'X:@<,1= K i
presiunea pX1;1C:? !a.
1a calculul cldurii de $ormare se consider c substanele
care se combin att la intrarea, ct i la ieirea din reacie, se a$l
#n starea standard, iar e$ectele termice de $ormare a substanelor
simple, #n condiii standard, sunt convenional egale cu zero. 2e
e!emplu(
6 ; / . ,
:
;
:@<
f H

6 ; / . ,
:
;
:@<
N f H

. ; / . ,
;
:@<
F. f H
2ac substana simpl e!ist #n mai multe modi$icaii
,alotropice/, atunci cldura de $ormare este egal cu zero doar
pentru starea cea mai stabil termodinanic. *st$el(
, ; / . ,
;
:@<
grafit C f H
dar
6 ; / . ,
;
:@<
diamant C f H
ntruct cldura de $ormare a unei substane este di$erena
dintre entalpia sa i entalpiile substanelor simple din care se
compune, iar entalpiile acestora sunt convenional egale cu zero,
rezult( cldura standard de $ormare a substanei este egal cu
entalpia sa
;
:@<
H
, con$orm conveniei de semn.
11;
Pentru calculul cldurii ,entalpiei/ de $ormare standard, se
e!empli$ic reacia de sintez a benzenului lic"id din crbune solid
,gra$it/ i "idrogen ,gaz/ la temperatur i presiune standarde(
/6 , / , C / , =
= = :
l H C g H grafit C +

. B@;=;
;
:@<
kJ H
unde literele din parantezele rotunde arat starea de agregare a
substanelor date. Cldura ,entalpia/ de $ormare standard a acestei
reacii este
kmol kJ H B@;=;
;
:@<

I1;J, ceea ce #nseamn c
constituirea 1 kmol de benzen lic"id la temperatura '<:@<,1= K i
presiunea pX1;1C:? !a din = kmol de gra$it i C kmol de "idrogen
#n stare gazoas este #nsoit de absobia unei clduri de B@;=; kJ.
*lt$el spus, entalpia 1 kmol de benzen lic"id este cu B@;=; kJ mai
mare dect entalpia a = kmol de gra$it i C kmol de "idrogen gazos,
deci(
( ) ( ) ( ) [ ]
( ) . B@;=; ; ; B@;=;
, C , = ,
: = =
;
:@<
kmol kJ
g H H grafit C H l H C H H
+
+
Cldura ,entalpia/ de $ormare standard este, de obicei, o
mrime negativ, deoarece de cele mai multe ori reacia are loc
e!otermic #n timpul $ormrii unei substane. &!ist, #ns, i cazuri
cnd entalpia standard de $ormare este pozitiv ,acetilen, benzen,
toluen/ I1;J.
&ldura de ardere reprezint e$ectul termic care #nsoete
arderea complet a 1 kmol de compus c"imic. &$ectul termic al
reaciei de ardere depinde de condiiile #n care a $ost obinut ,la ':
9<const sau ': p<const/. &$ectul termic care #nsoete arderea
complet a 1 kmol dintr)un compus la temperatura 'X:@<,1= K i
presiunea pX1;1C:? !a se numete c'#!ur' !e ar!ere ;an!ar!.
Cldurile de ardere standard ale combustibililor au valori
negative, deoarece la ardere se degaG cldur. .e va reaminti aici
c, cldurile de ardere ale combustibililor solizi se msoar la
volum constant #ntr)un calorimetru special ,bomba calorimetric
111
>ert"elot/. Pentru combustibilii lic"izi i gazoi, s)au elaborat
calorimetre ,de e!emplu, calorimetrul de tip QunLers/ pentru
determinarea cldurii de ardere a combustibililor la aceste stri de
agregare.
0.7. Le$i#e $enera#e a#e ;er=oc%i=iei
.e cunosc trei legi generale ale termoc"imiei( legea
1avoisier)1aplace, legea lui Eess i legea lui Mirc""o$$. &le
stabilesc anumite regulariti urmate de e$ectele termice ale
reaciilor c"imice i se bazeaz integral pe legea general a
conservrii i trans$ormrii energiei. Prin aceste legi se
sistematizeaz particularitile e$ectelor termice ce #nsoesc
reaciile c"imice i anume(
1/. &galitatea e$ectelor termice #n reacii opuse i semnul
lor di$erit, a$irmaie cunoscut sub numele de legea 1avoisier)
1aplace6
:/. Constana cantitii de cldur #ntr)o serie de procese
c"imice i $izico)c"imice des$urate #ntre aceleai stri)limit i
independena e$ectului termic de drumul parcurs de reacie,
a$irmaie ce poart numele de legea lui Eess6
C/. 2ependena e$ectului termic al procesului c"imic sau
$izico)c"imic de temperatur, a$irmaie cunoscut sub numele de
legea lui Mirc""o$$.
Primele dou legi generale ale termoc"imiei sunt
consecina direct a legii generale a consevrii i trans$ormrii
energiei.
Le$ea LaAoiierGLa"#ace. Potrivit lui 1avoisier i 1aplace,
cantitatea de cldur dagaGat sau absorbit la descompunerea unui
corp este egal cu cldura absorbit sau degaGat la $ormarea
corpului din substane simple. 1egea a $ost generalizat pentru
orice tip de reacie i se enun ast$el I1;)1CJ( efectul termic al
reaciei directe+ de transformare a substanelor iniiale (n
produi finali+ este egal i de semn contrar cu cel al reaciei
inverse+ de transformare a produilor finali (n substane iniiale.
11:
Caracterul a!iomatic al legii 1avoisier)1aplace rezult
#ndat ce se #ntocmete bilanul energetic al unui proces c"imic
invers ce decurge la aceeai presiune i temperatur(
.
: : 1 1 : : 1 1
A A A A

+

+

,?.</
n evoluia reaciei c"imice de la stnga la dreapta, e!ist un e$ect
termic determinat de variaia entalpiei molare(
( ).
: : 1 1 : : 1 1 1
H H H H H

+

+

,?.@/
n sensul opus al reaciei, variaia entalpiei molare constituie(
( ).
: : 1 1 : : 1 1 :
H H H H H

+

+

,?.1;/
'ezult(

.
: 1
H H
,?.11/
Constatarea $cut este valabil i pentru procese $izice
inverse, #n special, trans$ormrile de $az. 1egea 1avoisier)
1aplace este susinut, $r e!cepie, de diverse procese $izico)
c"imice. Pentru e!empli$icare, se consider reacia de ardere,
respectiv de $ormare a metanului(
/6 , : / , / , : / ,
: : : B
l H g C g g CH + +
J 1; I <@;@B;
;
:@<
kJ H
/6 , : / , / , : / ,
: B : :
g g CH l H g C + +
J 1; I <@;@B;
;
:@<
kJ H
.
Le$ea #ui He. 1egtura #ntre e$ectul termic al unei reacii
i e$ectele termice ale reaciilor intermediare prin care, pornind de
la aceleai substane iniiale, se aGunge la aceiai produi $inali este
precizat de legea savantului elveian Eerman Eess ,1<;:)1<?;/
11C
sau legea constanei cantitii de cldur, stabilit pe cale empiric
#nc #n anul 1<B;, deci, #naintea studiilor lui %aSer, Qoule i
Eelm"oltz cu privire la primul principiu al termodinamicii. 1egea
lui Eess poate $i considerat drept prima $ormulare, oricum
indirect, a legii generale a conservrii i trans$ormrii energiei. &a
nu are un caracter att de e!plicit ca $ormularea lui %aSer. 8iind
stabilit independent de primul principiu al termodinamicii,
aceast lege a avut #n acea perioad o importan teoretic i
practic semni$icativ. 1egea lui Eess este e!aminat astzi ca o
consecin logic a primului principiu al termodinamicii i se
enun ast$el I1;)1CJ( efectul termic al unei reacii chimice ce se
desfoar la volum consatant sau la presiune constant nu
depinde de etapele intermediare urmate de reacie+ ci numai de
starea iniial i final a sistemului.
1egea lui Eess este strict numai pentru procesele ce
decurg $ie la volum constant, cnd e$ectul termic asociat este egal
cu ( , $ie la presiune constant, e$ectul termic $iind egal cu
. H Pentru aceste procese, legea lui Eess se deduce uor din
ecuaia general a primului principiu al termodinamicii(
[
. pdV d( " +
,?.1:/
1a volum molar constant, ecuaia ,?.1:/ se reduce la $orma(
[
, d( d" "
v

,?.1C/
con$erindu)se ast$el cldurii in$initezimale sc"imbate cu mediul
ambiental proprietile unei di$ereniale totale e!acte. &$ectul
termic al procesului integral este identic cu variaia energiei
interne a sistemului #n trans$ormarea izocor(
. ( "
v

,?.1B/
1a presiune constant, ecuaia ,?.1:/ devine(
[
. / , / , dH pV ( d pV d d( d" "
p
+ +
,?.1?/
11B
Pentru cldura in$initezimal sc"imbat cu mediul ambiental este
valabil aceeai observaie ca i #n cazul precedent. &$ectul termic
al procesului integral este identic cu variaia entalpiei sistemului #n
trans$ormarea izobar(
. H "
p

,?.1=/
n virtutea conveniei de semn adoptate #n lucrare, rezult(
, ; , ; < < H (
deci i
, ; , ; < <
p v
" "
pentru reaciile e!oterme,
i
, ; , ; > > H (
deci i
, ; , ; > >
p v
" "
pentru reaciile
endoterme.
1egea lui Eess mai poate $i $ormulat i ast$el( dac un
sistem parcurge un proces ciclic #n condiii date de temperatur i
volum sau temperatur i presiune datorit unor trans$ormri
c"imice, atunci suma algebric a e$ectelor termice a$erente
reaciilor trebuie s $ie egal cu zero. *cest enun dat legii lui Eess
este att de evident, #nct nu necesit e!plicaii suplimentare,
deoarece este bine tiut c #n urma parcurgerii unui proces ciclic
$unciile de stare rmn invariabile, #n special, pentru un proces
ciclic ; ( i
, ; H
ceea ce #nseamn c e$ectul termic
rezultant este egal cu zero.
Fricum, legea lui Eess #ndreptete, din punct de vedere
termodinamic i deci energetic, scrierea reaciilor termoc"imice
numai pentru starea iniial i $inal, $r a se lua #n considerare i
drumul parcurs de reacie. *cest mod de scriere a reaciilor
termoc"imice se a$l #n strict concordan i cu legea conservrii
materiei.
1a $el ca energia intern, entalpia i entropia, e$ectul termic
este o mrime de stare. Ca urmare a legii lui Eess, ecuaiile
termoc"imice pot $i adunate, sczute, inversate, multiplicate etc.
#ntocmai ca ecuaiile algebrice, toate operaiile a$ectnd
corespunztor valorile i semnul mrimilor energetice asociate
reaciilor c"imice.
11?
Cu aGutorul legii lui Eess se pot soluiona importante
probleme practice, #n special, se pot determina cu e!actitate
e$ectele termice ale unor reacii care se realizeaz cu di$icultate #n
calorimetru, $ie datorit comple!itii condiiilor de des$urare,
$ie datorit vitezelor $oarte reduse ale reaciilor. n acest caz,
e$ectele termice ale reaciilor se vor determina indirect pe baza
unor reacii cunoscute, ale cror e$ecte termice sunt determinate
direct i su$icient de e!act prin msurare. Pentru ca rezultatele
obinute prin calcul s $ie corecte, este necesar s se respecte cu
rigurozitate identitatea condiiilor de des$urare a reaciilor att #n
ceea ce privete temperatura i presiunea ,respectiv volumul/, ct
i #n ceea ce privete identitatea strilor de agregare ale
substanelor iniiale i produilor $inali obinui pe ci di$erite.
Con$irmarea legii lui Eess se e!empli$ic prin calculul
e$ectului termic al reaciei de ardere incomplet a carbonului la
presiune constant(
, 6 ? , ;
1 : p
" C C +
pentru care se cunosc e$ectele termice la temperatura 'X:@<,1= K
i presiunea pX1;1C:? !a ale altor dou reacii I1;J(
6 ? , ;
: :
C C +

6 :<C:1;
:
kJ "
p

6
: :
C C +

. C@C<;;
C
kJ "
p

Pentru soluionarea acestei probleme, este necesar s se
#ntocmeasc sc"ema urmtorului proces izoterm)izobar ciclic(

C D
2
C D E:4
2
C
2
"
pF
"
p2
"
p3
11=
Con$orm legii lui Eess, suma e$ectelor termice pe ciclul dat este
egal cu zero(
, ;
C : 1
+ +
p p p
" " "
de unde rezult e$ectul termic al reaciei de ardere incomplet a
carbonului(
. 11;?@; C@C<;; :<C:1;
C : 1
kmol kJ " " "
p p p

2in legea lui Eess rezult cteva consecine importante
pentru calculele termoc"imice i anume(
1. &$ectul termic de $ormare a unui compus c"imic din
substane iniiale nu depinde de metoda prin care se obine el. .e
poate uor constata c, concluzia trasat nu prezint altceva dect o
nou versiune a primei $ormulri date legii lui Eess.
:. 2i$erena dintre e$ectele termice de trans$ormare a dou
sisteme c"imice di$erite #n aceiai produi $inali este egal cu
e$ectul termic de trecere a unui sistem #n cellalt. *lt$el spus,
di$erena dintre e$ectele termice de trans$ormare a dou sisteme
c"imice identice #n diveri produi $inali este egal cu e$ectul
termic de trecere a unor produi $inali #n ceilali. 2eoarece e$ectele
termice de $ormare ,cldurile de $ormare/ ale di$eritelor substane
se dau #n tabele, #n condiii standard ,
!a p 1;1C:?
i
K ' 1= , :@<
/, rezult c aceast consecin a legii lui Eess
poate $i $ormulat ast$el( e$ectul termic al unei reacii este egal cu
di$erena dintre suma algebric a cldurilor de $ormare a produilor
$inali i suma algebric a cldurilor de $ormare a substanelor
iniiale, adic(
./, , ./ , f " f " "
i i i i



,?.1A/
unde
./ , f "
i

i
./ , f "
i

reprezint cldurile de $ormare ale
substanelor iniiale, respectiv ale produilor $inali.
.e va reaminti c, cldurile de $ormare standard se noteaz
cu
./6 ,
;
:@<
f H
cldura de $ormare a unei substane este egal
11A
cu di$erena dintre entalpia substanei i entalpiile substanelor
simple din care este compus substana dat, cu meniunea c, #n
starea standard, entalpiile substanelor simple se consider, #n mod
convenional, egale cu zero.
Prin #nlocuirea cldurilor de $ormare standard ,entalpiilor
de $ormare standard/, relaia ,?.1A/ devine(
( ) [ ] [ ] . ./ , ./ ,
;
:@<
;
:@<
:@<
i
i
i
i p
f H f H "

,?.1</
2e e!emplu, pentru reacia de ardere a metanului
/, , : / , / , : / ,
: : : B
l H g C g g CH + +
cldura de reacie, #n starea standard, va $i(
( ) [ ]
[ ],. / . , : / . ,
/ . , : / . ,
:
;
:@< B
;
:@<
:
;
:@< :
;
:@<
:@<
f H CH f H
H f H C f H "
p
+
+
unde entalpiile de $ormare standard au valorile I1;J(
6 C@C<;; / . ,
:
;
:@<
kmol kJ C f H
6 :<=;C; /J , . I
:
;
:@<
kmol kJ l H f H
. ; / . , 6 AB<@A / . ,
:
;
:@< B
;
:@<
f H kmol kJ CH f H
'ezult(
( ) ( ) ( )
. <@;@=C
; : AB<@A :<=;C; : C@C<;;
:@<
kmol kJ
"
p

+
2ac substanele nu se a$l #n aceeai stare de agregare,
este necesar s se ia #n considerare, #n ecuaiile de bilan energetic,
cu semnul ei, i energia necesar tranziiei de $az.
C. &$ectul termic al unei reacii c"imice de ardere este egal
cu di$erena dintre suma algebric a cldurilor de ardere a
11<
substanelor iniiale i suma algebric a cldurilor de ardere a
produilor $inali, deci(
./, , ./ , a " a " "
i i i i p



,?.1@/
#n care
./ ,a "
i

i
./ ,a "
i

sunt cldurile de ardere ale
substanelor iniiale, respectiv ale produilor $inali.
2ar e$ectul termic de ardere ,cldura de ardere/ depinde de
condiiile #n care a $ost obinut. &$ectul termic ce #nsoete arderea
complet a 1 kmol de compus la temperatura
K ' 1= , :@<
i
presiunea
k!a p C:? , 1;1
se numete e$ect termic de ardere
standard. 7alorile cldurilor de ardere standard ,
./ ,
;
:@<
a H
/ se
dau, de asemenea, #n tabele. 8olosind cldurile de ardere standard,
relaia ,?.1@/ devine(
( ) [ ] [ ] . ./ , ./ ,
;
:@<
;
:@<
:@<
i
i
i
i p
a H a H "

,?.:;/
Le$ea #ui Iirc%%o??. &$ectele termice ale di$eritelor reacii
sunt cunoscute, #n general, pentru anumite temperaturi. Pentru alte
temperaturi, cldurile de reacie au valori di$erite. 1egea lui
Mirc""o$$ stabilete dependena $uncional e!istent #ntre e$ectul
termic al unei reacii i temperatur. 1a $el ca legile 1avoisier)
1aplace i Eess, ea este tot o consecin a primului principiu al
termodinamicii.
Capacitatea caloric molar sau cldura molar la presiune
constant, respectiv la volum constant, se de$inesc cu relaiile(
'
H
C
p

i
K mol
J
'
(
C
v

,
,sau
K kmol
kJ

/. ,?.:1/
2ac se trece de la variaia entalpiei i a energiei interne pro corp
la variaia pentru un sistem materializat printr)o reacie c"imic, se
obine dependena e$ectelor termice ale reaciei H i ( de
temperatur(
11@
'
H
C
p

/ ,
i
,
/ ,
'
(
C
v

,?.::/
care reprezint e!presii matematice ale legii lui Mirc""o$$, #n
$orm di$erenial. &cuaiile ,?.::/ pot $i generalizate prin relaia(
.
d'
d"
C
,?.:C/
Pentru reaciile ce se des$oar la presiune constant,
e!presia matematic a legii lui Mirc""o$$, #n $orm di$erenial,
poate $i obinut i prin derivarea ecuaiei ,?.=/ #n raport cu
temperatura(
( )
[ ]
/ :B . ? , ,
, , p i p i i p i
i i i i
p
C C C
H H
' '
H
'
"

unde
i p
C
,

i
i p
C
,

sunt capacitile calorice molare ,cldurile
molare/ la presiune constant ale substanelor iniiale, respectiv ale
produilor $inali, #n
. / , K kmol J k
7ariaia e$ectului termic al reaciei cu temperatura se
e!prim, pentru reaciile ce decurg la volum constant, cu relaia
analog(
( )
[ ]
/ :? . ? , ,
, ,

v i v i i v i
i i i i
v
C C C
( (
' '
(
'
"


#n care
i v
C
,

i
i v
C
,

sunt capacitile calorice molare ,cldurile
molare/ la volum constant ale produilor $inali, respectiv ale
substanelor iniiale, #n
. / , K kmol kJ
1egea lui Mirc""o$$ are un caracter general i se aplic
oricrui corp, indi$erent de starea lui de agregare. &a se enun
ast$el I1;)1CJ( 9ariaia efectului termic al unei reacii cu
1:;
temperatura este egal cu diferena dintre capacitile calorice
molare ale produilor finali i capacitile calorice molare ale
substanelor iniiale.
Pentru utilizarea practic a ecuaiilor Mirc""o$$, este
necesar aducerea lor la $orma integral( n acest scop, se
integreaz ecuaia di$erenial ,?.:C/, #n limitele
: 1
' '
,
obinndu)se relaia de calcul a e$ectului termic al reaciei pentru o
anumit temperatur cnd se cunoate e$ectul pentru alt
temperatur(
.
:
1
1 :
+
'
'
' '
Cd' " "
,?.:=/
n raport cu condiiile impuse, rezolvarea integralei
conduce la urmtoarele dou cazuri I11J(
1. 2ac intervalul cuprins #ntre temperaturile
1
'
i
:
'
este
$oarte mic, #n prim apro!imaie, se pot considera capacitile
calorice molare p
C
i
v
C
ale $iecrui component din sistem
invariabile cu temperatura, iar integrarea conduce la $ormula(
/. ,
1 :
1 :
' ' C " "
' '
+
,?.:A/
:. 2ac intervalul dintre temperaturile
1
'
i
:
'
este mare,
rezolvarea integralei presupune cunoaterea dependenei
/, ,' f C
care se poate $ace analitic sau gra$ic. n primul caz, se
apeleaz la $ormulri ale capacitilor calorice molare, #n $uncie
de temperatur, date ca ecuaii empirice. *st$el, dac variaia
capacitii calorice molare cu temperatura, pentru $iecare
component din sistem, este e!primat analitic prin relaia de
$orma(
.
:
c' /' a C + +
,unde
c / a , ,
sunt coe$icieni empirici/, atunci prin integrare #n
intervalul de temperaturi considerat
: 1
' '
se obine(
1:1
/, ,
C
/ ,
:
/ ,
C
1
C
:
:
1
:
: 1 : :
1
' '
c
' '
/
' ' a " "
' '

+ +
,?.:</
#n care
c / a , ,
reprezint variaii stoec"iometrice ale
constantelor empirice proprii $iecrui component din sistem, de
e!emplu(
6


i i i i
a a a



i i i i
/ / /

.a.m.d.
2ac e$ectului termic
1
'
"
i se atribuie sensul de e$ect
termic de re$erin
;
"
la temperatura
, ; K
atunci relaia de
calcul a e$ectului termic al reaciei pentru orice temperatur
devine(
.
C :
C :
;
'
c
'
/
a' " "
'

+

+ +
,?.:@/
&cuaiile ,?.:</ i ,?.:@/ sunt valabile att pentru VXconst,
ct i pXconst. n primul caz,
, ( " "
v

iar
,
v
C C
#n cel
de)al doilea caz,
, H " "
p

iar
.
p
C C
3ntegrarea gra$ic presupune planimetrarea supra$eei
delimitate de temperaturile
1
'
i
:
'
i curba
/. ,' f C
n $inal, se propune un e!emplu de aplicaie numeric(
Pentru reacia c"imic de ardere a carbonului
p
" C C 6
: :
+
s se stabileasc $orma ecuaiei
/, ,' f "
p

dac se cunosc
capacitile calorice molare ale substanelor constituiente(
pentru C(
6 ;;;;;1: , ; ;;B< , ; 1 , 1
:
' ' C
p
+
pentru
:

