FACULTATEA DE CHIMIE INDUSTRIALA CONCURSUL DE CHIMIE C.D.

NENITESCU Bucureti, 19-20 Noiembrie 2004

Chimie Organic Subiecte proba teoretic
1. a) Completai structurile necunoscute din succesiunea urm toare! # H"(% e)ces A " C"HNa # $%"&di'romoetan B cat. H*"# C + D E & H"( cat. H#

& H"( F cat. H# Compusul C are caracter aromatic+ compusul D se o'ine industrial prin o)idarea 'en,enului cu aer% la -../C% 0n pre,ena unui catali,ator de 1"(-. b) Formulai mecanismul reaciei E F 2. ('inei aci,ii urm tori pornind de la 2idrocar'uri! a) acidul 3&metil&-&cloro&"&amino'en,en sul4onic b) acidul p&nitro'en,oic c) acidul p&toluic d) acidul p&cloro'en,oic e) 5reci,ai ordinea descresc toare a acidit ii aci,ilor de la punctele '6% c6 7i d6 comparati8 cu acidul 'en,oic. 9usti4icai ordinea propus . 3. a) 5reparai :&metil&$&'utena din compu7i or*anici cu cel mult : atomi de car'on. Scriei reacia acestei alc2ene cu apa% 0n pre,ena unui catali,ator acid ;H"S(36. b) ('inei acidul :&4enil'utiric pornind de la &metilstiren. Cum pot 4i separai enantiomerii din amestecul racemic de mai sus< 4. E)plicai ;prin 4ormularea mecanismelor de reacie6 trans4orm rile de mai =os! a6

( '6 ( H( >

H#

c6 ( H(

CH"

diluat

. Thalidomida% medicament lansat 0n Europa 0n anul $?-. a 4ost utili,at ca sedati8 7i recomandat 0n special 4emeilor 0ns rcinate. Tra*edia a ap rut 0n anul $?@$ cAnd o parte dintre 4emeile care au utili,at Thalidomida% au n scut copii cu mal4ormaii con*enitale. Cercet torii au descoperit c numai unul ;R6 din cei doi enantiomeri ai compusului acti8 din medicament pre8ine st rile de *rea % cel lalt ;S6 a8And un e4ect terato*en ;de la *recescul teratos B monstru 7i gheneos B a na7te% literalmente Ca na7te mon7triD6. In continuare se pre,int o alternati8 sintetic simpli4icat 0n 8ederea o'inerii Thalidomidei:
( ( ( #A t.C B ;C$:H$$N(@6 NH:% $-..C ( N ( Thalidomida ( NH (

Compusul A este un aminoacid natural monoamino&dicar'o)ilic ce conine ?.-"E N ;procente de mas 6. Se cere! a) S se * seasc 4ormula structural si s se denumeasc compusul A. b) Desenai 4ormula structural a compusului intermediar F. c) Care din atomii de car'on ai Thalidomidei este un stereocentru< d) Desenai 4ormula structural a i,omerului R al Thalidomidei. !. a) Completai structurile necunoscute din sucesiunea de reacii! $6 M* ;H*"#6 H" G Ni & H"( " ( A B # cat. H "6 H"( Cr(: E ;$%@&ciclodecandiona6

& H"( cat. H# > F

& H"( cat. H(

b) Scriei mecanismul trans4orm rii C D.

". a) Cum se poate o'ine acidul ciclopropancar'o)ilic ; A6 pornind de la compu7i acicilici< Completai succesiunea de reacii! A LiAlH3 B cat. H i,omeri,are
# H:C S("Cl

piridin

t&Fu&(H

b) Formulai mecanismul trans4orm rii D E.

Fiecare subiect este notat cu 10 puncte pentru un tota! "e #0 "e puncte.

Succes $