Compui carboxilici.

Acizi carboxilici

R-COOH
+

R COOH

H2 O

R COO + H3 O

Nomenclatur:

prefixul acid + numele hidrocarburii cu acelai numr de atomi de carbon + sufixul oic
denumiri uzuale

Clasificare:

dup natura radicalului saturati hidrocarbonat: nesaturati aromatici dup numrul gruprilor carboxil:
monocarboxilici policarboxilici

CH2

CH

CH2

COOH

C6H5

CH
3

CH
2

COOH
1

ac. 3 - butenoic ac. vinilacetic

ac. b - fenilpropenoic ac. 3 - fenil propenoic ac. cinamic

HCOOH
ac formic ac. metanoic

CH3-COOH

ac acetic ac. etanoic

COOH

1,2 acid ftalic 1,3 acid izoftalic

HOOC-COOH
ac oxalic

COOH
1,4 acid tereftalic

Structura gruprii carboxil

gruparea carboxil este format dintr-o grupare carbonil i una hidroxil

cele dou grupri, datorit conjugrii care apare intre e- gruprii OH i gruparii carbonil i pierd individualitatea

gruparea carbonil i pierde caracterul nesaturat densitatea electronic a gruprii OH scade, aceasta mrindu-i aciditatea

O C OH C

O OH
+

O C + OH

o 1,20 A H C

(apar modificri fa de lungimi O covalenelor C O din compu carbonilici i

C

O din alcoo

OH o 1,34 A

Proprieti caracteristice:
1) Aciditatea

gruparea OH din compuii carboxilici are un caracter acid mai accentuat comparativ cu gruprile OH din alcooli i fenoli:

O R OH Ar OH R C OH pKa 16 19 10 5

aciditatea compuilor carboxilici se explic i prin stabilizarea anionului carboxilat obinut prin ionizarea acidului (se realizeza o conjugare izovalent obinndu-se
identitatea covalenelor)

COOH + H2O O R C O

COO + H3O
1 O 2

O C O

1,27A

O C O

sau
1 O 2

1,27A

aciditatea compuilor carboxilici depinde de natura substituenilor grefai la gruparea carboxil, acetia influennd att structura fundamental ct i anionul carboxilat

Aciditatea scade n serie

Ka HCOOH

17 10

Ka CH COOH
3

1,7 10

Acizii organici reacioneaz cu metale cu oxizi bazici R COOH + NaOH R COONa + H2O cu hidroxizi cu sruri ale acizilor mai slabi (carbonai, sulfuri, cianuri, fenoxizi, alcoxizi, acetiluri)
R COOH + NaHCO3 R COONa + H2O + CO2

* reacia de recunoastere a gruparii carboxil

Sarurile rezultate:

srurile metalelor alcaline sunt solubile n ap srurile metalelor alcalino pmntoase sunt greu solubile srurile metalelor grele sunt insolubile

2. Formarea derivailor funcionali Substituirea grupei OH

R'OH O R
C

ester
O R' O O R
H2 O

O
C

NH3 OH

C NH2

amid

O NH4

P2O5 2H2 O

nitril

PCl5

O R
C
+

Cl

POCl3

HCl

clorur acid

3. Reacia de decarboxilare
Decarboxilarea termic:

acizii monocarboxilici sunt n general stabili pn la 200C, peste aceast temperatur se decarboxileaz i formeaz hidrocarburi cu un atom de carbon n minus.

C OOH

CO2

RH

4. Reacia de reducere

n condiii energice se reduc la alcoolii cu acelai numr de atomi de carbon

Cu/Cr2O3 la 200 300C; 150 200 atm; +2 H2 - HOH

C OOH

reducere

RCH2OH

5. Reacii ale radicalului hidrocarbonat

reaciile de substituie radicalic au loc cu preponderen n poziia a

Cl2 Cl2

CH3

C OOH + Cl 2

-HCl

Cl C H2

C OOH

acid monocloracetic

-HCl

Cl2C H

C OOH

acid dicloracetic

-HCl

Cl3C

C OOH

acid tricloracetic