(
6 ;;1 , ; ? , = ' C
p
+
pentru
(
:
C
1::
. ;;;;;1<= , ; ;;A1 , ; ; , A
:
' ' C
p
+
Potrivit ecuaiei ,?.:@/, e$ectul termic al reaciei la presiune
constant i la orice temperatur este(
,
C :
C :
;
'
c
'
/
a' " "
p

+

+ +
#n care variaiile stoec"iometrice ale coe$icienilor empirici au
valorile(
6 = , ; 1 , 1 ? , = A
i i i i
a a a
6 ;;1C , ; ;;B< , ; ;;1 , ; ;;A1 , ;
i i i i
/ / /
. ;;;;;1AB , ; / ;;;;;1: , ; , ;;;;;1<= , ;
i i i i
c c c
Prin substituie, ecuaia,?.:@/ devine(
. ;;;;;;?< , ; ;;;=? , ; = , ;
C :
;
' ' ' " "
p
+
CA5ITOLUL ,. BA+ELE STRII DE
ECHILIBRU CHIMIC
,.-. Si;e= reac;an;. 5ara=e;rii !e ;are
.ubstanele #n reacia c"imic, att iniiale, ct i $inale, se
numesc componente ale reaciei. *nsamblul componentelor
reaciei, separate de mediul ambiental, $ormeaz un sistem
reactant.
n $uncie de condiiile #n care decurge trans$erul de mas
cu mediul #nconGurtor, se disting i;e=e Bnc%ie &i !ec%ie. 2in
sistemele Bnc%ie $ac parte sistemele care nu se a$l #n trans$er de
substan cu mediul ambiant, iar din sisteme !ec%ie ) cele care
se gsesc #n trans$er de materie cu mediul #nconGurtor.
3ntroducerea substanelor iniiale #n sistemul #nc"is se $ace
numai la #nceputul reaciei c"imice. &le rmn #n reacie pn la
s$ritul trans$ormrii c"imice soldate cu $ormarea produilor
$inali. 7ariaia cantitativ a unei oarecare substane sau compus
1:C
c"imic are loc numai datorit trans$ormrii c"imice. n orice punct
al sistemului #nc"is i #n orice moment de timp, parametrii de stare
ai substanelor sunt aceiai. .e produce variaia lor doar #n timp.
2rept e!emplu de sistem #nc"is poate servi bomba calorimetric,
motorul cu ardere intern cu piston etc.
n cazul sistemului desc"is, introducerea substanelor
iniiale i evacuarea produilor $inali se produc #n cursul reaciei
c"imice. Trans$erul de substan poate avea loc $ie prin trans$er de
mas convectiv sau di$uziv, $ie prin introducerea i evacuarea
continu a substanelor iniiale i produilor de reacie. n ultimul
caz, sistemul reactant se numete #n flux. 2rept e!emple de
sisteme #n $lu! pot servi arztoarele de uz casnic i alte dispozitive
prevzute pentru introducerea continu a substanelor iniiale i
evacuarea produilor de reacie.
n timpul micrii substanelor reactante, #n $ocar, are loc
modi$icarea lor continu. n sistemul #n $lu!, se gsesc, #n acelai
timp, substane cu di$erite proprieti $izico)c"imice. 2e e!emplu,
la intrarea #n $ocar e!ist #ntotdeauna combustibil proaspt i
o!idant, la ieirea din $ocar ) numai produi de reacie, iar la
miGlocul lui ) un amestec $ormat din substane iniiale i produi ai
arderii. n corespundere cu caracterul degaGrii sau evacurii
cldurii, pe traseul de micare a $lu!ului are loc modi$icarea
temperaturii. n $ocarele destinate pentru arderea combustibilului
presiunea rmne practic constant.
2ar, a$irmaiile i legile generale ale cineticii c"imice sunt
aplicabile reaciilor c"imice ce se des$oar #n sisteme reactante
#nc"ise. *ceste legi i a$irmaii pot $i aplicate i reaciilor c"imice
ce decurg #ntr)un sistem desc"is, cu meniunea c acesta din urm
este compus convenional din elemente de volume in$initezimale
ce se mic #n $lu!. .e consider c #ntre elementele de volum se
produce trans$er de mas, iar cldura degaGat este evacuat din
volumele elementare. 2e aceea, orice element de volum elementar
al sistemului #n $lu! poate $i considerat drept un sistem #nc"is.
Pe msura des$urrii trans$ormrii c"imice are loc
modi$icarea continu a compoziiei substanelor care se $ormeaz,
att intermediare, ct i $inale. Totodat, variaz mereu
1:B
concentraia substanelor iniiale i a produilor $inali. .pre
deosebire de sistemul termodinamic, ai crui parametri
$undamentali de stare, #n mod obinuit, sunt presiunea absolut p,
temperatura absolut ' i volumul speci$ic v, pentru sistemul a$lat
#n reacie c"imic este necesar cunoaterea suplimentar a #nc
unui parametru. *l patrulea parametru de stare, pentru sistemul
reactant, este concentraia substanelor #n reacie C.
n c"imie se lucreaz $recvent cu concentraia molar
i
C
,
care se de$inete prin numrul de Lilomoli ai componentului
considerat coninut #n unitatea de volum al sitemului(
, ,
C
m
kmol
V
n
C
i
i
,=.1/
unde
i
n
reprezint numrul de Lilomoli ai componentului i, iar

r i
i
i
V V
) volumul total al sistemului, #n .
C
m *vnd #n vedere
c
,
%'
V p
n
i
i
,=.:/
unde % este constanta universal a gazelor, rezult c(
,
%'
p
C
i
i
,=.C/
deci concentraia molar a unui component #n sistem este direct
proporional cu presiunea parial a componentului.
n calculele te"nice i studiul e!perimental al reaciilor
c"imice, concentraia substanelor #n reacie se e!prim prin
concentraia relativ. Pentru un amestec de gaze omogene,
concentraia relativ a unui oarecare gaz i se red $recvent #n indici
adimensionali( $racii molare i $racii volumice.
1:?
'aportul dintre numrul de Lilomoli ai componentului
considerat i numrul total de Lilomoli ai componenilor prezeni
#n sistem de$inete $racia molar a componentului. *st$el, $racia
molar a unui gaz component i dintr)un amestec r ) component
este(
.

r i
i
i
i
iM
n
n
C
,=.B/
8racia volumic a unui gaz component i dintr)un amestec
r) component se de$inete cu relaia(

r i
i
i
i
iV
V
V
C
. ,=.?/
n mod asemntor, raportul dintre presiunea parial a unui
gaz concret #n amestec i presiunea total din sistem este(
,
p
p
C
i
ip

#n care
i
p
i

r i
i
i
p p
sunt presiunea parial a gazului dat,
respectiv presiunea total din sistem.
0azele participante #n reaciile de ardere ,
B : : : : :
, , , , , , CH & C C N H
/ se comport practic ca
gaze per$ecte, pentru care(
p
p
V
V
N
n
i i i

sau
1:=
.
i ip iV iM
C C C C
,=.=/
Concentraiile relative, $iind mrimi adimensionale, nu
depind de parametrii de stare ai sistemului. Prin urmare,
concentraiile relative ale substanei nu variaz cu presiunea i
temperarura.
nmulind numrtorul i numitorul ecuaiei ,=.C/ cu
presiunea p din sistem, rezult(
.
%'
p
C
%'
p
p
p
C
i
i
i

,=.A/
2ar, cum concentraia relativ
i
C
nu depinde de presiune,
rezult c, concentraia molar
i
C
este direct proporional cu
presiunea sistemului care reacioneaz.
2in ecuaia de stare a amestecului de gaze per$ecte
n%' pV
rezult raportul(
, C
V
n
%'
p

,=.</
#n care C este numrul de Lilomoli pe unitatea de volum a
amestecului. Prin substituie #n ecuaia ,=.A/, se obine corelaia
dintre concentraia molar
i
C
a unui gaz oarecare i concentraia
relativ
(
i
C
. C C C
i i

,.(. Ec%i#i>ru# c%i=ic a# reac<ii#or !e ar!ere.
Le$ea ac<iunii =ae#or
.tudiul proceselor de ardere a combustibililor este bazat
integral pe legile ec"ilibrului reaciilor c"imice.
1:A
Componentele amestecului combustibil se pot a$la $ie #ntr)o
singur stare de agregare 9 gazoas 9 la arderea combustibililor
gazoi, $ie #n stri de agregare di$erite( solid i gazoas la arderea
combustibililor solizi i lic"id i gazoas la arderea celor lic"izi.
.istemul #n care componentele amestecului combustibil se a$l #n
aceeai stare de agregare se numete omogen, iar #n stri di$erite,
eterogen. n mod similar, procesele de ardere pot $i omogene, cnd
substanele reactante se gsesc #n aceeai stare de agregare sau
eterogene, cnd acestea se gsesc #n stri de agregare di$erite. n
maGoritatea situaiilor, procesele omogene devin parial eterogene,
iar cele eterogene au o $az incipient de ardere omogen.
F privire general asupra caracteristicilor $izico)c"imice
ale reaciilor conduce la aspecte semni$icative care privesc
declanarea i evoluia proceselor #n strns corelaie cu natura
substanelor #n reacie i cu in$luena $actorilor e!terni. &!ist
reacii c"imice care decurg practic complet, pn la epuizarea
reactanilor. n alte cazuri, la atingerea anumitor valori ale
concentraiilor, reaciile stagneaz. -nele reacii se declaneaz
spontan #n condiii obinuite, #n timp ce alte reacii sunt amorsate
numai la atingerea anumitor valori ale parametrilor de stare sau
prin intervenie e!tern de alt natur.
%aGoritatea reaciilor c"imice nu se produc pn la
trans$ormarea complet a substanelor iniiale. Pe lng produii de
reacie, #n sistemul c"imic sunt prezente cantiti de substane
iniiale i intermediare, ceea ce denot des$urarea simultan a
reaciei #n dou sensuri opuse( pe de o parte substanele iniiale se
trans$orm #n produi $inali, iar pe de alt parte, produii de reacie
disociaz, retrans$ormndu)se #n substane iniiale. *semenea
evoluie a reaciei se numete reversibilitate chimic i se scrie
sub $orma(
,
: : 1 1 : : 1 1
A A A A

+

+

,=.@/
#n care
: 1 : 1
, , , A A A A

reprezint simbolurile c"imice ale
substanelor reactante, iar
: 1 : 1
, , ,

) coe$icieni
1:<
stoec"iometrici care arat numrul de moli ,sau Lilomoli/ ai
substanelor participante la reacie.
7itezele celor dou reacii opuse sunt a$ectate de
concentraia substanelor #n reacie. &!perienele au artat c, la
#nceputul procesului, cnd concentraia substanelor iniiale este
$oarte mare #n raport cu cea a produilor $inali, reacia direct se
des$oar mult mai repede dect reacia invers. 2ar pe msur ce
decurge procesul, concentraia substanelor iniiale se reduce, iar
concentraia produilor de reacie se mrete, ceea ce are ca urmare
reducerea vitezei reaciei directe, de producere a substanelor
$inale i accelerarea reaciei inverse, de restabilire a substanelor
iniiale.
.e poate aGunge deci la o aa stare cnd vitezele celor dou
reacii opuse s $ie egale. *ceast stare corespunde echilibrului
chimic, deoarece, din acest moment, concentraiile substanelor
reactante nu se mai modi$ic( substanele iniiale obinute prin
disocierea produilor $inali egaleaz cantitatea consumat #n
reacia direct, #n acelai interval de timp.
&c"ilibrul c"imic ast$el stabilit are particularitile unui
ec"ilibru dinamic, mobil, cu caracter reversibil. &l nu reprezint
nicidecum #ncetarea procesului c"imic, ci corespunde doar egalrii
vitezelor reaciilor de $ormare i de descompunere a produilor
$inali de reacie. Perturbarea parametrilor e!terni deplaseaz
ec"ilibrul c"imic de la caz la caz, #ntr)un sens sau altul, dar
sistemul #i reia ec"ilibrul c"imic la revenirea parametrilor de stare
la valorile iniiale.
Prin urmare, viteza de des$urare a procesului c"imic i
starea lui de ec"ilibru sunt condiionate de concentraiile
substanelor #n reacie i de condiiile $izice, temperatur i
presiune, asociate reaciei. &vident, starea de ec"ilibru c"imic a
unei reacii, #n condiii $izice concrete, este in$luenat numai de
concentraia substanelor participante la reacie. *ceast
dependen se poate stabili cu legea aciunii maselor propus de
savanii norvegieni 0uldberg i Taage #n anul 1<=A.
1egea aciunii maselor a $ost stabilit pe baza conceptului
cinetic de evoluie a reaciilor c"imice i se $ormuleaz ast$el
1:@
I11,1BJ( (ntr#un mediu omogen+ la temperatur constant+ viteza
reaciei chimice este proporional cu concentraiile substanelor
care reacioneaz ridicate la puteri egale cu coeficienii
stoechiometrici corespunztori din ecuaia chimicA *st$el,
pentru reacia omogen reversibil ,=.@/ care se produce la
const ' , viteza reaciei directe, #n orice moment de timp, se
e!prim con$orm legii aciunii maselor cu relaia(
,
:
:
1
1
1 1

A A
C C k # ,=.1;/
#n timp ce viteza reaciei inverse cu relaia(
,
:
:
1
1
: :

A A
C C k # ,=.11/
#n care
: 1 : 1
, , ,
A A A A
C C C C

sunt concentraiile molare curente
ale substanelor #n reacie, #n
,
C
m kmol
iar
: 1
, k k
) coe$icieni
de proporionalitate caracteristici naturii substanelor reactante i
dependeni de temperatur, denumii constantele vitezelor de
reacie, direct i invers.
n cazul stabilirii ec"ilibrului c"imic, vitezele celor dou
reacii, direct i invers, sunt egale. 2eci, se poate scrie(

:
:
1
1
1

A A
C C k ,
:
:
1
1
:



A A
C C k
,=.1:/
sau
.
:
:
1
1
:
:
1
1
:
1

A A
A A
c
C C
C C
k
k
K ,=.1C/
2eoarece la o anumit temperatur mrimile
1
k
i
:
k
sunt
constante, rezult deci c i constanta de ec"ilibru c"imic a reaciei
c
K
este i ea o mrime constant, caracteristic reaciei c"imice
date. Constanta de ec"ilibru c"imic
c
K
este e!primat, dup cum
1C;
se vede, prin concentraiile
: 1 : 1
, , ,
A A A A
C C C C

ale substanelor
: 1 : 1
, , , A A A A

care particip la reacie #n condiiile ec"ilibrului
c"imic. n general, #ns, aceast constant depinde de parametrii
de stare, temperatur i presiune, asociai reaciei.
&cuaia ,=.1C/ reprezint e!presia matematic a legii
aciunii maselor. Cunoscnd valoarea constantei de ec"ilibru
c"imic e!primat prin concentraii
,
c
K
se poate determina
compoziia amestecului de ec"ilibru la o temperatur dat.
ntruct, la temperatur constant, presiunea parial a
gazelor per$ecte #n amestec este proporional cu concentraia lor,
rezult c, pentru reaciile ce se des$oar #n mediul gazos, mai
potrivit este e!primarea constantei de ec"ilibru prin presiunea
parial a gazelor #n amestec, de$inindu)se ast$el constanta de
ec"ilibru
(
p
K
.
:
:
1
1
:
:
1
1

A A
A A
p
p p
p p
K ,=.1B/
2ac #ntr)un amestec de gaze decurg simultan mai multe
reacii c"imice, legea aciunii maselor se poate aplica $iecrei
reacie #n parte.
Trebuie reinut $aptul c #n literatura de specialitate se pot
#ntlni diverse e!presii pentru constantele de ec"ilibru c"iar pentru
aceeai reacie des$urat #n $az de gaz i aceleai condiiiii
$izice. 2ac cititorul a $ost destul de atent, probabil el a sesizat
prezena la numrtorul e!presiilor constantelor de ec"ilibru a
produsului dintre concentraiile molare sau presiunile pariale ale
produilor $inali la puteri corespunztoare, iar la numitor, a
acelorai produse pentru substanele iniiale. n alte cazuri, se
$ormuleaz raportul invers.
.ubstituind presiunile pariale, #n ecuaia constantei de
ec"ilibru
,
p
K
cu concentraiile molare din ecuaia ,=.C/, se obine
dependena e!istent #ntre constantele de ec"ilibru p
K
i
c
K
(
1C1
( )
( ) ( )
,
: 1 : 1
+ +
%' K K
c p
,=.1?/
#n care
: 1


+

,
: 1


+

reprezint rangul ,gradul/ reaciei directe,
respectiv inverse, la starea de ec"ilibru.
&ste important de subliniat c arderea combustibililor nu
poate $i des$urat #n condiiile ec"ilibrului c"imic, deoarece
pentru stabilirea lui ar $i necesar un interval de timp mai mare de
unu sau c"iar dou ordine de mrime, dect timpul rezervat arderii.
Totui, reaciile de ardere care au loc #n instalaiile energetice
decurg #n sensul atingerii strii de ec"ilibru c"imic, avnd ca e$ect
modi$icarea compoziiei amestecului #n raport cu arderea
complet.
.trict vorbind, legea aciunii maselor este valabil numai
pentru gazele per$ecte. 2ar, cu o su$icient e!actitate pentru
practic, aceast lege i concluziile ce rezult din ea pot $i aplicate
i gazelor reale.
Pentru procesele de ardere, importante sunt reaciile
eterogene produse #n sisteme. 'eaciile c"imice dintr)un sistem
eterogen $ormat, #n special, dintr)o substan lic"id i un gaz, se
des$oar #ntre vaporii saturai ai substanei lic"ide i gaz #n $az
gazoas. 2rept urmare, #n sistem, se atinge starea de ec"ilibru
c"imic #n $az de gaz, pentru care sunt valabile legile reaciilor
omogene #n mediu gazos.
*adar, legea aciunii maselor se poate aplica i reaciilor
eterogene, doar c #n acest caz este necesar considerarea
presiunilor pariale ale substanelor gazoase. Presiunile pariale ale
vaporilor provenii din substane solide i lic"ide nu se #ncadreaz
#n e!presia matematic a legii aciunii maselor.
,.9. De"#aarea ec%i#i>ru#ui c%i=ic cu "ara=e;rii !e ;are.
5rinci"iu# Le C%E;e#ier J Braun
1C:
Pentru a stabili compoziia amestecului la ec"ilibru, la
di$erite temperaturi, este necesar cunoaterea dependenei
constantelor de ec"ilibru c"imic
c
K
i p
K
de temperatur.
*ceast dependen la V const este e!primat de ecuaia 7an\t
Eo$$ I11,1BJ(
,
ln
:
%'
(
d'
K d
c

,=.1=/
numit i@ocora reac<iei, iar pentru reacii c"imice ce se des$oar
la pXconst de ecuaia 7an\t Eo$$ I11,1BJ(
,
ln
:
%'
H
d'
K d
p

,=.1A/
numit i@o>ara reac<iei. %rimile ( i H reprezint e$ectul
termic al reaciei izocore, respectiv izobare.
&cuaiile 7an\t Eo$$ stabilesc dependena dintre constanta
de ec"ilibru, temperatur i e$ectul termic al reaciei. n $orm
generalizat aceste ecuaii se scriu ast$el(
,
ln
:
%'
"
d'
K d

,=.1</
unde
,
p
K K
dac
H " "
p

i
,
v
K K
dac
. ( " "
v

Precizarea sensului de deplasare a ec"ilibrului c"imic cu
temperatura se $ace #n $uncie de semnul e$ectului termic al
reaciei. 2ac o reacie de ec"ilibru decurge cu degaGare de cldur
,
; < "
/, constanta de ec"ilibru
K
scade cu temperatura, ceea ce
#nseamn o cretere a concentraiei substanelor iniiale #n amestec
i deplasarea strii de ec"ilibru c"imic #n sensul reaciei inverse, de
restabilire a substanelor iniiale. 2eci, creterea temperaturii
de$avorizeaz des$urarea reaciei cu caracter e!oterm.
1CC
2impotriv, #n reaciile endoterme ,
; > "
/, constanta de ec"ilibru
c"imic K crete cu temperatura, $avoriznd creterea
concentraiei produilor $inali #n amestec i deplasarea strii de
ec"ilibru c"imic #n sensul reaciei directe, de $ormare a
substanelor $inale. Prin urmare, creterea temperaturii $avorizeaz
des$urarea reaciei endoterme.
&c"ilibrul c"imic al unei reacii poate $i deplasat cu
presiunea numai dac reacia decurge cu variaie de volum.
Presiunea nu a$ecteaz starea de ec"ilibru a acelor reacii care nu
sunt #nsoite de variaie de volum. 2ac reacia este #nsoit de o
variaie de volum, creterea presiunii deplaseaz ec"ilibrul c"imic
al reaciei #n sensul diminurii volumului, iar scderea presiunii #n
sensul maGorrii volumului.
Frice reacie reversibil decurge pn la o anumit limit
care depinde de corelaia dintre concentraia substanelor reactante
i de $actorii e!terni, temperatur i presiune, asociai reaciei.
2ac asupra sistemului a$lat #n ec"ilibru c"imic se va aciona din
e!terior, atunci sistemul va $i scos din starea sa de ec"ilibru. 2in
acest moment, #n sistem, se vor produce procese ireversibile pn
la stabilirea unui nou ec"ilibru c"imic.
.ensul de deplasare a ec"ilibrului c"imic poate $i prezis cu
aGutorul principiului 2e &h3telier 7 4raun, enunat de ctre
c"imistul $rancez EenrS 1ouis 1e C"telier ,1<<?/ i $izicianul
german 8erdinand >raun ast$el I11,1BJ( dac asupra unui sistem
aflat (n echilibru chimic se exercit din exterior+ atunci (n el se
vor produce procese ireversibile care vor tinde s deplaseze
echilibrul (n sensul diminurii aciunii externeA
2in acest principiu rezult c, dac o reacie decurge cu
degaGare de cldur, creterea de temperatur $avorizeaz
deplasarea ec"ilibrului c"imic #n sensul reaciei endoterme, care
tinde s diminueze creterea temperaturii prin consum de cldur.
2impotriv, #n reaciile endoterme, creterea de temperatur
conduce la maGorarea concentraiilor produilor $inali, $avoriznd
ast$el deplasarea ec"ilibrului c"imic #n sensul diminurii
concentraiilor acestor produi. *tunci cnd se elimin un oarecare
1CB
produs dintr)un sistem a$lat #n stare de ec"ilibru, ec"ilibrul c"imic
se va deplasa #n sensul maGorrii concentraiei lui.
,.7. In?#uen<a ?eno=enu#ui !e !iociere a Aa"ori#or !e a"' &i
>ioFi!i#ui !e car>on au"ra ar!erii
Procesul de ardere a combustibilului, #n anumite condiii
$izice, poate $i a$ectat i de procesele de disociere a gazelor de
ardere, inclusiv cele triatomice
H
:
i
,
:
C
$enomene care
apar pentru nivele de temperatur de peste apro!imativ :;;; . C
2isocierea acestor gaze intervine ca urmare a nivelului ridicat de
energie a particulelor componente i const #n $ragmentarea
acestora #n particule cu energie in$erioar. *ceast $ragmentare
consum, #ns, o cantitate de cldur i de aceea pentru calculul
arderii, #n aceste condiii, este necesar luarea #n considerare a
cldurii pierdute cu disocierea termic.
Totodat, reaciile de disociere a lui
H
:
i
:
C
duc la
$ormarea "idrogenului, o!igenului i mono!idului de carbon,
con$orm reaciilor reversibile de ardere(

