Transfer de Masa 1

TRANSFERUL DE MAS
INTRODUCERE
o n multe dintre industriile de proces (chimica, alimentara, etc.), n urma unor transformri fizice sau chimice rezult amestecuri de substane:
gazoase, lichide, solide; - monofazice, - polifazice.
LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1
INTRODUCERE
o Amestecuri eterogene = separarea fazelor se poate realiza prin procedee mecanice sau fizice:
sedimentare, filtrare, centrifugare, etc.
o Amestecuri omogene = necesit utilizarea unui fenomen fizic care st la baza deplasrii unui component prin interiorul unei faze i a trecerii sale dintr-o faz n alta. Acest fenomen fizic poart denumirea de difuziune.
LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1 3
INTRODUCERE
o Transfer de mas = deplasarea unui component al unui amestec dintr-o zon n care concentraia sa este ridicat, ntr-o alt zon n care concentraia sa este mai sczut. o Fenomenul fizic care st la baza transferului de mas = difuziunea.
INTRODUCERE
o Transferul de mas se o Exemple de operatii ocup cu fenomenele i difuzionale: legile de separare ale absorbia, amestecurilor omogene adsorbia, prin difuziune. cristalizarea, o Operaiile care distilarea, utilizeaz difuziunea = rectificarea, operaii de transfer de mas sau operaii extracia L-L, difuzionale. extracia L-S, uscarea.
Exprimarea compoziiei fazelor

o n transferul de mas se folosesc dou modaliti principale de exprimare a compoziiei fazelor:
sub form de fracii (molare, de mas, volumice); sub form de rapoarte (molare, de mas, volumice).
o Prin nmulirea fraciilor cu 100 se obine compoziia procentual (molar, de mas, volumic).
Echilibrul ntre faze

o Faza = o poriune dintr-un sistem, omogen dpdv fizic, separat de celelalte pri ale sistemului printr-o interfa.
ULEI APA
INTERFATA

o n cazul unui sistem aflat n micare, fazele se amestec ntre ele (de exemplu: uscare n strat fluidizat, extracie lichid lichid, cristalizare), dar ndat ce micarea nceteaz, are loc procesul de separare a fazelor (excepie fac sistemele eterogene stabile, cum ar fi, de exemplu, emulsiile).

o Fazele unui sistem se pot afla:
la echilibru n afara condiiilor de echilibru.
o Dac fazele se afl la echilibru, viteza global a transferului de mas interfazic este nul: fluxul de component A care se transfer din faza 1 n faza 2 este egal cu fluxul de component A care se transfer din faza 2 n faza 1.

FAZA 1
m kg/(s x m2) component A
FAZA 2
m kg/(s x m2) component A
STARE DE ECHILIBRU INTERFAZIC


o Pentru ca transferul de mas s aib loc cu o vitez nenul, fazele sistemului trebuie s se afle departe de echilibru. o Cu ct valorile parametrilor de operare sunt mai diferite dect valorile corespunztoare echilibrului, cu att potenialul transferului (fora motoare) este mai mare. o Cnd potenialul se micoreaz, viteza transferului scade, iar la valoarea nul a potenialului transferul nceteaz, fazele ajungnd la echilibru.

o Cunoaterea condiiilor de echilibru de faz i a condiiilor de operare:
aprecierea vitezei procesului aprecierea gradului de separare al componenilor,
mrimi care condiioneaz dimensiunile echipamentelor de transfer de mas. o O diferen mare ntre parametrii de operare i cei de echilibru: aparate de volum redus, o O diferen mic ntre valorile parametrilor de operare, respectiv echilibru: aparate de dimensiuni mari, mult mai costisitoare.

o Mrimile care definesc echilibrul de faze, sunt corelate matematic de ctre legile de echilibru. o Aceste legi pot avea caracter:
calitativ = corelarea arat numai condiiile care trebuie ndeplinite de un sistem pentru ca fazele lui s coexiste la echilibru; cantitativ = corelarea implic mrimi care caracterizeaz compoziia sistemului.
Legea fazelor a lui Gibbs

o ntre fazele unui sistem format din N componeni se stabilete un echilibru termodinamic. o Starea sistemului la echilibru este caracterizat prin:
valoarea parametrilor de stare (P, T) compoziia fiecrei faze.
14
F +L=C+2
o F = numrul fazelor din sistem, o L = numrul gradelor de libertate ale sistemului, o C = numrul componenilor independeni care intervin n sistem, o 2 = parametrii exteriori care pot aciona asupra sistemului (presiunea i temperatura). o Trebuie subliniat faptul c C nu reprezint numrul total de componeni din sistem, ci numrul minim de specii moleculare cu ajutorul crora poate fi exprimat compoziia oricrei faze posibile din sistem.