+
+
. : :
6 : :
: :
: : :
C C
H H
,=.1@/
Procesul de descompunere a lui
H
:
i
:
C
decurge pn la o
anumit limit, determinat de starea de ec"ilibru c"imic a acestor
reacii.
Cantitatea de substan disociat e!primat #n raport cu
cantitatea ei iniial se numete grad de disociere
.
0radul de
disociere este o mrime adimensional ce variaz #ntre ; i 1, #n
$uncie de condiiile #n care are loc reacia, dar poate $i e!primat i
#n procente.
1C?
Precizarea sensului de deplasare a strii de ec"ilibru c"imic
al reaciilor de ardere i deci de variaie a gradului de disociere cu
$actorii e!terni este o consecin a principiului 1e C"telier 9
>raun( creterea temperaturii $avorizeaz deplasarea ec"ilibrului
reaciei e!oterme de ardere #n sensul reaciei inverse, de disociere
a produilor $inali de reacie, determinnd creterea gradului de
disociere, iar creterea presiunii, dimpotriv, #n sensul reaciei
directe, de $ormare a produilor de reacie, determinnd o scdere
a gradului de disociere.
Calculul proceselor de disociere a lui
H
:
i
:
C
, #n
condiii $izice date, este bazat pe cunoaterea constantelor de
ec"ilibru ale celor dou reacii c"imice de ardere, care e!primate
prin presiunile pariale ale gazelor componente #n reacie devin(
pentru reacia de ardere a "idrogenului(
6
: :
:
:
:
H
H
p
p p
p
K
,=.:;/
pentru reacia de ardere a mono!idului de carbon(
.
:
:
:
:
C
C
p
p p
p
K
,=.:1/
8ie, #n continuare, numrul de moli de vapori de ap sau de
bio!id de carbon pn la disociere egal cu :. 2up disociere
numrul de moli de vapori de ap sau de bio!id de carbon e!isteni
#ntr)un sistem, de e!emplu, #ntr)o camer de ardere, #n condiiile
ec"ilibrului c"imic la temperatura dat, va $i egal cu
( ), 1 :
de
"idrogen sau mono!id de carbon cu
, :
iar de o!igen cu

.
*st$el, pentru cele dou reacii de descompunere a lui
H
:
i
,
:
C
numrul total de moli ai amestecilui a$lat #n stare de
ec"ilibru c"imic este(
1C=
( ) . : : 1 : + + + n
,=.::/
*vnd #n vedere c cele dou reacii c"imice de ardere se
des$oar #n $az de gaz, se consider c substanele care particip
la ardere $ormeaz un amestec de gaze per$ecte, pentru care
ecuaia de stare are $orma(
, n%' pV
,=.:C/
iar presiunea parial a componentului i este(
, p
n
n
%'
V
n
p
i i
i
,=.:B/
unde
i
n
este numrul de moli ai componentului i #n amestec, n 9
numrul total de moli ai amestecului de gaze, iar V 9 volumul total
al sistemului.
*st$el, presiunile pariale ale gazelor componente #n
amestec e!primate prin numrul de moli respectiv devin(
pentru reacia de descompunere a lui
H
:
(
( )
6
:
1 :
:
p p
H

6
:
:
:
p p
H

+
p p

:
:
6 ,=.:?/
pentru reacia de descompunere a lui
(
:
C
( )
6
:
1 :
:
p p
C

6
:
:
p p
C

p p

:
:
. ,=.:=/
Prin #nlocuirea presiunilor pariale #n ,=.:;/ i ,=.:1/, se
obine relaia de calcul a constantei de ec"ilibru c"imic p
K
a
celor dou reacii de disociere a lui
H
:
i
:
C
e!primat prin
gradul de disociere(
1CA
( )( )
.
1 :
C
:
p
K
p

,=.:A/
2e cele mai multe ori valoarea gradului de disociere

este mic #n comparaie cu unitatea. n acest caz, ecuaia constantei
de ec"ilibru poate $i scris ast$el(
.
:
C
p
K
p

,=.:</
2in ultima ecuaie a constantei de ec"ilibru rezult
dependena dintre gradul de disociere i presiune(
.
:
C
p K
p

,=.:@/
2ac presiunea crete spre valori e!treme,

tinde ctre
zero, iar cnd presiunea se apropie de zero,

se apropie de
unitate, #ntocmai cum prevede principiul 1e C"telier 9 >raun.
n tabelul =.1, #n $uncie de presiune, se dau valorile
gradului de disociere al lui
H
:
la temperatura de 1@<B C ,
preluate dup Ezmalean I1BJ. *naliza valorilor #nscrise #n tabel
denot o cretere e!cesiv a gradului de disociere #n domeniul
presiunilor Goase.
Ta>e#u# ,.-
Va#ori#e $ra!u#ui !e !iociere a# #ui
H
:
#a ;e="era;ura !e
-6*7 C 4 Bn ?unc<ie !e "reiune C-7D
Presiunea,
k!a
;,1 1 ?; 1;; ?;; 1;;;
0radul de
disociere
;,;A? ;,;C=B ;,;:C ;,;1A@ ;,;1;A ;,;;<A
1C<
n tabelul =.:, #n $uncie de temperatur i presiune, sunt
prezentate zonele orientative de disociere a lui
H
:
i
:
C
,
preluate la $el dup Ezmalean I1BJ. 1a temperaturi mai mici de
:;;;
, C
ec"ilibrul reaciilor c"imice de ardere a lui
:
H
i C
este deplasat esenial #n sensul reaciilor directe, de $ormare a
vaporilor de ap i bio!idului de carbon6 #n acest caz, este greu de
constatat prezena "idrogenului sau mono!idului de carbon #n
amestec. 'eaciile c"imice de ardere ce au loc #n $ocarele
generatoarelor de abur i camerele de ardere ale motoarelor cu
ardere intern i instalaiilor de turbine cu gaze se des$oar
practic #ntr)un singur sens, ceea ce denot o $olosire ct mai
complet a combustibilului. 1a temperaturi ce nu depesc valori
de 1=;;)1A;; C i presiuni Goase, caracteristice, de e!emplu,
$ocarelor generatoarelor de abur, gradul de disociere al vaporilor
de ap constituie ;,;1);,;:, ceea ce #nseamn c se poate negliGa
in$luena disocierii asupra arderii.
Ta>e#u# ,.(
+one#e orien;a;iAe !e !iociere a #ui
H
:
&i
:
C
4
Bn ?unc<ie !e ;e="era;ur' &i "reiune C-7D
3ntervalul de
presiune,
M!a
2isociere
nul
2isociere
slab
2isociere
intens
3ntervalul de temperatur, C
;,;1...;,?
;,?...:,?
:,?...1;
1;...?;
Y1C;;
Y1?;;
Y1A;;
Y1@;;
1C;;...:1;;
1?;;...:C;;
1A;;...:?;;
1@;;...:A;;
Z:1;;
Z:C;;
Z:?;;
Z:A;;
1a temperaturi #nalte, ec"ilibrul reaciilor c"imice de ardere
a lui
:
H
i C este deplasat #n sensul reaciilor inverse, de
disociere a vaporilor de ap i bio!idului de carbon6 #n acest caz,
este imposibil des$urarea unei reacii complete de o!idare a
combustibilului. 2rept urmare, scade cantitatea de cldur degaGat
#n urma unei asemenea arderi. Totodat, se poate produce
descompunerea parial a lui
:
H
i
:

care se $ace cu consum

1C@
de cldur. 1a temperaturi $oarte #nalte ,mai mari de B;;;);;; K/,
reaciile c"imice de ardere, #n general, nu au loc. Prin urmare, nu
se pot obine prin ardere temperaturi $oarte #nalte. n camerele de
ardere ale motoarelor cu reacie, unde se ating temperaturi de
C;;;)C?;; K crete rolul reaciilor inverse de disociere c"iar i la
presiuni #nalte. 2e aceea la calculul unor asemenea camere de
ardere se iau #n considerare reaciile inverse.
Calculul proceselor de disociere a lui
H
:
i
:
C
se
$ace #n $uncie de constanta de ec"ilibru c"imic p
K
, a crei
valoare pentru temperatura dat se gsete indicat #n tabele I@,1?J.
Cunoscnd valoarea constantei de ec"ilibru p
K
, se poate calcula
cu relaia ,=.:A/ gradul de disociere

al lui
H
:
i
,
:
C
#n
starea de ec"ilibru. *cest calcul, #ns, este destul de laborios i se
aplic numai #n cazul #n care se ia e!act #n considerare in$luena
$enomenului de disociere asupra arderii. 0radul de disociere al lui
H
:
i
:
C
se poate gsi mai uor, dar mai puin e!act, cu
aGutorul diagramelor alctuite pe baz de date e!perimentale
I@,1BJ.
Pierderea de cldur corespunztoare proceselor de
disociere a lui
H
:
i
:
C
se ia #n considerare numai #n
instalaiile de ardere la temperaturi #nalte. Cantitatea de cldur
pierdut #n camera de ardere datorit disociaiei lui
H
:
i
:
C

la temperaturi #nalte se determin #n $uncie de cldurile de ardere
ale "idrogenului i mono!idului de carbon rezultate prin disociere(
kg
kJ
" V " V "
C C C H H H dis
,
: : : : :
+
sau
.
C
N
m
kJ
,=.C;/
#n care
C H
,
:
reprezint gradul de disociere al lui
,
:
H

respectiv
:
C
6
C H
V V ,
:
) volumele pariale ale lui
H
:
i
:
C
, #n
6
C C
N N
m m

C
A= , 1;
:
N H
m MJ "
) cldura de ardere a
"idrogenului, iar
C
A , 1:
N C
m MJ "
) cldura de ardere a
mono!idului de carbon.
1B;
CA5ITOLUL /. CINETICA REAC2IILOR
CHIMICE DE ARDERE
n capitolul anterior au $ost tratate probleme generale de
ec"ilibru c"imic al reaciilor de ardere #n strns corelaie cu
concentraia substanelor prezente #n amestecul di n reacie i cu
in$luena $actorilor e!terni. Problemele de cinetic a reaciilor
c"imice de ardere, deci, care in de mecanismul intim al reaciilor
i de viteza lor de des$urare, vor $i dezbtute, #n continuare, #n
acest capitol, #n $uncie de diveri $actori $izico)c"imici.
/.-. Vi;e@a !e reac<ie
7iteza de reacie se poate e!prima $ie prin viteza de consum
a substanelor iniiale, $ie prin viteza de $ormare a produilor $inali.
n general, numrul de molecule de substane iniiale i numrul de
molecule de produi $ormai determinate de coe$icienii
stoec"iometrici ai reaciilor nu sunt aceleai ca, de e!emplu, #n
reaciile de ardere
, : :
:
C C +

, : :
: : :
H H +

: :
: : C C +
etc. 7iteza de reacie depinde de acel
component al reaciei #n raport cu care ea se determin. 2e
e!emplu, #n reacia c"imic de ardere a "idrogenului, consumul
acestuia #n unitatea de timp este de dou ori mai mare dect
consumul o!igenului. 2eci, viteza de reacie determinat dup
consumul "idrogenului nu este egal cu viteza de reacie msurat
dup consumul o!igenului. Pentru a e!clude orice incertitudine,
este necesar s se indice componentul la care se re$er viteza de
reacie. Prin urmare, #n cazul substanelor iniiale, se va vorbi
1B1
despre viteza de consum a substanelor iniiale, iar #n cazul
produilor reaciei, despre viteza de $ormare a produilor $inali.
n cinetica c"imic, viteza de reacie omogen se e!prim
prin numrul de Lilomoli de substan i ce reacioneaz #n unitatea
de timp #ntr)un volum unitar, adic(
, ,
1
C
s m
kmol
d
dn
V
#
i
i

,A.1/
unde V reprezint volumul sistemului #n care se des$oar
reacia. 2ac sistemul este #nc"is, deci const V , atunci(
.
d
dC
V
n
d
d
#
i i
i

,
_

,A.:/
*st$el, viteza de reacie omogen, pentru un proces
des$urat #n condiiile date, se de$inete ca $iind variaia #n timp a
concentraiei molare a substanelor #n reacie.
Prin vitez de reacie eterogen se #nelege cantitatea de
substan i care reacioneaz pe o supra$a unitar a unui corp
solid #n unitatea de timp(
, ,
1
:
s m
kmol
d
dn
A
#
i
i

,A.C/
unde A este aria supra$eei care reacioneaz.
n orice reacie c"imic particip mai multe substane.
7iteza de reacie omogen
N M B A + +
,A.B/
poate $i de$init cu viteza de consum a substanelor iniiale(
d
dC
A
i
d
dC
B

1B:
sau cu viteza de $ormare a produilor reaciei(
d
dC
M
+ i
d
dC
N
+ ,
unde ,
V
n
C
M
M

V
n
C
N
N
, #n
,
C
m kmol
reprezint concentraia
molar, #n momentul considerat, a produsului $inal M, respectiv N,
iar ,
V
n
C
A
A

V
n
C
B
B
, #n
,
C
m kmol
) concentraia molar a
substanei iniiale A, respectiv B.
8ie c #n intervalul elementar de timp d se consum
A
dn
kmol de substan iniial A. n con$ormitate cu reacia
c"imic ,A.B/, din substana iniial B se va consuma
A B
dn dn

kmol. n acelai timp, se vor $orma
A M
dn dn

kmol de
substan $inal M i
A N
dn dn

kmol de substan N.
Pentru o unitate de volum i de timp, aceste cantiti
,numr de kmol/ se e!prim cu relaiile(
6
1 1

d
dn
V d
dn
V
A B
6
1 1

d
dn
V d
dn
V
A M
,
1 1

d
dn
V d
dn
V
A N

,A.?/
care la
, const V
cu considerarea semnului, devin(
6

d
dC
d
dC
A B
6

d
dC
d
dC
A M
+ .

d
dC
d
dC
A N
+
,A.=/
1BC
*st$el, #ntre variaiile #n timp ale concentraiilor molare ale
substanelor #n reacie e!ist urmtoarea relaie(
.
1 1 1 1
d
dC
d
dC
d
dC
d
dC
N M B A
+ +
,A.A/
*adar, viteza de reacie se poate aprecia cu viteza de
trans$ormare a oricrei substane care reacioneaz. 2e aceea,
viteza de ardere a combustibilului poate $i e!primat prin viteza de
$ormare a produilor de reacie, viteza de consum a elementelor
,gazelor/ combustibile sau a combustibilului #n general sau prin
viteza de consum a o!idantului.
/.(. In?#uen<a ;e="era;urii au"ra Ai;e@ei !e reac<ie.
Le$ea #ui Arr%eniu
'eacia c"imic se produce #n timpul ciocnirii particulelor
constitutive ale reactanilor. Con$orm teoriei cinetico)moleculare,
$recvena de ciocnire a moleculelor #n volumul gazelor este att de
mare, #nct dac orice ciocnire ar conduce la interaciune c"imic,
reacia s)ar termina #ntr)un interval de timp $oarte scurt, practic
momentan. ns viteza de reacie c"imic sesizat vizual este
in$erioar celei calculat, reieind din numrul de ciocniri ale
moleculelor. *ceast necorespundere a permis de a concluziona c
nu orice ciocnire #ntre moleculele substanelor #n reacie conduc
neaprat la interaciune c"imic.
Pentru des$urarea reaciei c"imice, este necesar, #n
primul rnd, distrugerea legturilor #ntre moleculele substanelor
iniiale care se $ace cu aGutorul consumului de cldur. 2eoarece
energia cinetic a micrii "aotice a moleculelor este distribuit
neuni$orm #ntre ele, rezult c viteza de micare a unor molecule
este mai mic dect viteza medie6 aceste molecule posed un nivel
in$erior de energie. *ltele, dimpotriv, au o vitez mai mare i deci
un nivel superior de energie. &nergia eliberat la ciocnirea
1BB
moleculelor cu nivel in$erior de energie este insu$icient pentru
distrugerea legturilor moleculare, din care motive reacia c"imic
nu va demara. 'eacia c"imic se va des$ura numai #n cazul #n
care energia eliberat #n urma ciocnirii moleculelor este su$icient
pentru distrugerea legturilor.
*st$el, pentru a e!plica creterea e!cesiv a vitezei de
reacie cu temperatura, *rr"enius a $ormulat o ipotez #n
con$ormitate cu care pot reaciona numai acele molecule care
dispun de un surplus de energie (n raport cu nivelul ei critic
I@,1B,1?J. *ceste molecule au $ost numite active.
%oleculele active provin din molecule normale. Pentru
$ormarea lor se consum energie. Procesul de modificare a
energiei moleculei fr transformare chimic se numete
activare+ iar energia absorbit la formarea moleculelor active
poart numele de energie de activare. %oleculele normale i cele
active se a$l #n stare de ec"ilibru. Constanta acestui ec"ilibru
depinde esenial de temperatur.
Prin urmare, se poate conc"ide c reacia este #mpiedicat
de e!istena unei bariere energetice, pentru depirea creia este
necesar energia de activare. *cest lucru poate $i e!plicat prin
analiza gra$icului prezentat #n $ig.A.1. %oleculele substanelor
iniiale a$late #n starea A absorb energia de activare
1
E
i trec #n
starea activ B cu energia intern
1
E ( (
A B
+
. n starea B,
moleculele care se ciocnesc intr #n reacie, $ormnd produi de
reacie i eliminnd energie. 2up rcirea produilor de reacie
pn la temperatura iniial ,punctul C/ energia intern a
produselor de ardere va $i egal cu
C
(
, #n timp ce energia
eliminat cu
.
: C B
( ( E
2i$erena dintre energia
1
E
absorbit pe sectorul AB i
energia
:
E
eliminat #n cursul reaciei pe sectorul BC constituie
e$ectul termic al reaciei
.
: 1 A C v
( ( E E "
2ac
: 1
E E >
,
e$ectul termic al reaciei este pozitiv ,reacie endoterm/.
2impotriv, dac
: 1
E E <
, e$ectul termic al reaciei este negativ
,reacie e!oterm/. &vident, dac reacia direct este e!oterm ,de
1B?
e!emplu ABC, $ig. A.1/, reacia invers ,CBA, $ig.A.1/ va $i
endoterm.
8ig.A.1. 7ariaia energiei #n procesul de activare
i cel de reacionare.
*st$el, s)a stabilit c $actorul principal care determin
viteza de reacie este energia de activare6 cu ct energia de activare
este mai mic, cu att reacia decurge mai rapid.
*nterior s)a constatat c viteza de reacie omogen sau
eterogen, la presiune constant, este #n $uncie de temperatur i
de concentraia substanelor care reacioneaz. 2ependena vitezei
de reacie de concentraia substanelor participante la reacie se
e!prim prin legea aciunii maselor.
7iteza de reacie, la temperatur constant, este
condiionat de constanta vitezei de reacie k. 2e aceea, pentru a
stabili dependena vitezei de reacie de temperatur, este su$icient
s se cunoasc dependena acestei constante de temperatur.
Prin numeroase studii c"imice s)a stabilit c reprezentarea
grafic a lui k ln (n funcie de valoarea invers a temperaturii
absolute ' conduce la o dreapt cu panta
,
_

%
E
4 a$irmaie
emis de ctre $izicianul i c"imistul suedez .vante9*ugust
1B=
>
&
1
U
&
:
C

&
*
*rr"enius ,1<<@/ i cunoscut astzi sub numele de legea lui
%rrhenius. 2e aceea, s)a propus ca dependena constantei vitezei
de reacie de temperatur s $ie e!primat de ecuaiile %rrhenius
#n $orm(
logaritmic(
6 ln ln
;
k
%'
E
k +
,A.</
di$erenial(
6
ln
:
%'
E
d'
k d

,A.@/
e!ponenial(
,
;

,
_

%'
E
E,p k k
,A.1;/
#n care
;
k
este $actorul de $recven al reaciei, avnd
dimensiunea dependent de rangul reaciei, iar E ) energia de
activare sau cldura de $ormare a moleculelor active, #n
. mol J

%rimile
;
k
i E se numesc constante cinetice ale procesului.
8ig.A.:. 7ariaia constantei de vitez cu temperatura,
pentru reacii endoterme.
1BA
lnk
lnk
E

F7'
0ra$icul ecuaiei ,A.</ prezentat #n $ig.A.:, #n coordonatele
' k 1 , ln
, permite gsirea valorilor celor dou constante
cinetice. *st$el, termenul liber
;
ln k
este determinat prin ordonata
ce corespunde abscisei
, ; 1 '
iar energia de activare
, %tg E
unde

este ungiul de #nclinare al dreptei. Pentru

reacii endoterme
( ), ; > E
panta dreptrei este negativ, iar pentru
reacii e!oterme
( ) ; < E
panta este pozitiv.
n mod simplist, mrimii
;
k
din ecuaia *rr"enius i s)a
atribuit sensul de numr total de ciocniri dintre molecule care se
produc #ntr)o unitate de volum i o unitate de timp, lui E de
valoare minim a energiei moleculelor ce s)au ciocnit, iar lui k de
numr de molecule care au reacionat.
1egtura #ntre energia de activare i e$ectul termic al
reaciei se stabilete direct, comparnd ecuaia ,A.@/ cu ecuaia
izocorei reaciei ,=.1=/. *st$el, substituind constanta de ec"ilibru
c"imic
c
K
cu raportul constantelor vitezelor de reacie, direct i
invers,
: 1
k k
, se obine(
.
ln ln
:
: 1
%'
(
d'
k d
d'
k d
,A.11/
Con$orm ecuaiei ,A.@/, aceast di$eren poate $i scris #n $orma(
.
ln ln
:
: 1 : 1
%'
E E
d'
k d
d'
k d
,A.1:/
Prin compararea ecuaiilor ,A.11/ i ,A.1:/, rezult(
,
: 1
E E " (
v

,A.1C/
deci e$ectul termic al reaciei este egal cu di$erena dintre energia
de activare a reaciei directe i energia de activare a reaciei
inverse.
1B<
1egii lui *rr"enius i s)au dat dou e!plicaii( una
termodinamic i alta statistic I11J. Pentru e!plicarea acestei legi
din punct de vedere al termodinamicii, se consider o reacie
revesibil
. N M B A + + ,A.1B/
8ie
1
k
constanta vitezei de reacie direct, iar
:
k

constanta vitezei de reacie invers. .tarea amestecului este
determinat de constanta de ec"ilibru
:
1
k
k
K
c

care se #ncadreaz
#n ecuaia 7an\t Eo$$ ,=.1=/(
.
ln
:
%'
"
d'
K d
v c

ns
. ln ln ln
: 1
k k K
c

Considernd, prin analogie,
e$ectul termic al reacei egal cu di$erena dintre energia de activare
a substanelor iniiale
1
E
i energia de activare a produilor $inali
:
E
, adic
,
: 1
E E "
v

se obine(
.
ln ln
:
:
:
1 : 1
%'
E
%'
E
d'
k d
d'
k d

-ltima ecuaie permite e!primarea variaiei constantei
vitezei de reacie cu temperatura #n $orma(
.
ln
:
%'
E
d'
k d

*st$el, plecnd de la ecuaia 7an\t Eo$$, s)a aGuns la ecuaia

*rr"enius.
Calculul constantei vitezei de reacie cu ecuaia *rr"enius
,A.1;/ demonstreaz c, pentru reaciile de ardere cu energia de
activare
, 1:?;;; ... <;;;; mol J E
creterea temperaturii de la
1B@
1;;; K pn la 11;; K maGoreaz mrimea
, k
deci i viteza de
ardere de C)B ori, $apt con$irmat e!perimental I@J.
/.9. In?#uen<a "reiunii au"ra Ai;e@ei !e reac<ie
Pentru a stabili in$luena presiunii asupra vitezei de reacie,
este necesar cunoaterea, #n primul rnd, a variaiei concentraiei
substanelor #n reacie cu presiunea.
2e$inind viteza de reacie prin viteza de $ormare a
produilor de reacie i lund #n considerare relaia ,=.A/, ecuaiile
cinetice ale di$eritor reacii se e!prim prin concentraia
substanelor iniiale i presiune ast$el(
pentru reacia monomolecular(
6
A A
M
C
%'
p
k kC
d
dC
#

,A.1?/
pentru reacia bimolecular(
6
:
B A B A
M
C C
%'
p
k C kC
d
dC
#

,
_

,A.1=/
pentru reacia trimolecular(
,
C
C B A C B A
M
C C C
%'
p
k C C kC
d
dC
#

,
_

,A.1A/
6 C C C
A A
6 C C C
B B

C C C
C C

reprezentnd concentraiile
relative ale substanelor reactante.
*st$el, la temperatur constant, viteza de reacie de rangul
unu este direct proporional cu presiunea, viteza de reacie de
rangul doi ) cu ptratul presiunii, viteza de reacie de rangul trei )
cu cubul presiunii, iar #n cazul general al reaciei de rangul

1?;
.

p
d
dC
#
M
,A.1</
2ac viteza de $ormare a produilor de reacie se va
e!prima #n raport cu concentraia lor relativ, prin #mprirea
ecuaiilor ,A.1?/9,A.1A/ la numrul de moli pe unitatea de volum a
amestecului, ecuaia cinetic a vitezei de reacie #n $orm general
se va scrie(
.
1

p
d
C d
#
M
,A.1@/
*st$el, e!primnd produii $inali de reacie prin
concentraiile relative, s)a obinut c, la temperatur constant,
viteza de reacie monomolecular este independent de presiunea
din sistem, viteza de reacie bimolecular este direct proporional
cu presiunea, viteza de reacie trimolecular cu ptratul presiunii
sau, #n cazul cel mai general, viteza de reacie de rangul

este
direct proporional cu presiunea ridicat la puterea . 1
/.7. Varia<ia Ai;e@ei !e reac<ie Bn ;i="
-na dintre problemele de baz ale cineticii c"imice este cea
a variaiei vitezei de reacie #n timp. Pentru a arta importana
acestei probleme, pentru studiul proceselor de ardere, #n cele ce
urmeaz, se va e!amina o reacie omogen elementar(
. N M B A + +
,A.:;/
Pentru reacia omogen ,A.:;/, viteza de reacie de$init
prin viteza de consum a substanelor iniale A i B poate $i
e!primat prin ecuaia cinetic(
1?1
( )
.

B A
B A
C kC
d
dC
# ,A.:1/
.e consider, #n continuare, c concentraiile substanelor
iniiale sunt aceleai, adic
.
i B A
C C C
n acest caz, ecuaia
cinetic a vitezei de reacie devine(
.
n
i i
i
kC kC
d
dC
#
+

,A.::/
Pentru o reacie elementar de rangul unu,
1 + n
.
'ezult deci(
.
i
i
kC
d
dC
#

,A.:C/
3ntegrnd aceast ecuaie #ntre concentraia iniial
;
C
pentru
; i concentraia curent
i
C
, #n momentul considerat
,
se
obine(
k
C
C
i

;
ln
sau
,
;
k i
.
C
C

,A.:B/
de unde rezult(
.
;
k
i
. C C

,A.:?/
Prin substituia lui
i
C
#n ,A.:C/, rezult ecuaia cinetic a vitezei
de reacie de rangul unu(
.
;

k i
. kC
d
dC
#

,A.:=/
2eci viteza de reacie de$init prin viteza de consum a
substanelor iniiale scade cu timpul dup o lege e!ponenial,
care, de alt$el, este tipic pentru orice reacie elementar. .tudiul
1?:
caracteristicilor cinetice ale reaciilor elementare de rangul doi i
trei arat c, cu ct rangul reaciei c"imice este mai mare, cu att
viteza de reacie este mai mic. .e e!plic acest lucru prin
creterea numrului de molecule care se ciocnesc #n reaciile de
rang superior.
*st$el, pentru orice reacie c"imic, independent de gradul
ei, viteza ma!im se constat #n momentul iniial de timp. Pe
msura epuizrii reactanilor viteza de reacie scade. *semenea
variaie a vitezei de reacie #n timp se observ la reaciile izoterme
elementare care se supun legilor cineticii c"imice.
/.0. Reac<ii c%i=ice i="#e &i co="ue.
Reac<ii !e ar!ere o=o$en' Bn #an<
'eaciile c"imice sunt, #n general, procese comple!e care
includ #n sine o serie de reacii elementare. n $uncie de
mecanismul intim al reaciei, adic de lanul trans$ormrilor
c"imice elementare din care se compune, se disting reacii c"imice
i="#e &i co="ue. 'eacia se consider simpl, dac ea se
compune dintr)o singur trans$ormare c"imic elementar.
8ormarea produilor $inali se produce direct din substanele
iniiale. 2ac reacia este constituit dintr)o serie de trans$ormri
elementare ce se des$oar succesiv i paralel, ea se numete
compus. n cazul reaciilor c"imice compuse, mai #nti are loc
$ormarea unor produi intermediari. 2e regul, acetia din urm
reacioneaz imediat cu substanele iniiale sau cu cele
intermediare, $ormnd substane intermediare noi i produi $inali.
n cea mai mare parte reaciile c"imice de ardere au un
mecanism destul de comple!. 'eaciile #ntre combustibil i o!idant
nu se realizeaz niciodat direct #ntre moleculele substanelor
iniiale. n a$ar de molecule, #n reacie mai particip particule
elementare, mai active dect moleculele, cu #nveliul e!terior de
electroni necompletat i anume( atomi liberi de H i , radicalul
H etc. n cazul arderii "idrogenului, de e!emplu, $ormarea
particulelor active se datoreaz micrii termice a moleculelor #n
1?C
reacie i ciocnirilor reciproce att #ntre ele, ct i cu o oarecare
particul rapid M, de o alt natur, cu energie #n e!ces(
6
: :
H H H + +
,A.:A/
,
:
M H H M H + + +
,A.:</
precum i $enomenului de disociere a moleculelor de vapori de ap
a$late #n combustibil i aer(
.
:
H H H +
,A.:@/
8iind e!trem de nestabile, deci c"imic active, particulele
$ormate de H i H, ciocnindu)se cu moleculele substanei iniiale,
se descompun, $ormnd noi particule active(
6
:
H H + +
,A.C;/
.
: :
H H H H + +
,A.C1/
Particulele active de H i H obinute prin reacie intr din nou #n
reacii de tipul ,A.C;/ i ,A.C1/, iar particulele de reacioneaz cu
"idrogenul(
.
:
H H H + +
,A.C:/
*adar, #n timpul reaciei, #ntre particulele active i
moleculele substanelor iniiale se $ormeaz nu numai produi
$inali, dar i particule active noi, deci are loc regenerarea lor.
Particulele active rezultate din reacie impulsioneaz noi
trans$ormri c"imice elementare, care, de alt$el, se vor produce
pn la consumul total al substanelor iniiale. 'eaciile c"imice
repetabile multiplu se numesc reacii (n lan+ iar particulele active
care provoac noi lanuri de trans$ormri c"imice se numesc
centre active.
*rderea #n lan a "idrogenului poate $i reprezentat prin
sc"ema din $ig.A.C, din care rezult c numai particulele de H
1?B
conduc la noi trans$ormri #n lan. n orice element al procesului #n
lan, #n timpul reaciei #ntre centrul activ H i molecula de o!igen

2
se $ormeaz, #n a$ara produsului $inal H
2
, #nc trei noi centre
active de H care iniiaz noi trans$ormri #n lan. 'eacia c"imic
#nsoit de maGorarea numrului de centre active se numete
reacie ramificat. 2atorit rami$icrii, reacia se produce
momentan i decurge cu o vitez e!trem de mare care #ntrece cu
mult viteza de reacie a unor trans$ormri moleculare obinuite.
8ig.A.C. .c"ema arderii #n lan a "idrogenului.
*rderea mono!idului de carbon i a "idrocarburilor
decurge, de asemenea, con$orm mecanismului #n lan, dar cu
anumite particulariti. *mestecul uscat de mono!id de carbon i
o!igen ,sau aer/ nu reacioneaz pn la temperatura de circa A;;
. C 1a temperaturi mai mari de aceast valoare, reacia decurge
lent pe pereii recipientului. 2ac #n amestecul combustibil se va
introduce o cantitate nu prea mare de vapori de ap sau "idrogen,
viteza de reacie a mono!idului de carbon va crete esenial.
'eacia c"imic #ntre vaporii de ap i mono!idul de carbon se
des$oar #n con$ormitate cu $ormula(
.
: : :
C H C H + +
,A.CC/
1??
Eidrogenul ast$el obinut sau "idrogenul coninut iniial #n
amestecul combustibil constituie sursa de $ormare a centrelor
active de H. &le se pot $orma i #n timpul disocierii moleculelor de
vapori de ap potrivit reaciei ,A.:@/.
Centrele active de H reacionnd cu moleculele de mono!id
de carbon, "idrogen i o!igen, conduc la $ormarea unor noi centre
active, care asigur des$urarea continu a reaciei de ardere #n
lan a mono!idului de carbon ,$ig.A.B/. %ecanismul arderii #n lan
arat c procesul c"imic nu este consecina ciocnirii celor trei
molecule, aa cum rezult din ecuaia stoec"iometric de ardere a
"idrogenului i mono!idului de carbon, ci reprezint un lan
consecutiv de reacii bimoleculare. 8iecare reacie elementar din
acest lan are mecanismul su. Prin urmare, ecuaia
stoec"iometric a unei reacii compuse nu re$lect mersul real al
reaciei, ci e!prim doar relaii cantitative de totalizare #ntre
substanele iniiale i produii $inali #n reacie.
2ar, paralel cu $ormarea centrelor active de H, #n timpul
reaciei #n lan, are loc distrugerea lor continu( o parte din centrele
active #i pierd e!istena iniiind noi trans$ormri #n lan, altele mor
pe supra$aa corpurilor solide, de e!emplu, pe pereii vaselor i #n
volum, #n timpul ciocnirii #ntre particulele active(
6
:
H H H +

.
:
H H H +
'ecombinarea centrelor active provoac ruperea
lanului.
1?=
8ig.A.B. .c"ema arderii #n lan a mono!idului de carbon.
Prin urmare, orice reacie c"imic #n lan se compune din
trei etape( de $ormare a particulelor active primare6 de natere i de
evoluie a lanurilor, de recombinare a centrelor active i de rupere
a lanurilor.
'eacia #n lan va dura atta timp, ct numrul centrelor
active $ormate #n sistem #n unitatea de timp nu va $i mai mic dect
numrul centrelor active care i)au #ntrerupt e!istena sa #n
volumul recipientului sau pe supra$aa lui #n acelai interval de
timp. n caz contrar, reacia #n lan se va #ntrerupe pn la
consumul total al substanelor iniiale #n sistem.
2up numrul de particule elementare ,atomi, molecule,
radicali/ participante #n procesul c"imic, reaciile simple i
reaciile elementare ale celor compuse pot $i mono), bi) i
trimoleculare.
ntr)o reacie monomolecular, procesul c"imic se
des$oar datorit trans$ormrii unei molecule6 de e!emplu, la
disocierea bio!idului de carbon
C C +
:
i descompunerea
termic a metanului
. :
: B
H C CH +
n reaciile bi) i trimoleculare, procesul c"imic se
des$oar datorit ciocnirii simultane a dou sau trei particule
elementare de aceeai substan sau di$erite substane6 de e!emplu,
1?A
#n reacia unei molecule de "idrogen cu un atom de o!igen
H H H + +
:
i #n reacia de o!idare a mono!idului de azot
. : :
: :
N N +
Cu ct numrul de particule elementare #n reacie este mai
mare, cu att este mai mic probabilitatea ciocnirii lor simultane,
respectiv, viteza de des$urare a reaciei c"imice. ntruct #n
volumul de gaz, la presiune atmos$eric normal, probabilitatea
coicnirii #n acelai timp a trei molecule este $oarte mic, rezult c
reaciile trimoleculare sunt destul de rare, iar viteza lor de
des$urare este relativ mic. 'eacii cu molecularitatea mai mare
de trei practic nu se #ntlnesc.
&cuaia stoec"iometric a unei reacii simple corespunde
mecanismului su de des$urare, iar coe$icienii stoec"iometrici
e!prim numrul real de molecule #n procesul c"imic elementar. n
cazul reaciilor compuse, este iraional s se vorbeasc despre
molecularitatea reaciei, deoarece aceast noiune se aplic doar
reaciilor elementare din care se compune reacia compus. Prin
urmare, noiunea de molecularitate este aplicabil numai reaciilor
simple i reaciilor elementare ale reaciilor compuse, al cror
mecanism de des$urare este cunoscut.
1?<
CA5ITOLUL *. 5ROCESE DE A5RINDERE I
DE 5RO5AGARE A FLCRILOR
*prinderea este operaia prin care #ncepe arderea
combustibilului. .e disting dou tipuri principale de aprinderi ale
amestecului combustibil( autoaprinderea i aprinderea provocat
!forat sau local". n primul caz, #ntregul amestec combustibil se
#nclzete pn la o anumit temperatur de la care amestecul se
aprinde $r o alt intervenie din e!terior. 8enomenul de
autoaprindere se des$oar practic momentan i are caracterul
unei e!plozii, din care motiv mai este numit i e!plozie termic. n
cel de)al doilea caz, amestecul combustibil se aprinde de la o surs
din e!terior, #ntr)un singur punct, de unde arderea se propag #n
#ntregul volum al amestecului.
*.-. Au;oa"rin!erea a=e;ecu#ui co=>u;i>i#
Prin autoaprindere se #nelege autoiniierea reaciei c"imice
de ardere datorit creterii puternice a temperaturii simultan #n
toat masa amestecului reactant. Perioada preliminar procesului
de autoaprindere se numete "erioa!' !e in!uc<ie.
*utoaprinderea amestecului combustibil poate $i ;er=ic' i
Bn #an<. n cazul autoaprinderii termice, maGorarea temperaturii
amestecului pn la valoarea la care se autoiniiaz reaciile de
o!idare $inalizate cu e!plozie termic se produce datorit cldurii
degaGate #n cursul reaciilor e!oterme i a cldurii provenite din
e!terior.
Pentru elucidarea mecanismului de aprindere termic, #n
cele ce urmeaz, se vor e!amina procesele de degaGare i de
evacuare a cldurii dintr)un recipient #nc"is #n care se a$l un
amestec de gaze combustibile. 2ac vasul se va #nclzi de la o
surs termic din e!terior, #n mod obinuit, se va #nclzi i
amestecul de gaze din recipient. Potrivit legii lui .vante *rr"enius,
creterea temperaturii amestecului de gaze duce totodat la
1?@
creterea vitezei de o!idare, deci, a vitezei de degaGare a cldurii #n
vas. Cantitatea de cldur degaGat #n unitatea de volum a
amestecului se e!prim printr)o ecuaie e!ponenial de tipul
,$ig.<.1/(
,
; v
n %' E
p
" C . k $

,<.1/
#n care
%' E
. k

;
reprezint constanta vitezei de reacie6 C
)concentraia amestecului combustibil de gaze6
n
) ordinul
reaciei, iar
v
"
) e$ectul termic al reaciei c"imice la volum
constant egal cu cldura de ardere a combustibilului, #n
.
C
m kJ
]
p
6]
T
T
:
T
c
T
;C
T
1
T
;
]
]
]
c
:
1
]
p
1=;
8ig.<.1. Cldura degaGat p
$
i pierderile de cldur
$
#n $uncie
de temperatur.
Cldura degaGat #n recipient se va consuma pentru
#nclzirea amestecului de gaze, ast$el #nct temperatura lui va
deveni mai mare dect temperatura pereilor vasului. Fdat cu
aceasta vor crete i pierderile de cldur prin convecie #n mediul
ambiant. 2ac se va considera, #n prim apro!imaie, coe$icientul
de trans$er de cldur prin convecie

#ntre amestecul
combustibil i pereii vasului constant i independent de
temperatur, $lu!ul termic convectiv raportat la aceeai unitate de
volum al vasului va $i $uncie liniar de temperatura amestecului
de gaze #n reacie(
( ),
;
' '
V
A
$
,<.:/
unde A este aria supra$eei pereilor, #n
,
:
m
V ) volumul
vasului, #n
C
m 6 ' ) temperatura medie a sistemului reactant, #n
, K
iar
;
'
)temperatura pereilor vasului egal cu temperatura
mediului ambiant, #n K.
Punctele de intersecie a curbei p
$
cu dreapta
$
, #n care
cldura degaGat este egal cu cea eliminat, corespund unor
regimuri termice staionare. n $uncie de temperatura ', sunt
posibile dou regimuri staionare( unul in$erior 1 i altul superior
:. n partea stng a punctului 1, cldura degaGat p
$
depete
pierderile de cldur
$
, din care motiv amestecul de gaze se va
#nclzi. Procesul dat va dura att timp pn cnd temperatura
amestecului nu va atinge valoarea
,
1
'
iar
. $ $
p

Pentru
temperaturi
1
' ' >
,
p
$ $ >

i dac din anumite motive

temperatura amestecului de gaze va depi temperatura
,
1
'

atunci acesta se va rci pn la aceeai temperatur iniial
1
'
,
care este puin mai mare dect temperatura mediului ambiant
;
'
.
Prin urmare, regimul staionar in$erior este stabil. *cest regim se
1=1
caracterizeaz printr)o #nclzire slab i o vitez de reacie
nesemni$icativ. .e produce,deci, o oxidare lent.
1a temperaturi
:
' ' >
, cldura degaGat p
$
depete
pierderile de cldur
$
. 2rept urmare, amestecul de gaze se
#nclzete progresiv, declannd autoaprinderea lui. 2ac
temperatura amestecului de gaze scade, cldura degaGat p
$

devine mai mic dect pierderile de cldur
$
. n acest caz,
sistemul c"imic nu va reveni #n starea din punctul :, ci se va
deplasa #n punctul 1. Prin urmare, regimul staionar superior este
instabil i practic nerealizabil.
Creterea temperaturii mediului ambiant
;
'
se mani$est
prin deplasarea paralel a dreptei $ spre dreapta. 1a o anumit
temperatur
oc
'
, curba p
$
i dreapta $ vor avea un punct comun
C numit critic. .tarea caracterizat de punctul critic C este stabil,
dac are loc reducerea temperaturii, i instabil, dac se produce
maGorarea ei. Pentru temperatui mai mici dect
c
'
, regimul
termic este stabil. 2impotriv, o uoar cretere a temperaturii
mediului ambiant peste
oc
'
provoac o auto#nclzire progresiv a
amestecului de gaze care, #n cele din urm, duce la declanarea
autoaprinderii. Temperatura critic
c
'
sau temperatura
oc
'
, care
se poate msura mai uor, sunt considerate drept temperaturi de
autoaprindere.
nclzirea amestecului de gaze cu
oc c c
' ' '
se
produce pe seama caracterului spontan al reaciei. *ceast
#nclzire se numete (nclzire preexplozibil, iar timpul
corespunztor ei ) perioad de inducie
.
i

ntruct temperatura de autoaprindere este $uncie de natura

i proprietile amestecului combustibil, de condiiile #n care se
des$oar procesul, ea, prin urmare, nu este o constant $izico)
c"imic, ci doar o simpl caracteristic a procesului.
4.4. .emionov a determinat temperatura de autoaprindere
reieind din condiia c #n punctul de tangen al curbei p
$
cu
dreapta $, la
oc c
' '
, att cantitatea de cldur degaGat este
1=:
egal cu pierderile de cldur, ct i derivatele lor #n raport cu
temperatura sunt egale I1BJ(
6 $ $
p

,<.C/
.
d'
d$
d'
d$
p
,<.B/
nlocuind e!presiile ,<.1/ i ,<.:/ #n ,<.C/ i ,<.B/ i di$ereniind, se
obine urmtoarea ecuaie comun(
, ;
:
+
oc c c
'
%
E
'
%
E
'
,<.?/
din care rezult(
.
:
B
1 1
E
%
E
%'
'
oc
c

,<.=/
.oluia cu semnul plus #naintea radicalului a $ost omis, deoarece
d pentru temperatura de autoaprindere valori de ordinul 1;;;;
C i mai mari, ceea ce nu corespunde realitii.
2ezvoltnd #n serie i negliGnd termenul
C
oc
'
, precum i
toi ceilali termeni de ordin mai mare, relaia ,<.=/ devine(
,
:
E
%'
' '
oc
oc c
+ ,<.A/
din care se obine e!presia de calcul a #nclzirii spontane(
,
:
E
%'
' ' '
oc
oc c c
,<.</
1=C
#n care mrimea
E %' '
oc c
:

este cunoscut sub numele de
cri;eriu# #ui Se=ionoA.
2in ecuaia obinut, rezult c, dac
c
' ' <
, atunci
autoaprinderea nu poate evolua. 2impotriv, dac
c
' ' >
,
autoaprinderea poate evolua numai dac se dispune de timp
necesar #nclzirii de la sine. 2e aceea ecuaiile ,<.C/ i ,<.B/, dar i
$ormulele ,<.=/ i ,<.</, nu conin timpul de reacie. 2e regul,
pentru reaciile c"imice de ardere, #nclzirea
c
'
nu depete
cteva zeci de grade.
2ac temperatura mediului ambiant
;
'
depete
temperatura
oc
'
, degaGarea cldurii se $ace mai intens dect
eliminarea ei ,v. $ig.<.1, curba p
$
i dreapta
$
/. n acest caz,
numai o parte din cldura degaGat se va evacua #n mediul ambiant.
Cldura rmas neevacuat se va consuma pentru #nclzirea
amestecului de gaze, contribuind la evoluia c"imic i
declanarea, #ntr)un interval scurt de timp, numit perioad de
inducie, a $enomenului de autoaprindere. Perioada de inducie este
cu att mai mare, cu ct aceast cldur este mai mic.
Procesul de autoaprindere poate evolua $oarte lent, #ntr)un
interval semni$icativ de timp, sau $oarte repede, momentan.
*utoaprinderea $oarte lent este caracteristic autoaprinderii
combustibilului solid #n vrac, iar autoaprinderea $oarte rapid
primordial autoaprinderii #nsoite de e!plozie la dispariia $lcrii
#n $ocare, #n special, #n cele cu crbune pra$.
n metoda de studiu aplicat, numit teoria staionar a
autoaprinderii termice, $enomenul de apariie a autoaprinderii a
$ost e!aminat ca un proces de realizare a strii staionare limite
posibile, denumit critic. n aceast teorie, nu se pune problema
determinrii temperaturii de autoaprindere a unor combustibili
concrei. *ceast teorie este important pentru elucidarea esenei
$izico)c"imice a procesului de autoaprindere. Potrivit ei, pentru
atingerea temperaturii de autoaprindere, este necesar o #nclzire
spontan critic egal cu
E %' '
oc c
:

, iar perioada de inducie
este #n $uncie de natura combustibilului, de compoziia
1=B
amestecului i de condiiile de regim. Cu ct este mai #nalt
temperatura iniial a amestecului
;
'
, cu att este mai mare
c
'
, iar perioada de inducie $oarte mic.
*.(. A"rin!erea "roAoca;' a a=e;ecu#ui co=>u;i>i#
8iind de importan maGor #n procesele de ardere din
$ocarele cazanelor i cuptoarelor, aprinderea provocat a
amestecului combustibil rece se $ace #ntr)un singur punct de la o
surs cu temperatura ridicat ,scnteie, $lacr au!iliar sau corp
incandescent/. n urma reaciilor de o!idare ce se produc, #n
elementul de volum dat, se degaG cldur care se consum pentru
#nclzirea i aprinderea sectoarelor adiacente ale amestecului, care
la rndul lor asigur aprinderea unor sectoare noi ale acestuia.
8lacra ast$el aprut se e!tinde, cu o anumit vitez, #n tot
volumul amestecului combustibil. 2eci, $actorii care determin
aprinderea provocat depind de proprietile sursei de cldur i de
condiiile de propagare a $lcrii.
Pentru a e!plica mecanismul aprinderii provocate, #n cele
ce urmeaz, se va e!amina procesul de aprindere a amestecului
combustibil de la un perete incandescent #nclzit ,$ig.<.:/. 8irete,
lng perete temperatura amestecului combustibil este egal cu
temperatura lui. Pe msura #ndeprtrii de la perete se produce
variaia temperaturii gazului dependent att de condiiile de
evacuare a cldurii #n volumul amestecului rece, ct i de condiiile
de degaGare de cldur #n urma reaciilor e!oterme de o!idare din
amestecul combustibil. 2ac peretele este #nclzit pn la o
temperatur la care, #n mediul gazos din zona adiacent peretelui,
reaciile de o!idare nu sunt #nsoite de degaGri importante de
cldur, atunci variaia temperaturii gazului se produce numai
datorit trans$erului de cldur #ntre perete i mediul gazos
,$ig.<.:,a/. ntruct #n lungul normalei
G
temperatura gazului
scade, #nseamn c nu se produce nici #nclzirea, dar i nici
aprinderea amestecului combustibil.
1=?
8ig.<.:. 2eterminarea temperaturii de aprindere provocat.
n cazul #n care temperatura peretelui crete pn la o
oarecare valoare
*
'

,$ig.<.:,b/, #n amestecul de gaze se produc
reacii de o!idare care, #n cele din urm, duc la variaia
temperaturii ' a mediului gazos. 2ac pe msura #ndeprtrii
de la perete temperatura rezultant a amestecului combustibil
' ' ' +
1 :
scade, atunci nu se produce aprinderea lui. C"iar i
dac la supra$aa peretelui se va produce aprinderea amestecului,
arderea #mediat se va #ntrerupe, iar $lacra nu se va propaga #n
volumul amestecului.
Creterea ulterioar a temperaturii peretelui poate duce la
crearea unor ast$el de condiii cnd #n imediata vecintate a sursei
de aprindere i #n orice element de amestec combustibil cldura
degaGat #n urma reaciilor de o!idare va depi cldura pierdut de
elementul dat de volum. ntruct degaGarea cldurii este mai
intens dect evacuarea ei, #nseamn c #n orice element de volum
al amestecului combustibil se produce accelerarea reaciilor de
o!idare care duce la aprinderea amestecului i propagarea
$lcrilor. Pe msura #ndeprtrii de la perete temperatura
rezultant a gazului
:
'
poate s creasc sau s rmn constant
,$ig.<.:,c/. 'egimul termic dat asigur o aprindere stabil a
amestecului combustibil #n zona adiacent peretelui i propagarea
$lcrilor #n tot volumul recipientului. Temperatura minim a
peretelui la care se produc aprinderea amestecului i propagarea
1==
$lcrilor poart numele de temperatur de aprindere de la o
surs exterioar. 2in punctul de vedere al $izicii, aceast
temperatur este analoag cu temperatura de autoaprindere
termic. 2ar temperatura de aprindere de la o surs e!terioar este
mai mare dect temperatura de autoaprindere. .e e!plic acest
lucru prin evacuarea cldurii sursei #n mediul gazos, a crui
temperatur iniial este in$erioar temperaturii de autoaprindere i
reducerea concentraiei combustibilului lng sursa de aprindere
datorit reaciilor de o!idare.
&ste important de subliniat c pentru orice amestec
combustibil e!ist o concentraie minim i alta ma!im a
combustibilului i o!idantului, #ntre care este posibil e!tinderea
arderii #n #ntregul volum al amestecului. *ceste concentraii)limite
se numesc respectiv #i=i;' in?erioar' !e in?#a=a>i#i;a;e i #i=i;'
u"erioar' !e in?#a=a>i#i;a;e4 iar intervalul de concentraii ale
combustibilului i aerului #n amestec #ntre limitele e!treme
)!o=eniu !e in?#a=a>i#i;a;e.
8ig.<.C. .c"ema de aprindere de la un perete incandescent.
n continuare, se admite c lng peretele incandescent se
dezvolt un strat)limit termic, iar amestecul combustibil se
conine #ntre doi perei paraleli situai la distana d , unul $iind
#nclzit la temperatura
*
'
, iar cellalt meninut la temperatura
1=A
iniial
;
'
,$ig.<.C/ I1=J. n mod obinuit, #n amestecul
combustibil se stabilete un gradient de temperatur. *prinderea
amestecului combustibil de la peretele incandescent se produce
atunci cnd
. ; dG d'
Condiia dat poate $i satis$cut numai #n
cazul #n care cldura degaGat prin reacii c"imice de ardere
1
$
#n
stratul )limit de grosime , #n unitatea de volum i #n timpul
unitar, este egal cu $lu!ul termic unitar de supra$a
:
$
trans$erat
prin conducie spre straturile mai reci de gaze, iar aportul peretelui
incandescent la trans$erul de ldur este nul.
Considernd temperatura i concentraiile egale #n #ntregul
volum
, V
cantitatea de cldur degaGat prin reacii c"imice de
ardere, #n unitatea de volum a amestecului i #n timpul unitar, este(
( ) ,
; 1 v
%'
E
v
" . C f k #" $


,<.@/
unde
%' E
. k

;
reprezint constanta vitezei de reacie6
v
"
)
e$ectul termic al reaciei c"imice la volum constant, egal cu
cldura de ardere a combustibilului, #n
,
C
m kJ
iar
( ) C f
)
$uncia prin care se ia #n vedere variaia vitezei de reacie # cu
concentraia . C
8lu!ul termic unitar de supra$a trans$erat prin conducie
de la stratul)limit este(
.
;
:
d
' '
dG
d'
$
*
G

>

,<.1;/
Procesul de ardere i de trans$er de cldur #n zona de
reacie c"imic poate $i prezentat prin ecuaia(
( ) . ; ,
:
: :
+ ' C # "
dG
' d
v

,<.11/
Prin substituie de variabil
) dG d'
i integrare, se obine(
1=<
( ) . ,
:

*
'
'
v
d' ' C # "
d'
d)

,<.1:/
2ar cum $lu!ul de cldur din stratul)limit de grosime este(
,
:
)
dG
d'
$
G

,<.1C/
rezult(
( ) . , :
:

*
'
'
v
d' ' C # " $

,<.1B/
2ac se va considera, #n prim apro!imaie,
,
*
' '

dup
integrarea e!presiei de sub integral se va obine(
( ) . , :
:
:
E
%'
' C # " $
*
v

,<.1?/
&galnd acum cele dou e!presii ale $lu!ului termic unitar
trans$erat prin conducie, se obine e!presia de calcul a distanei
critice dintre perei(
( )
( )
.
, :
: ;
:
;
;
* *
*
v
cr
%'
E
' C #
' '
"
d

,<.1=/
.e observ c temperatura de aprindere
;
*
'
depinde de
dimensiunile caracteristice ale sursei de cldur d i
6 %
cu ct
aceste mrimi au valori mai mari, cu att temperatura de aprindere
a amestecului combustibil este mai Goas.
*.9. 5ro"a$area ?#'c'rii nor=a#e
1=@
Prin aprinderea amestecului combustibil, #ntr)un singur
punct, se produce e!tinderea arderii, cu o anumit vitez, #n
#ntregul volum al sistemului c"imic. .paiul arderii ocupat de
gazele incandescente se numete flacr. Caracteristic pentru
$lacr este luminozitatea ei. .tratul luminos subire #n care se
produce reacia c"imic de ardere se numete front de flacr.
Prin urmare, $rontul $lcrii reprezint zona reaciilor de ardere
care separ amestecul proaspt, neaprins #nc, de produsele de
ardere.
8enomenul propagrii $rontului de $lacr, din punctul
unde s)a $cut aprinderea spre amestecul proaspt, este e!plicat
astzi pe baza a dou teorii I@,1B,1?J. 1a baza primei teorii, st
conceptul #n con$ormitate cu care propagarea reaciei #n $lacr se
produce datorit #nclzirii amestecului combustibil de la produsele
de ardere $ormate. * doua teorie e!plic propagarea $rontului de
$lacr reieind din rolul predominant al centrelor active. Probabil
c, #n realitate, propagarea reaciei #n $lacr are loc pe baza
ambelor mecanisme.
Trans$erul de cldur #ntre $lacr i amestecul combustibil
proaspt se poate $ace, #n mod obinuit, prin conducie, convecie
i radiaie. 2ar cum amestecul combustibil de gaze proaspete
const din @;K de o!igen i azot, gaze incapabile de a absorbi
energia radiant, rezult c $lu!ul termic radiant poate $i negliGat,
#n comparaie cu cel total I@J. 2e aceea principalele moduri
elementare de trans$er de cldur #ntre $lacr i amestecul
combustibil proaspt sunt conducia i convecia termic.
8irete, intensitatea trans$erului de cldur i mas #n
amestecul combustibil depinde de starea lui "idrodinamic. ntr)un
mediu $i! sau curent laminar, trans$erul de cldur i mas se $ace
preponderent prin conducie i di$uzie molecular. 2ar cum
conducia i di$uzia se des$oar linitit i cu viteze relativ
nesemni$icative, rezult c $lacra se va propaga i ea la $el de
linitit i cu vitez mic, $apt con$irmat pe cale e!perimental. 2in
acest motiv arderea, $lacra i propagarea $lcrii #ntr)un mediu $i!
sau curent laminar, des$urate linitit, $r pulsaii i cu viteze
1A;
moderate, se numesc normale ,ardere normal, flacr normal
etc./. 1a arderea normal, $rontul $lcrii are granie e!act
conturate, grosimea lui este $oarte mic ,$raciuni de milimetri/ i
de aceea structura $rontului de $lacr se va pstra practic
constant pe toate sectoarele.
Principala caracteristic a arderii normale este viteza de
propagare a frontului de flacr
J I s m *
n
de$init ca
deplasarea liniar a elementului $rontului $lcrii $a de amestecul
proaspt, #n direcia normalei la supra$aa $rontului $lcrii, #n
punctul considerat, #n unitatea de timp. n consecin, #n curentul
laminar, viteza de ardere a amestecului
m
*
reprezint cantitatea
de amestec
m
care arde pe unitatea de supra$a a $rontului
$lcrii #n unitatea de timp(
( ) , ,
:
s m kg * m *
n o m

,<.1A/
;

$iind densitatea amestecului gazos, #n kg7m

3
.
&vident, viteza de propagare a $lcrii
*
crete invers
proporional cu cosinusul ung"iului

dintre direcia micrii i

normala la $rontul de $lacr(
. cos
n
* *
,<.1</
&a se poate determina ca distana dintre dou poziii ale $rontului
de $lacr #n unitatea de timp, #n micarea linitit a amestecului.
Cunscnd viteza
*
, se poate calcula viteza normal
n
*
.
2eterminarea vitezei
n
*
se poate $ace i cu un arztor,
considernd cantitatea de amestec intrat egal cu cantitatea de
amestec care arde #n $rontul de $lacr. n acest caz(
, & V *
n

,<.1@/
#n care V este volumul de gaz care intr #n arztor #n initatea de
timp i & ) supra$aa $rontului de $lacr.
1A1
n cele ce urmeaz, se va e!amina procesul de propagare a
$lcrii la arderea omogen a amestecului #n curent laminar
I@,1B,1?J. n acest scop, pe supra$aa $rontului de $lacr se
evideniaz un sector plan elementar, #n care $rontul $lcrii este
amplasat normal pe direcia de micare a curentului, iar viteza de
propagare a $lcrii normale
n
*
este orientat invers curentului i
egal cu viteza lui
c
*
,$ig.<.B/. Prin aceast sc"ematizare $rontul
de $lacr devine $i!.
8ig.<.B. 2istribuia temperaturii i concentraiei pe $rontul $lcrii
normale.
Pentru modelul adoptat, mecanismul propagarii reaciei #n
$lacr este urmtorul. n aval de $rontul $lcrii, amestecul gazos
este neaprins #nc. Temperatura i concentraia iniiale ale
amestecului proaspt #n zona nea$ectat de $rontul $lcrii sunt
egale respectiv cu
;
'
i
;
C
. n amonte de $rontul $lcrii, se
gsesc numai produse de ardere, a cror temperatur este
.
f
'

2ac arderea este complet, concentraia combustibilului #n
produsele de ardere atinge valoarea
. ;
f
C
1a $rontul $lcrii de
grosime
r

, dinspre amestecul neaprins #nc, este ataat o zon

de grosime
c

, #n care amestecul proaspt se #nclzete datorit

C
;
P
c
P
n
T
$

c

r
T
a
T
;
C
$
X ;
*mestec
combustibil
Produi de
reacie
1A:
cldurii provenite din trans$erul conductiv de la produsele de
ardere incandescente. Pe msura apropierii de temperatura de
aprindere, amestecul proaspt se #nclzete i datorit cldurii
degaGate #n reaciile de o!idare. 1a #nceputul zonei de #nclzire
aceast cldur este insu$icient pentru #nclzirea amestecului i
numai #n seciunea corespunztoare temperaturii de aprindere
a
'

amestecul este capabil s se aprind de sine stttor $r aport de
cldur de la produsele de ardere.
'educerea concentraiei combustibilului #n amestecul
proaspt din zona de #nclzire se produce datorit reaciilor de
o!idare ce au loc #n amestecul #nclzit i di$uziei moleculare a
produselor de ardere #n amestecul proaspt i a amestecului
proaspt #n zona de ardere. n consecin, viteza de propagare a
$lcrii depinde de conductivitatea termic a amestecului i de
viteza proceselor de di$uzie molecular, procese care, #n cele din
urm, duc la trans$erul cldurii i al centrelor active #n amestecul
proaspt, accelernd ast$el des$urarea reaciilor #n lan. *vnd #n
vedere comple!itatea $enomenului abordat, studiul procesului de
propagare a $lcrii se va $ace, #n continuare, numai cu
considerarea conduciei termice.
n ipoteza c cldura degaGat #n zona de ardere se consum
integral pentru #nclzirea produselor de ardere de la temperatura
iniial
;
'
pn la temperatura $inal f
'
, cantitatea de cldur
provenit de pe unitatea de supra$a a $rontului $lcrii #n unitatea
de timp este(
( ),
; ;
' ' c * $
f p n

,<.:;/
unde p
c
este capacitatea termic masic a produselor de ardere la
presiune constant, #n
( ). K kg J
Cldura degaGat #n spaiul de ardere se propag prin
conducie i se consum integral pentru #nclzirea curentului opus,
adic(
1AC
,
;

,
_

G
dG
d'
$
,<.:1/
$iind conductivitatea termic medie a amestecului nears i
produselor de ardere, #n
( ) . K m #
n prim apro!imaie, se
admite(
,
;
;

' '
dG
d'
f
G

,
_

,<.::/
r c
+
reprezentnd grosimea $izic a $rontului de $lacr ,v.
$ig.<.B/.
Pe baza ecuaiilor ,<.:;/ ) ,<.::/ se obine(
( ) ,
;
; ;

' '
' ' c *
f
f p n

,<.:C/
din care rezult e!presia de calcul a vitezei de propagare a $lcrii
normale(
,
;

a
c
*
p
n

,<.:B/
#n care p
c a
;

este di$uzivitatea termic a amestecului gazos,
#n
.
:
s m
0rosimea $izic a $rontului de $lacr depinde de o serie
de $actori $izici i c"imici care complic calculul acestei mrimi.
Calculul s)ar simpli$ica esenial dac aceast grosime s)ar admite
proporional cu grosimea zonei de reacie
,
r

iar aceasta din
urm s)ar e!prima prin viteza de propagare a $lcrii
n
*
i timpul
de ardere
,
ard

adic(
.
ard n r
*
,<.:?/
1AB
.ubstituind aceast e!presie #n ,<.:B/ i rezolvnd #n raport cu
viteza de propagare a $lcrii
n
*
, se obine(
.
ard n
a *
,<.:=/
2ar timpul de ardere este invers proporional cu constanta vitezei
de reacie k , adic(
.
1
1
;
%' E
ard
. k
k


,<.:A/
Constanta vitezei de reacie k corespunde temperaturii critice
c
'

deoarece masa principal de amestec gazos arde practic la aceast
temperatur.
Prin #nlocuirea ,<.:A/ #n ,<.:=/, se obine relaia de calcul a
vitezei normale de propagare a $rontului de $lacr #n curent
laminar(
.
;
%' E
n
. ak *

,<.:</
*naliza relaiei obinute arat c, #n curent laminar, toate
mrimile $izice depind de proprietile $izico)c"imice ale
amestecului gazos i de parametrii de stare ai lui i nu de aspectele
gazodinamice ale curentului. n consecin, viteza de propagare a
$lcrii normale
n
*
, #n curent laminar, este o caracteristic a
amestecului combustibil care crete cu temperatura de ardere a lui.
*.7. 5ro"a$area ?ron;u#ui !e ?#ac'r' ;ur>u#en;
Curgerea laminar se observ numai la numere 'e mici. 1a
numere
cr
'e 'e >
, micarea devine instabil i pulsatorie. n orice
punct al curgerii, viteza de micare di$er de valoarea medie #n
timp. 1a $el se deosebesc valorile curente i mediate ale presiunii,
densitii, concentraiei substanelor #n reacie etc. *rderea
1A?
turbulent reprezint un proces tranzitoriu de amestec al
produselor de ardere cu combustibilul i o!idantul i de aprindere
a amestecului proaspt datorit temperaturii #nalte. 8irete, #n
condiiile arderii turbulente, legile propagrii laminare a $lcrilor
nu mai sunt valabile. 8actorul dominant revine pulsaiilor
turbulente i intensitii de amestec.
.tudiile I@,1B,1?J cu privire la structura $rontului de $lacr
turbulent indic o deosebire semni$icativ $a de structura
$rontului de $lacr laminar. .pre deosebire de $rontul de $lacr
laminar care este e!trem de subire i care are supra$aa relativ
stabil, neted i bine conturat, zona de ardere a $lcrii
turbulente #i pierde stabilitatea datorit pulsaiilor, supra$aa ei
devenind ondular, #ar #n cazul unei turbulene mari, poate c"iar s
se produc ruperea ei. 0rosimea vizibil i aria supra$eei $lcrii
turbulente este cu mult mai mare dect a $lcrii laminare.
Pe de alt parte, turbulena curentului contribuie la
intensi$icarea trans$erului de cldur i de centre active. 7iteza de
propagare a $lcrii turbulente este determinat nu numai de
proprietile $izico)c"imice ale amestecului combustibil, ci i de
aspectele gazodinamice ale curentului i anume( conducia i
di$uzia turbulent. 2eoarece caracteristicile curentului turbulent
depind de viteza lui, rezult c i viteza de propagare a $lcrii
turbulente depinde la $el de viteza curentului i de regimul de
micare.
&!ist dou teorii cu privire la creterea vitezei de
propagare a $rontului de $lacr la micarea turbulent I@,1B,1?J(
teoria arderii #n $ront sau la supra$a i teoria arderii #n volum.
*st$el, la baza primei teorii st conceptul #n con$ormitate cu care
$rontul de $lacr laminar in$luenat de turbulen se de$ormeaz
puternic i se trans$orm #ntr)un nor de $ronturi laminare.
Turbulena sc"imb mereu $orma i locul $ronturilor laminare, dar
supra$aa lor medie statistic F rmne aceeai. Considernd
viteza normal
n
*
constant, #n orice $ront de $lacr, pentru
viteza turbulent, #n con$ormitate cu legea supra$eelor, se poate
scrie relaia(
1A=
.
&
F
* *
n t

,<.:@/
2eci, viteza de propagare a $lcrii turbulente este mai
mare dect cea normal de cte ori supra$aa medie statistic a
$rontului de $lacr este mai mare dect seciunea transversal a
camerei de ardere sau tubului . &
2ar supra$aa medie statistic F poate $i considerat egal
cu suma supra$eelor unor volume separate de substana
combustibil a$lat #n zona arderii turbulente. Frice volum de
amestec proaspt i produi de reacie este #nconGurat de o $lacr
laminar. Considernd supra$aa de$ormat sub $orm de conuri cu
a!ele orientate normal la supra$aa medie a $rontului, iar turbulena
moderat, 2amLeler a obinut pentru viteza de propagare a
$rontului de $lacr turbulent relaia I1?J(
,

t m
t
a a
*
+
,<.C;/
#n care
.
t t t
* l a
,<.C1/
n ultimele dou relaii
m
a
reprezint di$uzivitatea termic
molecular,
t
a
) di$uzivitatea termic turbulent,
t

)
coe$icientul de trans$er turbulent6
t
l
) lungimea drumului de
amestec #n curentul turbulent6 *

) viteza medie ptratic

pulsatorie, iar

) timpul de reacie.
'aportul dintre viteza de propagare a $lcrii turbulente i
cea a $lcrii normale este(
. 1
m
t
n
t
a
* l
*
*

+
,<.C:/
1AA
4egliGnd acum in$luena di$uzivitii termice moleculare #n
comparaie cu cea turbulent i cum la micarea turbulent
dezvoltat
'e,
t

rezult c(
. 'e
n
t
*
*
,<.CC/
adic viteza de propagare a $lcrii la turbulen redus depinde de
caracterul micrii apreciat cu numrul 'e i de viteza normal
de propagare a $lcrii. 2eci, viteza turbulent de propagare a
$lcrii nu este o constant $izico)c"imic.
Pentru procesele de ardere din $ocarele cazanelor i
cuptoarelor, mai important este turbulena mare. n acest caz,
cnd lungimea drumului de amestec turbulent este mai mare dect
grosimea $rontului de $lacr, volume elementare de produse de
ardere trec din $rontul de $lacr #n zona de inducie, $ormnd
centre noi de aprindere care apoi alctuiesc $rontul de $lacr,
arderea amestecului avnd loc pe supra$aa $rontului de $lacr cu
viteza normal. 7iteza de propagare a $lcrii la turbulen mare se
poate calcula cu relaia Tilliams)>ollinger I1=J(
, 'e 1; A=1 , 1
:B , ; := , ;
;
B
d * *
n t


,<.CB/
#n care
;
d
este diametrul aGutaGului de ieire a amestecului, #n m.
n $inal, se poate concluziona c mecanismul arderii
turbulente nu este elucidat complet. Cunotinele dobndite #n
domeniul propagrii $lcrilor turbulente sunt astzi insu$iciente
pentru a permite, de e!emplu, determinarea e!act a dimensiunilor
i $ormei $lcrii turbulente c"iar i dac se cunosc parametrii
curentului i viteza normal de propagare a $lcrii. .e poate
calcula viteza ma!im de propagare a $lcrii turbulente, dar nu i
distribuia vitezelor #n partea de Gos a $lcrii.
1A<
CA5ITOLUL 6. CALCULUL 5ROCESELOR DE
ARDERE A COMBUSTIBILILOR
6.-. Ecua<ii ;oec%io=e;rice !e ar!ere a co=>u;i>i#i#or
n cazul #n care se cunoate compoziia elementar sau
volumetric a combustibilului, calculul procesului de ardere a
acestuia are ca scop stabilirea unor ast$el de relaii care s permit
determinarea cldurii de ardere, a cantitii minime teoretice i a
celei reale de aer necesar arderii 1 kg de combustibil solid i lic"id
sau a 1
C
N
m
de combustibil gazos, a volumului i a compoziiei
produselor gazoase rezultate din ardere, precum i a temperaturii
de ardere.
&alculul analitic al arderii se $ace #n ipoteza c arderea
prezint un proces de reacie #ntre elementele sau gazele
combustibile ale combustibilului i o!igenul din aerul atmos$eric.
*cest calcul se $ace pe baza unor bilanuri materiale ale reaciilor
de ardere, numite ecuaii stoechiometrice ,ramura c"imiei care
studiaz relaiile cantitative dintre elemente #n reacii se numete
stoechiometrie/.
.e va reaminti c arderea combustibilului poate $i complet
sau incomplet ,parial/. *rderea combustibilului se numete
complet dac elementele sau gazele combustibile se o!ideaz
integral, ast$el #nct toat energia c"imic a lui se elibereaz sub
$orm de cldur. n acest caz, arderea se realizeaz cu un e!ces de
aer i se datoreaz amestecului per$ect aer 9 combustibil i
spaiului su$icient de ardere. *mestecul de gaze rezultat din
arderea complet a combustibilului este compus din bio!id de
carbon, bio!id de sul$, vapori de ap, o!igen i azot.
*rderea combustibilului este incomplet dac gazele de
ardere conin substane care mai pot arde. *rderea incomplet este
caracterizat, #n primul rnd, de prezena #n gazele de ardere a
mono!idului de carbon 9 un gaz destul de otrvitor i periculos.
n calculul ulterior al arderii se consider c arderea
combustibilului este complet. n acest caz, ecuaiile termoc"imice
1A@
de ardere a carbonului, "idrogenului i sul$ului din combustibilul
solid i lic"id se scriu ast$el(
CD
2
<C
2
6 H
H
2
DE:4
2
<>H
2
?
vap
6 H
&D
2
<&
2
. . H
*ici H reprezint e$ectul termic al reaciilor de ardere, care #n
condiii standarde de ardere a carbonului, "idrogenului i sul$ului
este corespunztor I1;J(
6 < , C@C / . ,
;
:@<
kmol MJ C a H

/ . ,
:
;
:@<
H a H 6 ;: , :B: kmol MJ

. 5 ;@ , :@A / . ,
;
:@<
kmol MJ & a H
n c"imia termic ,termoc"imie/ i, #n special, #n teoria
arderii s)a acceptat ca unitatea principal a masei s $ie Lilomolul
sau molecula9Lilogram. 2in cadrul c"imiei clasice se tie c
Lilomolul reprezint cantitatea de substan e!primat #n
Lilograme i egal numeric cu masa ei molecular. 2e e!emplu, 1
kmol de o!igen este egal cu C: kg, 1 kmol de "idrogen cu : kg, 1
kmol de carbon cu 1: kg, 1 kmol de sul$ cu C: kg, 1 kmol de bio!id
de carbon cu BB kg, 1 kmol de vapori de ap cu 1< kg, iar 1 kmol de
bio!id de sul$ cu =B kg. n acelai timp, 1 kmol de gaz per$ect
ocup #n condiii $izice normale un volum egal cu ::,B1B
C
m .
Prin urmare, pentru 1 kmol de element combustibil pot $i
scrise urmtoarele ecuaii stoec"iometrice ale reaciilor de ardere(
/6 , B1B , :: / , B1B , :: / , 1:
:
C
:
C
g C m g m s C kg
N N
+
MJ H < , C@C
/6 , / , B1B , :: / , B1B , :: ? , ; / , :
:
C
:
C
:
g H m g m g H kg
vap N N
+
MJ H ;: , :B:
/6 , B1B , :: / , B1B , :: / , C:
:
C
:
C
g & m g m g & kg
N N
+
. ;@ , :@A MJ H
*ceste ecuaii, #ns, pot $i scrise i pentru 1 kg de element
combustibil(
1<;
/6 , <=< , 1 / , <=< , 1 / , 1
:
C
:
C
g C m g m s C kg
N N
+
MJ H <: , C:
,@.1/
/6 , / , :;A , 11 / , =;B , ? / , 1
:
C
:
C
:
g H m g m g H kg
vap N N
+
MJ H ;1 , 1:1
,@.:/
/6 , A;; , ; / , A;; , ; / , 1
:
C
:
C
g & m g m g & kg
N N
+
. :<B , @ MJ H
,@.C/
1a calculul arderii se consider c o!igenul de constituie
nu poate s participe la ardere, ci rmne legat cu o parte din
"idrogenul din compoziia combustibilului, a$irmaie cunoscut
sub numele de ipoteza lui Doulong. 2in relaia ,C.1B/ se vede c <
kg de o!igen se combin cu 1 kg de "idrogen, dar
1;;
r

kg de
o!igen se vor combina cu
1;; <
r

kg de "idrogen. n consecin,
$racia masic a "idrogenului disponibil pentru ardere va $i

,
_

< 1;;
1
r
r

H

.
com/ kg
kg
1a stabilirea relaiilor de calcul al procesului de ardere a
combustibililor gazoi se consider c acetia prezint amestecuri
de gaze combustibile per$ecte. &cuaiile termoc"imice de ardere a
gazelor componente i ecuaiile stoec"iometrice ale acestora pot $i
scrise ast$el(
) arderea mono!idului de carbon ,C/(
H C C + 6 ? , ;
: :
, :1 , :<C /6 , 1 / , ? , ; / , 1
: :
MJ H g C kmol g kmol g C kmol +
dar, #ntruct la gazele per$ecte proporia molar este egal cu cea
volumic, rezult c(
. =B , 1: /6 , 1 / , ? , ; / , 1
:
C
:
C C
MJ H g C m g m g C m
N N N
+
,@.B/
1<1
) arderea "idrogenului ,H
2
/(
H H H
vap
+ 6 / , ? , ;
: : :
1 kmol H
2
,g/D
? , ;
kmol
2
,g/<1 kmol
/6 , / ,
:
g H
vap
MJ H ;: , :B:
1
C
N
m
H
2
,g/D;,?
C
N
m

2
,g/<1
C
N
m
/6 , / ,
:
g H
vap
H 1;,<; MJ ,@.?/
9 arderea "idrogenului sul$urat ,
:
H
./(
& H
:
D1,?
2
<&
2
D,H
2
/
vap
6 H
1 kmol H
2
&,g/D1,? kmol
2
,g/<1 kmol &
2
,g/D1kmol,H
2
/
vap
,g/6
H ?1<,@? MJ
1
C
N
m
H
2
& ,g/D1,?
C
N
m

2
,g/<1
C
N
m
&
2
,g/D1
C
N
m
,H
2
/
vap
,g/6
H :C,1? MJ ,@.=/
9 arderea metanului ,CH
9
/(
CH
9
D:
2
<C
2
D:,H
2
/
vap
6 H
1 kmol CH
9
,g/D: kmol
2
,g/<1 kmol C
2
,g/D: kmol,H
2
/
vap
,g/6
H <;:,@B MJ
1
C
N
m
CH
9
,g/D:
C
N
m

2
,g/<1
C
N
m
C
2
,g/D:
C
N
m
,H
2
/
vap
,g/6
H C?,<: MJ ,@.A/
) arderea etilenei ,C
2
H
9
/(
C
2
H
9
DC
2
<:C
2
D:,H
2
/
vap
6 H
1 kmol C
2
H
9
,g/DC kmol
2
,g/<: kmol C
2
,g/D: kmol,H
2
/
vap
,g/6
H 1C:C,@= MJ
1<:
1
C
N
m
C
2
H
9
,g/DC
C
N
m

2
,g/<:
C
N
m
C
2
,g/D:
C
N
m
,H
2
/
vap
,g/6
H ?@,;A MJ ,@.</
) arderea etanului ,C
2
H
=
/(
C
2
H
=
DC,?
2
<:C
2
DC,H
2
/
vap
6 H
1 kmolC
2
H
=
,g/DC,? kmol
2
,g/<: kmolC
2
,g/DC kmol,H
2
/
vap
,g/6
H 1B:<,@B MJ
1
C
N
m
C
2
H
=
,g/DC,?
C
N
m

2
,g/<:
C
N
m
C
2
,g/DC
C
N
m
,H
2
/
vap
,g/6
H =C,A?MJ ,@.@/
) arderea propanului ,C
3
H
5
/(
C
3
H
5
D?
2
<CC
2
DB,H
2
/
vap
6 H
1 kmol C
3
H
5
,g/D? kmol
2
,g/<C kmol C
2
,g/DB kmol,H
2
/
vap
,g/6
H :;B?,?A MJ
1
C
N
m
C
3
H
5
,g/D?
C
N
m

2
,g/<C
C
N
m
C
2
,g/DB
C
N
m
,H
2
/
vap
,g/6
H @1,:= MJ ,@.1;/
) arderea benzenului ,C
=
H
=
/(
C
=
H
=
DA,?
2
<=C
2
DC,H
2
/
vap
6 H
1 kmolC
=
H
=
,g/DA,? kmol
2
,g/<= kmolC
2
,g/DCkmol,H
2
/
vap
,g/6
H C1A1,<B MJ
1
C
N
m
C
=
H
=
,g/DA,?
C
N
m

2
,g/<=
C
N
m
C
2
,g/DC
C
N
m

,H
2
/
vap
,g/6
H 1B1,?1MJ. ,@.11/
Combustibilii gazoi mai pot conine i alte "idrocarburi,
cum ar $i( butanul ,C
9
H
FE
/, pentanul ,C
4
H
F2
/ i acetilena ,C
2
H
2
/. n
acest caz, ecuaiile termoc"imice de ardere i relaiile
1<C
stoec"iometrice ale arderii se vor scrie #n mod analogic cu cele
anterioare, #n care pentru e$ectele termice standarde au $ost
adoptate valori #n con$ormitate cu I1;J.
6.(. Ca#cu#u# c'#!urii !e ar!ere.
No<iune !e co=>u;i>i# conAen<iona#
*nterior s)a artat c relaiile $undamentale de calcul ale
arderii i, #n special, ale cldurii de ardere a combustibililor solizi,
lic"izi i gazoi sunt ecuaiile stoec"iometrice. Compoziia
c"imic a combustibililor solizi i lic"izi di$er esenial de cea a
combustibililor gazoi. 2in acest motiv, relaiile de calcul pentru
aceti combustibili se vor stabili separat.
Combustibilii solizi i lic"izi au compoziia elementar
dat de relaia ,C.C/. n aceast e!presie prin
r
c
r r
& H C , ,
s)au
notat coninuturile procentuale de carbon, "idrogen i respectiv de
sul$ combustibil #n masa real a combustibilului. 8raciile masice
ale acestor elemente combustibile sunt respectiv
1;;
,
1;;
r r
H C
i
1;;
r
c
&
, #n
.
kg
kg
2at $iind c o parte din "idrogenul e!istent #n
combustibil este acaparat de o!igenul de constituie, $racia masic
a "idrogenului disponibil pentru ardere, dup cum s)a artat mai
sus, este

,
_

< 1;;
1
r
r

H
, #n
.
kg
kg
2in ecuaiile stoec"iometrice ale arderii ,@.1/9,@.C/ se
cunosc cldurile degaGate
r
i s
"
,
prin arderea 1 kg de carbon,
"idrogen disponibil i sul$ combustibil la temperatura 'X:@<,1= K
i presiunea pX1;1C:? !a. Oinnd seama de $raciile masice
i
+

ale acestor elemente combustibile, relaia de calcul a cldurii
superioare de ardere a combustibililor solizi i lic"izi va $i I1AJ(
1<B
, , < , @:
<
1 , 1:1; : , C:<
,
kg
kJ
&

H C + " "
r
c
r
r r
i
r
i s
r
s
+

,
_

,@.1:/
#n care coe$icientul C:<,: deriv din valoarea cldurii de ardere a
gra$itului egal cu C:,<:
. kg MJ
n &uropa de &st, inclusiv 'epublica %oldova, calculul
arderii combustibililor se $ace pe baza cldurii in$erioare de ardere.
Pentru valoarea in$erioar a cldurii de ardere, cu observarea
relaiei ,C.1?/, se poate scrie urmtoarea e!presie de calcul I1AJ(
. , :? C , 1?1 < , @: @<? : , C:<
kg
kJ
# & H C "
r r r
c
r r r
i
+ +
,@.1C/
3mportant este de precizat $aptul c elementele c"imice #n
combustibil nu se gsesc #n stare liber, aa cum s)a a$irmat
anterior, ci combinate sub $orm de compui. 2es$acerea
legturilor c"imice ale compuilor, #n care elementele se gsesc
combinate, se $ace $ie cu consum de cldur, $ie cu cedare de
cldur. 2in aceast cauz relaia teoretic a cldurii in$erioare de
ardere se precizeaz e!perimental i capt $orma $inal I1AJ(
, , :? ? , 1B= = , 1;B @BA CC@
kg
kJ
# & H C "
r r r
c
r r r
i
+ +
,@.1B/
unde coe$icientul CC@ provine din valoarea cldurii de ardere a
carbonului amor$ egal cu CC,@
. kg MJ
n practica inginereasc, datorit studiilor iniiate de
c"imistul $rancez P. 2oulong #nc #n anii 1<1@)1<C<, s)au impus o
serie de relaii semiempirice de calcul care dau rezultate ce di$er
doar cu :)C H $a de cele obinute prin msurtori calorimetrice.
Cea mai vec"e i mai cunoscut la noi relaie de calcul a cldurii
in$erioare de ardere a combustibilului solid i lic"id aparine
c"imistului rus 2.3. %endeleev, stabilit #n anul 1<CA I1<J(
( ) . , :? 1;@ 1;C; CC@
kg
kJ
# & H C "
r r r
c
r r r
i
+ +
,@.1?/
1<?
n aceast e!presie, coe$icienii stoec"iometrici au $ost stabilii pe
cale e!perimental i de aceea, #ntr)o msur mai mare sau mai
mic, di$er de cldurile de ardere ale elementelor c"imice.
Pentru combustibilii mai vec"i din punct de vedere
geologic, se poate utiliza relaia lui 2oulong I1<J(
, , :? @C
<
1:;; CC@
kg
kJ
# &

H C "
r r
c
r
r r r
i
+

,
_

+
,@.1=/
la stabilirea creia s)a admis c tot o!igenul coninut #n masa
an"idr $r cenu este legat numai de "idrogen.
F relaie care d rezultate mai bune pentru o gam larg de
combustibili este cea propus de '. %ic"el I?J(
/ 1A . @ , . , :? C< 1@1 =C 1;1A CB;
kg
kJ
# & N H C "
r r r
c
r r r r
i
+ + +
Compoziia volumetric a combustibililor gazoi este dat
de relaia ,C.11/. nmulind acum $raciile volumice ale gazelor
combustibile cu cldurile degaGate prin arderea lor Ivezi relaiile
stoec"iometrice ,@.B/),@.11/J i adunnd rezultatele obinute,
cldura in$erioar de ardere a combustibilului gazos an"idru va $i(
/ 1< . @ , .
. .
, 1 , 1B1? = , @1: ? , =CA
A , ?@; : , C?< ? , :C1 1;< B , 1:=
C
= = < C = :
B : B : :
anh g c m
kJ
H C H C H C
H C CH & H H C "
N
d
i
+ + +
+ + + + +
Cldura de ardere a combustibililor gazoi poate $i
e!primat i la starea real(
( ) ,
. .
,
1:BB , ; 1;;
1;;
?1: , :
C
anh g c m
kJ
d
d " "
N
d
i
r
i
+

,@.1@/
unde d este umiditatea combustibilului gazos uscat, #n
. . .
C
anh g c m g
N
1<=
n cazul amestecurilor combustibile, cldura de ardere se
stabilete #n $uncie de $racia masic sau volumic a $iecrui
component, dup cum urmeaz(
) pentru combustibili solizi i lic"izi(
6 ,
,
kg
kJ
" + "
i i i i

) pentru combustibili gazoi(

6 ,
C
,
N
i i i i
m
kJ
" - "

) pentru instalaii de ardere combinat a combustibililor(

, ,
, ,
kg
kJ
n" " "
g i c i i
+
#n care
i
+
este $racia masic6
i
-
) $racia volumic6 c i
"
, )
cldura de ardere a combustibilului #n stare condensat ,solid sau
lic"id/, #n
6 kg kJ
g i
"
, ) cldura de ardere a combustibilului
gazos, #n
,
C
N
m kJ
iar n I cantitatea de combustibil gazos introdus
pentru arderea unitii de cantitate de combustibil solid sau lic"id,
#n
.
C
kg m
N
Pentru a aprecia e$iciena utilizrii di$eritor combustibili
naturali i a compara valoarea lor energetic, s)a recurs la $olosirea
noiunii de combustibil convenional 9 un combustibil abstract al
crui cldur de ardere s)a acceptat egal cu "
conv
X:@,C;@ MJ7kg,
valoare provenit prin convertirea #n .3 a cldurii adoptate iniial
A;;; kcal7kg.
2ac consumul de combustibil natural este B: #n kg7s ,sau
s m
N
C
/, iar cldura lui in$erioar de ardere
r
i
"
, #n MJ7kg ,sau
C
N
m MJ
/, din ecuaia de bilan termic(
1<A
conv conv
r
i
" B " B
,@.:;/
rezult urmtorul consum de combustibil convenional(
,
conv
r
i
conv
"
" B
B

s
kg
sau ,
C
s
m
N
,@.:1/
#n care raportul
,
conv
r
i
"
"
notat, de obicei, prin E se numete
echivalent termic al combustibilului.
4oiunea de combustibil convenional se aplic pe larg #n
ramura de e!tragere a combustibililor i #n diverse calcule te"nico)
economice. 4oiuni similare cu cea de combustibil convenional au
$ost adoptate i #n alte ramuri ale economiei. 2e e!emplu, #n
trecutul nu prea #ndeprtat, ca combustibil etalon al cilor $erate
era considerat crbunele de &ardiff cu cldura in$erioar de ardere
egal cu C1,B;1 MJ7kg sau A?;; kcal7kg.
2eseori producia, consumul i importul de resurse
energetice primare este evoluat #n uniti convenionale acceptate la
nivel mondial( tone ec"ivalente petrol ,1 to.<F t.p X 1;
1;
cal <
XB,1<=<^1;
1;
J/ i tone ec"ivalente coal ,crbune/ ,1 t.cX1
tccX:@,C;@^1;
@
J/.
6.9. Ca#cu#u# can;i;'<ii =ini=e ;eore;ice !e aer necear ar!erii.
No<iune !e coe?icien; !e eFce !e aer
Calculul e!act al aerului necesar arderii, de alt$el i al
gazelor rezultate din ardere, poate $i e$ectuat numai pe baza
relaiilor stoec"iometrice i a ecuaiilor termoc"imice de ardere,
avnd la baz analiza elementar sau volumetric a
combustibilului. Pentru stabilirea relaiilor de calcul a cantitii
1<<
minime de aer, se impune determinarea, #n primul rnd, a
volumului teoretic de o!igen necesar arderii complete a
elementelor combustibile coninute #ntr)un Lilogram de
combustibil solid ,lic"id/ sau a gazelor combustibile a$late #ntr)un
metru cub normal de combustibil gazos.
Compoziia elementar a combustibililor solizi i lic"izi
e!primat la starea real este dat de relaia ,C.C/. 2in ecuaiile
stoec"iometrice de ardere a acestor combustibili ,@.1/),@.C/ se
cunosc cantitile de o!igen necesar teoretic arderii $iecrui
Lilogram de element combustibil. Prin #nmulirea acestor cantiti
de o!igen cu $raciile masice ale elementelor combustibile
respective i adunarea rezultatelor obinute, volumul minim de
o!igen necesar teoretic arderii complete a 1 kg de combustibil
solid i lic"id este(
. ,
1;;
A;; , ;
1;;
<
=;B , ?
1;;
<=< , 1
C
;
:
com/ kg
m &

H
C
V
N
r
c
r
r
r

+
,@.::/
*rderea combustibilului este asigurat de o!igenul din
aerul atmos$eric uscat. Compoziia volumic a aerului uscat, #n
condiii $izice normale, este urmtoarea( A<,;@ K azot6 :;,@? K
o!igen6 ;,@C K argon6 ;,;C K bio!id de carbon. ns, #n calculele
te"nice s)a acceptat ca compoziia volumic a aerului uscat s $ie
A@ K azot i :1 K o!igen. *a c cantitatea minim teoretic de
aer necesar arderii complete a 1 kg de combustibil solid i lic"id va
$i(
kg
m
V
V
N

C
;
;
,
:1 , ;
:
sau
C
C
N
N
m
m
,@.:C/
sau dup e$ectuarea calculelor(
( ) . , ;CCC , ; :==< , ; ;<<@ , ;
C
;
kg
m
& H C V
N r r
c
r r
+ +
,@.:B/
1<@
n literatura de specialitate relaia de calcul a cantitii
minime teoretice de aer necesar arderii complete a 1 kg de
combustibil solid i lic"id s)a obinuit s se scrie ast$el(
, , ;CCC , ; :==< , ; ;<<@ , ;
C
;
kg
m
H K V
N r r r
+
,@.:?/
#n care
K. , CA? , ;
r
c
r r
& C K +
Pentru combustibilii gazoi cu compoziia volumetric
e!primat la starea real ,umed/, cantitatea minim de aer necesar
teoretic arderii se calcul #n mod analog. 2in ecuaiile
stoec"iometrice de ardere a combustibilului gazos ,@.B/),@.11/
rezult cantitile de o!igen necesar arderii 1
C
N
m
de gaz
combustibil component. Prin #nmulirea acestor cantiti de o!igen
cu $raciile volumice ale gazelor componente corespunztoare i
adunarea rezultatelor obinute, volumul minim teoretic de o!igen
necesar arderii este(
/ := . @ , .
. .
,
1;; 1;;
? , A
1;;
?
1;;
? , C
1;;
C
1;;
:
1;;
? , 1
1;;
? , ;
1;;
? , ;
C
C
: = = < C = :
B : B : : ;
:
)m g c m
m H C H C H C
H C CH & H H C
V
N
N
r r r r
r r
r
r
r

+ + +
+ + + + +
Cu observarea relaiei ,@.:C/, volumul minim teoretic de
aer uscat necesar arderii 1
C
N
m

de combustibil gazos umed devine(
/ :A . @ , .
. .
/, ? , A ? ? , C
C : ? , 1 ? , ; ? , ; , ;BA= , ;
C
C
: = = < C = :
B : B : :
;
)m g c m
m
H C H C H C
H C CH & H H C V
N
N r r r r
r r r r r
+ + +
+ + + + +
7olumul minim teoretic de aer umed necesar arderii 1
C
N
m

de combustibil gazos umed se poate calcula cu $ormula(
1@;
( ) ,
. .
, ;;1=1 , ; 1
C
C
; ;
,
)m g c m
m
V , V
N
N
)m a
+
,@.:</
#n care , este umiditatea aerului e!primat #n grame pe Lilogram
aer uscat.
2ar, nu #ntotdeauna se cunoate analiza elementar ,sau
volumetric/ a combustibilului sau se poate conta pe aceeai
analiz a combustibilului #ntr)o perioad mai #ndelungat de timp.
n acest caz, calculul volumului minim teoretic de aer necesar
arderii se $ace pe baza unor relaii empirice stabilite, #n $uncie de
cldura de ardere, prin studii sistematice i statistice. *ceste relaii
dau rezultate mai e!acte dect cele obinute prin calcule
stoec"iometrice ,eroarea relativ $iind de _? K/, dar acoperitoare
prin calcule simple i rapide.
Pentru combustibilii solizi, 'osin i 8e"ling recomand
relaia(
. , ? , ;
< , B1<=
;1 , 1
C
;
kg
m "
V
N
r
i

,@.:@/
Pentru combustibilii lic"izi, se propune relaia(
. , ; , :
< , B1<=
<? , ;
C
;
kg
m "
V
N
r
i
+
,@.C;/
7olumul minim teoretic de aer necesar arderii gazelor
naturale i gazului de iluminat se poate calcula cu $ormula(
C
C
;
, :? , ;
< , B1<=
;@ , 1
N
N
r
i
m
m "
V
. ,@.C1/
n maGoritatea cazurilor reale de $uncionare a $ocarelor din
instalaiile termoenergetice, precum i a camerelor de ardere ale
1@1
mainilor termice, nu se poate realiza un amestec per$ect de aer i
combustibil sau asigura un spaiu su$icient de ardere. 2ac
pentru arderea combustibilului s)ar livra numai acea cantitate de
aer, care este necesar teoretic arderii lui complete, atunci #n ast$el
de condiii arderea s)ar des$ura parial. n consecin, arderea
incomplet a unei pri din combustibil ar contribui la reducerea
caldurii de ardere i deci a valorii energetice a combustibilului.
Pentru a evita acest lucru i a asigura o ardere complet a
combustibilului, #n realitate se recurge la $olosirea pentru ardere
a unei cantiti de aer mai mare dect cea minim teoretic. n
aceste condiii, arderea se des$oar cu un surplus, sau mai
corect spus cu un e!ces de aer. Cantitatea de aer #n e!ces poate $i
apreciat prin introducerea unui coe$icient supraunitar

,
denumit coeficient de exces de aer care indic de cte ori
cantitatea real de aer V este mai mare dect cea minim
teoretic
;
V (
.
;
V
V

,@.C:/
2eci, cantitatea de aer #n e!ces pentru arderea 1 kg de
combustibil solid i lic"id sau a 1
C
N
m
de combustibil gazos
este(
( )
kg
m
V V V V
N .,c
C
; ;
, 1
sau
.
C
C
N
N
m
m
,@.CC/
3mportant este s se sublinieze c #n $ocare i camere de
ardere energia termic a produselor arderii nu poate $i niciodat
$olosit complet, deoarece ele sunt evacuate #n mediul ambiant la
o temperatur mai mare dect cea atmos$eric. 2ar cum e!cesul
de aer $olosit pentru ardere contribuie la creterea volumului
produselor de ardere, devine evident c pierderile de cldur cu
gazele de ardere cresc pe msura sporirii coe$icientului de e!ces
1@:
de aer. 2ac suma pierderilor de cldur cu gazele de ardere i a
celor provocate de arderea parial este minim, atunci valoarea
acestui coe$icient este optim.
n general, valoarea coe$icientului de e!ces de aer este #n
$uncie de natura combustibilului i de metoda de ardere. 1a
nivelul $ocarelor moderne

1,;?)1,?6 valori mai mici se
recomand #n acele cazuri cnd e!ist condiii mai $avorabile de
amestecare a aerului cu combustibilul.
6.7. Ca#cu#u# can;i;'<ii rea#e !e $a@e re@u#;a;e !in ar!erea
co="#e;' a co=>u;i>i#u#ui
Cunoaterea volumului i compoziiei gazelor rezultate din
ardere prezint o problem de o deosebit importan #n
proiectarea i e!ploatarea instalaiilor de cazane. Pentru
determinarea volumului de gaze de ardere, se vor utiliza aceleai
ecuaii stoec"iometrice.
*mestecul de gaze $ormat prin arderea complet a
combustibilului solid i lic"id este compus din bio!id de carbon,
bio!id de sul$, vapori de ap, o!igen i azot. 2ac, #n cele ce
urmeaz, prin C
2
: &
2
: H
2
,
2
i N
2
se vor nota coninuturile
procentuale #n volum ale gazelor menionate, compoziia
volumetric a gazelor de ardere se va e!prima cu relaia(
C
2
D&
2
DH
2
D
2
DN
2
<1;; K. ,@.CB/
4otnd, #n continuare, cu
: : : :
, ,
, H & C
V V V V
i
:
N
V

volumele pariale ale gazelor componente, se poate scrie c
volumul real al gazelor provenite din arderea a 1 kg de combustibil
solid i lic"id sau a 1
C
N
m
de combustibil gazos este(
1@C
,
: : : : :
N H & C g
V V V V V V + + + +
kg
m
N
C
sau .
C
C
N
N
m
m

,@.C?/
2up cum se observ, volumul real al gazelor de ardere se
compune din volumul gazelor triatomice ,C
2
;i &
2
/
:
%
V
,
volumul gazelor biatomice ,
2
i N
2
/
:
%
V
i din volumul
vaporilor de ap
.
:
H
V
Prin aceast pecizare volumul real al
gazelor de ardere devine(
,
: : : :
. H )sc g H % % g
V V V V V V + + +
kg
m
N
C
sau ,
C
C
N
N
m
m

,@.C=/
unde
: :
. % % )sc g
V V V +
este volumul gazelor uscate.
Pentru a stabili relaia de calcul a cantitii reale de gaze arse,
este necesar s se determine, #n primul rnd, volumul teoretic al
gazelor triatomice
,
:
%
V
volumul gazelor biatomice
:
%
V
i
volumul vaporilor de ap
.
:
H
V
2in ecuaiile stoec"iometrice ale arderii combustibililor
solizi i lic"izi ,@.1/, respectiv ,@.C/, se constat c 1 kg de carbon
produce la ardere 1,<=<
C
N
m
de bio!id de carbon, iar 1 kg de sul$
;,A
C
N
m
de bio!id de sul$. Prin #nmulirea acestor cantiti de gaze
#n amestec cu $raciile masice ale elementelor combustibile
respective i adunarea rezultatelor obinute, rezult volumul
teoretic al gazelor triatomice #n produsele arderii(
kg
m & C
V
N
r
c
r
%
C
,
1;;
A , ;
1;;
<=< , 1
:
+
,@.CA/
sau
1@B
. , ;;A , ; ;1<=< , ;
C
:
kg
m
& C V
N r
c
r
%
+
,@.C</
&!cesul de aer necesar arderii complete a combustibilului
contribuie totodat la prezena o!igenului #n gazele de ardere.
Oinnd seama de compoziia volumic a aerului atmos$eric uscat i
de cantitatea de aer #n e!ces pentru ardere ,@.CC/, reiese c
volumul de o!igen #n e!ces este(
( ) . , 1 :1 , ;
C
;
:
kg
m
V V
N .,c

,@.C@/
*zotul provine #n produsele arderii din aerul atmos$eric
adus pentru arderea combustibilului, precum i din azotul e!istent
#n combustibil. 8racia volumic a azotului #n aerul atmos$eric este
egal cu
, A@ , ;
C C
N N
m m

iar volumul speci$ic al azotului #n condiii
$izice normale
. < , ;
C
kg m
N
*a c volumul de azot #n produsele
arderii este(
kg
m N
V V
N
r
N
C
,
1;;
< , ; A@ , ;
:
+
,@.B;/
sau
. , ;;< , ; A@ , ;
C
;
:
kg
m
N V V
N r
N
+
,@.B1/
n consecin, volumul teoretic al gazelor biatomice din
gazele de ardere va $i(
( ) . , ;;< , ; :1 , ;
C
;
:
kg
m
N V V
N r
%
+
,@.B:/
7olumul gazelor uscate rezultate din arderea 1 kg de
combustibil solid i lic"id se poate calcula cu relaia(
1@?
( ) / BC . @ ., , ;;< , ; :1 , ; ;;A , ; ;1<=< , ;
C
;
.
kg
m
N V & C V
N r r
c
r
)sc g
+ + +
7aporii de ap ce se conin #n amestecul de gaze provin nu
numai din vaporizarea umiditii coninute iniial #n combustibil i
a apei rezultat din arderea "idrogenului, ci i din vaporizarea
umiditii din aerul adus pentru ardere. 2in ecuaia
stoec"iometric de ardere a "idrogenului ,@.:/ se constat c 1 kg
de "idrogen produce la ardere 11,:;A
C
N
m

de vapori de ap, pe
cnd 1 kg de combustibil 11,:;A
. ,
1;;
C
kg
m H
N
r
%asa vaporilor de
ap rezultai din vaporizarea umiditii coninut real #ntr)un
Lilogram de combustibil este
, ,
1;; kg
kg #
r
#n timp ce volumul lor
,
1;;
:BB , 1
r
#
kg
m
N
C
,aici
kg m
N
C
:BB , 1
este volumul speci$ic al
vaporilor de ap #n condiii $izice normale/. Considernd
coninutul mediu de umiditate #n aerul atmos$eric
kg g , 1;
sau
C
@C , 1:
N
m g ,
,aici
C
:@C , 1
N
m g k
este densitatea aerului
uscat #n condiii $izice normale/ i coe$icientul de e!ces de aer
pentru ardere 1 > , volumul vaporilor de ap provenii din
vaporizarea umiditii aerului necesar arderii 1 kg de combustibil
solid i lic"id va $i ,
1;;;
:BB , 1
;
V ,
#n
kg
m
N
C
, sau
, ;1=1 , ;
;
V
#n
kg
m
N
C
. Prin urmare, volumul total al vaporilor de ap #n amestecul
de gaze va $i(
,
1;;;
:BB , 1
1;;
:BB , 1
1;;
:;A , 11
;
:
V , # H
V
r r
H

+ +
kg
m
N
C

,@.BB/
sau dup unele simpli$icri(
1@=
( ) , ;1=1 , ; @ ;1:BB , ;
;
:
V # H V
r r
H
+ +

kg
m
N
C
. ,@.B?/
Cunoscnd acum volumele pariale ale gazelor bi ) i
triatomice, precum i volumul vaporilor de ap, volumul real al
gazelor rezultate prin arderea stoec"iometric a 1 kg de
combustibil solid i lic"id va $i(
( )
( ) / B= . @ , . , ;1=1 , ; @ ;1:BB , ;
;;< , ; :1 , ; ;;A , ; ;1<=< , ;
C
;
;
kg
m
V # H
N V & C V
N r r
r r
c
r
g

+ + +
+ + + +
*nalogic se obine relaia de calcul a volumului real de
gaze $ormate prin arderea 1
C
N
m
de combustibil gazos. 2in
ecuaiile stoec"iometrice de ardere a combustibililor gazoi se
cunosc volumele pariale de bio!id de carbon i de bio!id de sul$
provenite din arderea $iecrui metru cub normal de gaz
combustibil component. Prin #nmulirea acestor cantiti pariale
de bio!id de carbon i de bio!id de sul$ cu $raciile volumice ale
gazelor combustibile respective, volumul teoretic al gazelor
triatomice devine(
/ BA . @ , . /, =
C : : ,
1;;
1
C
C
= =
< C = : B : B :
:
N
N
%
m
m
H C
H C H C H C CH & H C V
+
+ + + + + +
Prin analogie cu e!presia ,@.B:/, volumul gazelor biatomice
din gazele de ardere este(
( ) . , ;1 , ; :1 , ;
C
C
;
:
N
N
%
m
m
N V V +
,@.B</
1@A
n relaia ,@.B</ se consider c azotul se conine printre gazele
combustibile ale combustibilului.
2in ecuaiile stoec"iometrice ale arderii se cunosc i
volumele pariale ale vaporilor de ap obinui prin arderea 1
C
N
m

de gaz combustibil component. 7olumul total al vaporilor de ap
obinui #n acest mod este(
/ B@ . @ , . /, C
B C : : ,
1;;
1
C
C
= =
< C = : B : B : :
:
:
N
N
H
H
m
m
H C
H C H C H C CH & H H V
+
+ + + + + +
2ac se ine cont i de volumul vaporilor de ap provenii
din vaporizarea umiditii combustibilului, egal cu
,
1;;;
:BB , 1
d

#n
C C
N N
m m
,aici
, d
#n
C
N
m g
, este umiditatea combustibilului
gazos, iar
kg m
N
C
:BB , 1
volumul speci$ic al aporilor de ap #n
condiii $izice normale/, precum i de volumul rezultat din
vaporizarea umiditii aerului atmos$eric, egal cu
, ;1=1 , ;
;
V
#n
C C
N N
m m
, volumul total al vaporilor de ap va $i(
/ ?; . @ , . , ;1=1 , ; / 1:BB , ; C
B C : : ,
1;;
1
C
C
;
= =
< C = : B : B : :
:
N
N
H
m
m
V d H C
H C H C H C CH & H H V
+ + +
+ + + + + +
Prin urmare, e!presia pentru calculul volumului real al
gazelor rezultate prin arderea 1
C
N
m

de combustibil gazos obine
$orma $inal(
/ ?1 . @ , . , ;1=1 , ; / 1:BB , ; @
A ? B C : ,
1;;
1
C
C
;
= =
< C = : B : B : :
N
N
g
m
m
V d H C
H C H C H C CH & H H C V
+ + +
+ + + + + + +
1@<
7olumul gazelor uscate rezultate din ardere poate $i
determinat cu uurin dac, #n a$ar de compoziia elementar
,sau volumetric/ a combustibilului, se mai cunoate i compoziia
gazelor rezultate din ardere. *naliza gazelor de ardere se $ace prin
dou metode( c%i=ic' &i e#ec;ric'. Me;o!a c%i=ic' de analiz a
produselor arderii este bazat pe proprietatea unor substane de a
absorbi selectiv un anumit gaz. n timpul analizei, vaporii de ap
din gazele de ardere se condenseaz, din care motiv rezultatele
obinute se atribuie produselor de ardere uscate.
n cazul arderii complete a combustibilului solid i lic"id,
volumul gazelor de ardere uscate, con$orm relaiei ,@.C?/, este(
V
gA)sc
< V
C
:

D V
&
:

D V

:

D V
N
:

< V
%
:

D V

:
DV
N
:
sau #n procente de volume(
%
2
D
2
D N
2
< 1;; KA
ntruct
%
2
<

)sc g
%
V
V
.
:
1;; K:
rezult c(
V
gA)sc
<

:
:
%
V
%
1;; KA
n urma #nlocuirii volumului teoretic al gazelor triatomice
:
%
V
,
con$orm relaiei ,@.C</, se obine(
V
gA)sc
<
, ,
A , ; <=< , 1
C
: :
com/ kg
m
& C
& C
N
r
c
r
+
+
,@.?:/
1@@
unde C
2
este coninutul procentual de bio!id de carbon din gazele
de ardere, iar &
2
cel de bio!id de sul$.
n s$rit, cunoscnd numai compoziia gazelor rezultate
din ardere, se poate determina coe$icientul de e!ces de aer. Prin
de$iniie
.
;
V V
n prim apro!imaie, pentru combustibilul
cu coninutul de azot negliGabil,
( ) ,
: : : : :
; .,c
N N N N N
V V V V V

unde cu
:
N
V
s)a notat volumul azotului din aerul real necesar
arderii, cu
;
:
N
V
) volumul de azot din minimul teoretic de aer
necesar arderii, iar cu
.,c
N
V
:
) volumul de azot din e!cesul de aer.
7olumul de azot provenit numai din e!cesul de aer poate $i
determinat cu uurin cunoscnd volumul de o!igen din acest
e!ces de aer i compoziia te"nic a aerului uscat(
.
:1
A@
:
:
.,c

.,c
N
V V
nlocuind acum aceast valoare #n relaia de mai
sus i avnd #n vedere relaiile e!istente #ntre volumele pariale i
coninuturile procentuale #n volume, se obine relaia(
( )
,
A= , C 1
1
: :
N

#n care
:

este coninutul procentual de o!igen din gazele de

ardere, iar
:
N
cel de azot.
6.0. Ecua<ia >i#an<u#ui ener$e;ic a# "roceu#ui !e ar!ere
Cantitatea de cldur degaGat prin arderea complet a 1
kg
de combustibil solid i lic"id este estimat cu cldura
in$erioar de ardere e!primat la masa real
r
i
"
, #n
kg
kJ
, iar a 1
C
N
m
de combustibil gazos cu cldura in$erioar de ardere la masa
:;;
an"idr
,
d
i
"
#n
C
N
m
kJ
. Cldura $izic a aerului de ardere i a
combustibilului este luat #n consideraie numai #n cazul cnd are
loc #nclzirea lor prealabil. 1a temperaturi Goase aceste clduri
$izice sunt comparativ mici #n raport cu cldura de ardere a
combustibilului. 2ac pulverizarea pcurii se $ace cu vapori de
ap, #n mod $iresc, se va ine cont i de cldura introdus cu
vaporii de ap.
n procesul de ardere a combustibilului, numai o parte din
cldura introdus se consum util pentru #nclzirea supra$eelor
reci e!istente #n spaiul de ardere, de e!emplu, a ecranelor din
$ocarele generatoarelor de abur i a pieselor metalice din
cuptoarele de #nclzire. F alt parte se pierde datorit arderii
incomplete a combustibilului, a trans$erului de cldur prin pereii
spaiului de ardere, $enomenului de disociere a produselor arderii
etc. Cldura rmas este absorbit de produsele de ardere.
Considernd temperatura de re$erin
C ;
, se poate
#ntocmi urmtorul bilan energetic al procesului de ardere pentru
unitatea de cantitate din combustibil(
g p . a v a c i
H " " H H h " + + + + +

,
kg
kJ
sau
C
N
m
kJ
, ,@.?C/
#n care
c
h
reprezint cldura ,entalpia/ $izic a combustibilului6
a
H
) cldura ,entalpia/ $izic a aerului introdus #n spaiul de
ardere6
a v
H
.
) cldura ,entalpia/ $izic a vaporilor de ap $olosii
#n arztor pentru pulverizarea pcurii6
.
"
) cldura $olosit
e$ectiv6
p
"
) pierderile integrale de cldur #n procesul de
ardere6 g
H
) entalpia produselor arderii la ieirea din $ocar, iar
i
"
) cldura in$erioar de ardere a combustibilului ,
r
i
"
pentru
combustibili solizi i lic"izi i
d
i
"
pentru combustibili gazoi/.
n teoria arderii, s)a acceptat ca suma egal cu cldura
in$erioar de ardere a combustibilului i cldura $izic a
:;1
combustibilului i a vaporilor de ap s se numeasc cldur
disponibil a combustibilului
d
"
, #n
kg
kJ
sau
C
N
m
kJ
, adic(
.
.a v c i d
H h " " + +
,@.?B/
1und #n considerare aceast precizare, ecuaia de bilan energetic
al procesului de ardere devine(
g p . a d
H " " H " + + +

,
kg
kJ
sau
.
C
N
m
kJ
,@.??/
Cldura $izic a combustibilului introdus pentru ardere
este(
,
, c c pm c
t c h
,@.?=/
deoarece bilanul este #ntocmit pentru o unitate de cantitate din
combustibil, c pm
c
, $iind capacitatea termic speci$ic medie a
combustibilului, #n
K kg
kJ

sau
K m
kJ
N

C
, iar
c
t
) temperatura
combustibilului #n momentul introducerii lui #n spaiul de ardere,
#n C .
Cldura $izic a vaporilor de ap $olosii la arztor pentru
pulverizarea pcurii se poate calcula cu $ormula(
, :?;;
. . .

a v a v a v
h g H
,@.?A/
#n care
a v
g
.
este consumul de vapori de ap necesar pulverizrii,
#n
kg
kg
6
a v
h
.
) entalpia speci$ic a vaporilor de ap $olosii la
:;:
arztor, #n
kg
kJ
, iar :?;; reprezint valoarea cldurii de
vaporizare a apei la temperatura de re$erin ; C , #n
kg
kJ
.
Cldura $izic a aerului de ardere i entalpia produselor
arderii pentru o unitate de cantitate din combustibil se pot
determina cu relaiile(
6
;
a a
H H
,@.?</
( ) , 1
; ;
a g g
H H H +
,@.?@/
unde
;
a
H
i
;
g
H
reprezint entalpia stoec"iometric ,teoretic/ a
aerului necesar arderii, respectiv gazelor arse, #n
kg
kJ
sau
C
N
m
kJ
6 se
pot calcula cu $ormulele(
6
; ;
a a
h V H
,@.=;/
,
: : : : : :
; ; ;
H H N N % % g
h V h V h V H + +
,@.=1/
a
h
$iind entalpia speci$ic a aerului introdus #n spaiul de ardere,
#n
C
N
m
kJ
, iar
:
%
h
,
:
N
h
i
H
h
:
) entalpia speci$ic a gazelor
triatomice, azotului i vaporilor de ap la temperatura de ieire din
$ocar, #n
C
N
m
kJ
.
Procesul real de ardere a combustibilului se des$oar cu
pierderi de cldur care se produc datorit arderii incomplete a
combustibilului din motive c"imice i mecanice, trans$erului de
cldur prin pereii spaiului de ardere #n mediul ambiant,
$enomenului de disociere a produselor arderii i evacurii cldurii
$izice a reziduurilor de ardere, adic(
:;C
dis p
" " " " " " + + + +
= ? B C
,
kg
kJ
sau
C
N
m
kJ
, ,@.=:/
unde
C
"
reprezint pierderea de cldur corespunztoare arderii
incomplete din motive c"imice6
B
"
) pierderea de cldur prin
ardere incomplet din motive mecanice6
?
"
) cldura pierdut
prin pereii spaiului de ardere datorit trans$erului de cldur cu
mediul ambiant6
=
"
) pierderea de cldur corespunztoare
evacurii reziduurilor de ardere, iar
dis
"
) pierderea de cldur
datorit disocierii gazelor arse.
6.,. Te="era;ura !e ?oc a co=>u;i>i#u#ui.
Te="era;ura ca#ori=e;ric' !e ar!ere
n ecuaiile de bilan termic al procesului de ardere ,@.?C/
sau ,@.??/ intervin mrimi care depind nu numai de proprietile
termo$izice ale combustibilului, ci i de condiiile concrete de
des$urare a arderii i anume( de gradul de #nclzire a
combustibilului i aerului, de pierderile de cldur care se produc
la ardere, de cldura recepionat #n $ocar, de coe$icientul de e!ces
de aer etc. Pentru a aprecia potenialul intern al combustibilului, s)
a convenit introducerea noiunii de ardere adiabatic, adic a unei
arderi cu un volum minim teoretic de aer, $r pierderi de cldur
i $r trans$er de cldur att #n $ocar, ct i cu mediul ambiant.
8irete, cldura rezultat din asemenea ardere se consum numai
pentru #nclzirea gazelor de ardere. Temperatura produselor de
ardere ast$el obinut poart numele de temperatur de foc a
combustibilului f
t
. 4oiunea de temperatur de $oc a $ost propus
de ctre 2.3. %endeleev i este operaional doar #n literatura de
specialitate rus.
&cuaia bilanului energetic al procesului adiabatic de
ardere a combustibilului are $orma(
:;B
,
,
;
f g pm g i
t c V "
,@.=C/
din care rezult temperatura de $oc a combustibilului(
,
1
;
.

,
_

g
i
g pm
f
V
"
c
t
,@.=B/
g pm
c
. $iind capacitatea termic volumic medie a produselor de
ardere la temperatura de ardere, #n
.
C
K m
kJ
N

'elaia ,@.=B/ stabilete dependena $uncional dintre
temperatura de $oc a combustibilului i cldura lui de ardere ce
revine 1
C
m stoec"iometric de produse de ardere. 2ac
combustibilul se caracterizeaz printr)o cldur de ardere #nalt,
aceasta nu #nseamn #nc obinerea unor temperaturi de ardere
#nalte. 2e e!emplu, pentru gazul natural cu cldura de ardere
C
B;;;;
N
d
i
m
kJ
"
i volumul teoretic al produselor de ardere
C
C
;
A , 1;
N
N
g
m
m
V
, temperatura de $oc este
C t
f
:;?;
, iar
pentru mono!idul de carbon cu
C
1:A;;
N
d
i
m
kJ
"
i
C
C
;
<@ , :
N
N
g
m
m
V
, temperatura de $oc este
C t
f
:?;;
I@J. Cu
toate c cldura de ardere a gazului natural este de C ori i ceva
mai mare dect a mono!idului de carbon, totui temperatura de $oc
a gazului natural este in$erioar celei a mono!idului de carbon.
Combustibilii cu temperatura de $oc #nalt ,
C t
f
>:?;;
/
au un coninut redus de umiditate. 2in acetia $ac parte gazul
natural, pcura, cocsul, antracitul i ali combustibili cu umiditatea
raportat
. K A? , ; MJ kg #
rap
<
2impotriv, combustibilii cu
:;?
umiditatea raportat #nalt
MJ kg #
rap
> K :
se caracterizeaz
printr)o temperatur de $oc Goas ,
C t
f
<1<;;
/6 de e!emplu,
crbunele brun i turba.
Temperaturaa de $oc este o mrime $izic a
combustibilului. 2eterminarea ei, #ns, este imposibil, deoarece
cldura speci$ic a gazelor de ardere este $uncie de aceast
temperatur.
n cazul #n care #nclzirea prealabil a combustibilului i a
aerului se produce cu un e!ces de aer 1 > , iar arderea se
des$oar $r pierderi de cldur, ecuaia bilanului energetic al
procesului adiabatic de ardere, pentru H
vAa
X;, este(
,
.
;
c g pm g a c
r
i
t c V H h " + +
,@.=?/
din care rezult temperatura gazelor arse denumit temperatur
calorimetric de ardere(
.
.
;
g pm g
a c
r
i
c
c V
H h "
t

+ +

,@.==/
Temperatura calorimetric de ardere re$lect in$luena
#nclzirii combustibilului i aerului, precum i a coe$icientului de
e!ces de aer

asupra temperaturii arderii adiabatice. Pe de o

parte, creterea temperaturii de #nclzire a combustibilului i a
aerului conduce la maGorarea cldurii introduse #n spaiul de ardere
i deci a temperaturii de ardere. Pe de alt parte, maGorarea
coe$icientului de e!ces de aer

contribuie la creterea volumului

de gaze arse V
g
care are ca e$ect reducerea temperaturii de ardere.
2e aceea, #n $uncie de $actorii e!aminai, temperatura
calorimetric de ardere
c
t
poate $i superioar sau in$erioar
temperaturii de $oc
.
f
t
6./. C'#!ura u;i#' !e$aKa;' "rin ar!erea co=>u;i>i#u#ui.
:;=
Te="era;ura a!ia>a;ic' !e ar!ere
&cuaia general de bilan energetic al procesului de ardere
,@.?C/ permite aprecierea distribuiei energiei termice, stabilirea
indicilor te"nico)economici ai procesului de ardere i determinarea
temperaturii produselor de ardere #n $ocar. 2ar cldura $olosit util
.
"
#n spaiul de ardere al instalaiei #n curs de proiectare nu poate
$i deocamdat determinat, deoarece ea s)a dovedit a $i $uncie de
temperatura produselor de ardere 9 necunoscut #n $aza iniial a
calculului termic. 2in acest considerent, la calculul termic, se
aplic noiunea de ardere #n condiii adiabatice.
Cldura util degaGat prin arderea combustibilului c p
"
.
reprezint cantitatea de cldur degaGat #n rezultatul arderii reale,
#n condiii adiabatice, a unei uniti de cantitate din combustibil.
&a se compune din cldura disponibil
d
"
cu luarea #n
considerare a pierderilor #n $ocar i a cldurii $izice a aerului.
Pentru stabilirea cldurii utile, degaGate prin arderea
combustibilului, #n e!presia bilanului termic al procesului
adiabatic al arderii reale trebuie s se considere pierderea de
cldur prin arderea incomplet a combustibilului din motive
c"imice i mecanice, pierderea de cldur datorit $enomenului de
disociere cu e$ect endoterm, pierderea de cldur cu reziduurile de
ardere. Pierderea de cldur corespunztoare arderii incomplete
din motive c"imice, notat, de regul, cu
C
"
, este determinat de
e!istena #n gazele de ardere a unor gaze combustibile ,C: CH
9
:
H
2
etc./ i a $uninginei. *ceast pierdere se e!prim ponderat din
valoarea cldurii disponibile a combustibilului, adic
K 1;;
C
C

d
"
"
$
6 are valori cuprinse #ntre ; i
K. ? , :
Pierderea
de cldur prin arderea incomplet din motive mecanice
B
"

intervine numai #n cazul combustibililor solizi i are valoarea
ponderat
K 1; 1 K 1;;
B
B

d
"
"
$
.
:;A
n unele instalaii de ardere, de e!emplu, cuptoare de topire
i de #nclzire #n care temperatura #n spaiul de ardere depete
C 1@;; 1<;;
$enomenul de disociere a gazelor a$ecteaz
esenial procesul de ardere a combustibilului. 2isociaia gazelor
intervine ca urmare a nivelului ridicat de energie a moleculelor, #n
special, ale gazelor triatomice
:
C
i
H
:
i const #n
$ragmentarea acestora #n atomi sau grupuri mai mici de atomi cu
energie in$erioar. 8ragmentarea particulelor cu nivel ridicat de
energie, se $ace, #ns, cu consum de energie, care trebuie luat #n
consideraie la #ntocmirea bilanului termic al procesului de ardere.
n multe instalaii de ardere a combustibililor, de e!emplu, #n
$ocarele generatoarelor de abur i cuptoarelor industriale de
#nclzire, temperatura #n spaiul de ardere nu depete, de regul,
C 1?;; 1B;;
. 1a asemenea temperaturi, viteza de disociere a
gazelor triatomice
:
C
i
H
:
este att de mic, #nct se poate
negliGa in$luena disociaiei asupra arderii #n ansamblu.
Considernd ponderea pierderilor de cldur prin
evacuarea reziduurilor de ardere, cenu i zgur ,#n cazul
combustibililor solizi/
=
$
, iar ponderea pierderii de cldur
datorit $enomenului de disociere a gazelor arse
dis
$
, #nseamn c
randamentul arderii este(
( )
B
= B C
1;;
1;;
$
$ $ $ $
dis
ar

+ + +

, ,@.=A/
mrimea
B
1;; $
e!primnd ce procent din cantitatea de
combustibil a participat real la ardere.
'andamentul arderii arat ce procent din cldura
disponibil a combustibilului este pus #n libertate #n mod real i
$olosit e$ectiv #n spaiul de ardere. 2eci, cldura util degaGat prin
arderea unitii de cantitate din combustibil este(
.
. a d ar c p
H " " +
,@.=</
:;<
n condiiile arderii reale adiabatice, cldura util degaGat
prin arderea combustibilului se va consuma numai pentru
#nclzirea produselor de ardere pn la o temperatur numit
adiabatic sau teoretic, a crei valoare rezult din ecuaia
bilanului termic al procesului adiabatic(
g pm f
c p
a
c V
"
t
,
.

, ,@.=@/
f
V
$iind volumul interior al $ocarului.
*tt temperatura adiabatic, ct i temperatura
calorimetric de ardere se determin prin iteraii sau apro!imaii
succesive, din cauza cldurii speci$ice a gazelor care este medie
#ntre C
;
; i temperatura de ardere ,
a
t
sau
c
t
/.
.pre deosebire de procesul calorimetric de ardere, arderea
real adiabatic se des$oar cu pierderi de cldur, din care
motive, pentru acelai combustibil i aceleai temperaturi ale
aerului de ardere i combustibilului, temperatura adiabatic de
ardere
a
t
va $i mai mic dect cea calorimetric
c
t
. Temperatura
adiabatic de ardere este temperatura care se impune la calculul
temperaturii reale a gazelor de ardere
r
t
. 2atorit proceselor de
trans$er de cldur dintre gaze i supra$eele radiante de #nclzire
care se produc #n $ocar #ntotdeauna temperatura real de ardere
este mai mic dect cea adiabatic.
Trans$erul de cldur radiant se produce #n $ocar
concomitent cu procesul de ardere a combustibilului. 2ar
compoziia mediului din $ocar, temperatura i capacitatea lui de
radiere, depind de natura combustibilului i de metoda de ardere
aplicat. n plus la aceasta, ele nu sunt aceleai #n spaiul de ardere,
putnd $i #nregistrate di$erene #ntre di$erite puncte ale lui.
Procesele termice care #nsoesc arderea real sunt destul de
comple!e, din care motive calculul temperaturii reale de ardere
este anevoios.
:;@
6.*. En;a#"ia "ro!ue#or !e ar!ere &i a aeru#ui. Dia$ra=a
en;a#"ie G ;e="era;ur'
&ntalpia gazelor rezultate din arderea unitii de cantitate
de combustibil se determin cu suma dintre entalpia produselor de
ardere
;
g
H
cnd coe$icientul de e!ces de aer 1 i entalpia
aerului #n e!ces
( ) , 1
;
a
H
adic(
( )
kg
kJ
H H H
a g g
, 1
; ;
+
sau
C
N
m
kJ
. ,@.A;/
&ntalpia teoretic a gazelor arse
;
g
H
corespunztoare
temperaturii de ardere t se obine prin #nsumarea entalpiilor
gazelor componente(
( ) ( ) ( ) ( ) ,
: : : : : : : :
; ; ;
H H N N & & C C g
ct V ct V ct V ct V H + + +
,@.A1/
#n care
; ;
: : : :
, , ,
H N & C
V V V V
sunt volumele pariale
,teoretice/ ale gazelor care compun amestecul de gaze de ardere, #n
kg m
N
C
sau
,
C C
N N
m m
iar
( ) ( ) ( ) ( )
H N & C
ct ct ct ct
: : : :
, , ,
)
entalpiile speci$ice ale gazelor componente, #n
,
C
N
m kJ
a cror
valoare este dependent de temperatura t.
&ntalpia teoretic a aerului
;
a
H
corespunztoare aceleiai
temperaturi de ardere t se calculeaz cu ecuaia calorimetriei(
( )
kg
kJ
ct V H
a a
,
; ;

sau
C
N
m
kJ
, ,@.A:/
#n care
;
V este volumul teoretic de aer necesar arderii, #n
kg m
N
C
sau
,
C C
N N
m m
iar
( )
a
ct
) entalpia speci$ic a aerului, #n
.
C
N
m kJ
:1;
7alorile entalpiilor gazelor componente necesare pentru
calculul entalpiei gazelor de ardere se gsesc #n tabele, #n $uncie
de temperatur.
&ntalpia gazelor de ardere rezultate din arderea unitii de
cantitate din combustibil g
H
se e!prim, deci, prin relaia(
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) / AC . @ , . , 1
C
;
; ;
: : : : : : : :
N
a
H H N N & & C C g
m
kJ
sa)
kg
kJ
ct V
ct V ct V ct V ct V H
+
+ + + +

2up cum se vede, entalpia gazelor de ardere g

H
depinde
nu numai de temperatura de ardere t, ci i de valoarea
coe$icientului de e!ces de aer

. 2eci, funcia entalpie 7

temperatur e!primat analitic prin ecuaia ,@.AC/ la diveri
coe$icieni de e!ces de aer reprezint o $amilie de curbe.
Considernd acum o anumit valoare a coe$icientului de e!ces de
aer

, pentru di$erite valori ale temperaturii de ardere t, se

calculeaz entalpia gazelor de ardere, prezentate gra$ic #n $ig.@.1.
*st$el #n diagrama H I t, se obin o serie de puncte care se unesc
apoi printr)o curb continu. 2ac nu se ia #n considerare
$enomenul de disociaie a gazelor arse pentru intervalul de
temperaturi
, :;;; ... ; C
diagrama H I t se construiete cu
pasul
C t 1;;
.
:11
8ig.@.1. 2iagrama H I tA
-tilitatea practic a diagramei H I t const #n posibilitatea
determinrii temperaturii reale de ardere i a temperaturii gazelor
de ardere la ieirea din instalaiile de trans$er de cldur, eliminnd
ast$el inconvenientul iteraiilor multiple. *st$el, determinarea cu
diagrama H I t a temperaturii reale de ardere
r
t
se $ace pornind
de la aceeai ecuaie de bilan ,@.?C/, cu meniunea c entalpia
gazelor de ardere la temperatura de ardere
r
t
este(
r p g r
t c V H
.
n acest caz, ecuaia de bilan ,@.?C/ devine(

+ + +
kg
kJ
" " H H h " H
p . a v a c i r
,
. sau
.
C
N
m
kJ
,@.AB/
Cunoscnd valoarea coe$icientului de e!ces de aer
:

i calculnd
cu relaia ,@.AB/ entalpia
,
r
H
se $i!eaz #n diagrama H I t un
punct %, al crui abscis reprezint temperatura real de ardere
r
t
.
n urma trans$erului de cldur #ntre gazele de ardere i
agenii termici ai instalaiilor de trans$er, entalpia gazelor se
:1:
reduce cu
, H
ast$el #nct la ieirea din aceste instalaii entalpia
lor va $i(
,
1
H H H
r

care #mpreun cu e!cesul de aer
:

, considerat constant,
determin #n diagrama H I t un alt punct 1, al crui abscis de data
aceasta indic temperatura de ieire
1
t
din instalaiile de trans$er
de cldur.
:1C
BIBLIOGRAFIE
1. :;;A .urveS o$ &nergS 'esources. Publis"ed( Torld
&nergS Council. 1ondon, :;;A. 9 =;; p.
:. %anualul inginerului termote"nician52. *rdu, 3. >iri, C.
3osi$scu,...6 coord. >. Popa. 9>ucureti( &ditura
Te"nic,1@<=. )<<B p.
C. &nergS .cenario 2evelopment *nalSsis( T&C PolicS to
:;?;. Publis"ed( Torld &nergS Council. 1ondon, :;;A. 9
@; p.
B. *.%arinescu. Conservarea energiei. 9C".( -.T.%., :;;;.
)1AB p.
?. 0".2uca, T. .aGin, *. Crciun. Combustibili i lubri$iani.
9C".( C& -...%., :;;:. )1:? p.
=. *.1eca. Principii de management energetic. 9>ucureti(
&ditura Te"nic, 1@@A. )?<B p.
A. &nergia regenerabil( .tudiu de $ezabilitate5P. Tudos, 3.
.obor, 2. -ngureanu,H6 red. t. 7. *rion. )C".( %in.
&cologiei, Construciilor i 2ezvoltrii Teritoriului6 P4-2
%oldova, :;;:. )1?< p.
<. &nerg"eticesLoe toplivo ...'( .pravocinic57...
7dovcenLo, %.3. %artnova, 4.7. 4oviLii,... 9%.(
&nergoatomizdat, 1@@1. )1<B p.
@. Ciastu"in 7.3., Ciastu"in 7.7. Toplivo i teoria gorenia. 9
M.( 7cia Lola, 1@<@. )::C p.
1;. 3saev ..3. Curs "imicesLoi termodinamiLi. 9%.(
%ainostroenie, 1@A?.):?= p.
11. '. 7lcu. Termodinamica c"imic. 9>ucureti( &ditura
Te"nic, 1@@B. 9AC= p.
1:. 3. 7ladea. Tratat de termodinamic te"nic i transmiterea
cldurii.)>ucureti( &ditura 2idactic i Pedagogic, 1@AB.
)=1B p.
:1B
1C. Mirillin 7.*., .ciov 7.7., +eindlin *.&. Te"nicesLaia
termodinamica. 9%.( 4auLa, 1@A@. )?1: p.
1B. Nzmalean 2.%. Teoria topocin" proessov. 9%.(
&nergoatomizdat, 1@@;. )C?: p.
1?. Fsnov practicescoi teorii gorenia57.7. Pomeranev, M.%.
*re$iev, 2.>. *"medov,...6 red. 7.7.Pomeranev. 91.(
&nergoatomizdat, 1@<=. )C1: p.
1=. Ouleanu C., Tonu 7. Procese i aparate de ardere a gazelor
combustibile. *rderea omogen( %aterial didactic. 9C".(
-.T.%., :;;C. ):?: p.
-/. Cernica 3. *supra calculului cldurii de ardere a
combustibililor organici solizi i lic"izi. Termote"nic
'omneasc 9 @=. 93ai( &ditura 0". *sac"i`, 1@@=. p.
:C@):B1.
1<. .oleaLov 7... Teplovoi balans gorenia. 9%.( &ditura
3nstitutului &nergetic din %oscova, 1@A@. )B1 p.
:1?
NIVERSITATEA TEHNIC A MOLDOVEI
Ion Cernica
COMBUSTIBILI. TEORIA ARDERII
Cur !e "re#e$eri
C%i&in'u
())*
:1=