o Conform legii lui Gibbs, pentru sisteme bifazice (F = 2) i bicomponente (C = 2) rezult L = 2, adic n sistem pot fi modificai simultan cel mult doi parametri fr a fi afectat starea de echilibru a acestuia. o A nu se confunda notiunile de FAZA si STARE DE AGREGARE (vezi cursul de CHIMIE FIZICA)

o ntre parametrii de stare i compoziia fazelor se stabilete, n condiii de echilibru, o dependen funcional numit funcia de stare a sistemului. o La modul cel mai general aceasta se scrie:
f (P, T , x1 , x2 , L , y1 , y2 , L) = 0
(11)
17

o n cazul unui sistem bifazic (L G sau L V, de exemplu) cu doi componeni (solutul A i solventul B), funcia de stare a sistemului devine:
f (P , T , x A , y A ) = 0
(12)
o Se poate remarca faptul c n funcia de stare intervin doar concentraiile solutului A, acestea fiind concentraiile independente.

o Concentraiile solventului B sunt dependente de acestea prin intermediul relaiilor deduse pe baza ec. generale:
xB = 1 x A yB = 1 y A
(13)
19

o Ecuaia (12) reprezint o funcie de 4 variabile (presiune, temperatur, concentraia lui A n faza lichid, concentraia lui A n faza gazoas). o Fixnd 3 din cele 4 variabile, se poate urmri ce devine sistemul dat n condiii de echilibru. o Considernd drept variabile independente P, T i xA, iar yA fiind variabila dependent, ecuaia (12) se scrie sub forma:
y A = f (P , T , x A )
(14)
20

o Pentru o presiune i temperatur constant, la o anumit compoziie a uneia din faze corespunde o compoziie bine determinat a celeilalte faze, sistemul fiind cunoscut att calitativ, ct i cantitativ. o n cazul sistemului bicomponent bifazic analizat, echilibrul de faze va fi complet caracterizat, att calitativ, ct i cantitativ, prin combinarea urmtoarelor variabile n funcia de stare: P x, (T = ct. IZOTERMA DE ECHILIBRU) T x, (P = ct. IZOBARA DE ECHILIBRU) y x. (P = ct. T = ct. LINIA DE ECHILIBRU)

o izoterma de echilibru: P = f (x )T =ct o izobara de echilibru:
(15) (16)
o linia de echilibru (diagrama de compoziie la echilibru):
T = f (x )P =ct sau T = f ( y )P =ct
y = f (x )P ,T =ct
(17)
22

1 Vapori (V) P A , P B , PT
+ PT = P A PB . xA
Tf
=P pA p B=
A
PB
.x
Lichid (L) 1 0 xA, yA 1 0 xA 1
xA
a)
b)
yA
V+L
c)
Diagrame de echilibru pentru un sistem ideal, bifazic, bicomponent: a izoterma de echilibru; b izobara de echilibru; c linia de echilibru

o Datele de echilibru care servesc la construirea diagramelor de echilibru se determin pe cale experimental. o Astfel de date experimentale, prezentate sub form tabelar sau sub form de diagrame, se gsesc publicate n literatura de specialitate (manuale, monografii, ndrumare etc.).
24
Legea lui Raoult

o Este o lege cantitativ a echilibrului ntre faze, lege aplicabil strict amestecurilor de lichide ideale miscibile n orice proporie. o Presiunea parial a unui component din faza de vapori, n echilibru cu faza lichid, este egal cu produsul dintre presiunea de vapori a componentului n stare pur i fracia molar a componentului n faza lichid, la temperatura de fierbere a amestecului.
Legea lui Raoult
pi = Pi xi
(18)
o pi = presiunea parial a componentului i, o Pi = presiunea de vapori a componentului i n stare pur, o xi = fracia molar a componentului i n faza lichid.
26
Legea lui Raoult

o Trecerea de la presiunea parial pi la fracia molar n faza de vapori yi se face pe baza legii lui Dalton: o Fracia molar a unui component dintr-un amestec de gaze (vapori) este egal cu raportul dintre presiunea parial a componentului i i presiunea total a amestecului:
pi yi = PT
(19)
27
Legea lui Raoult

o Presiunea total a unui amestec de gaze (vapori) este dat de suma presiunilor pariale ale componenilor amestecului, n conformitate cu o alt lege a lui Dalton:
PT = p1 + p2 + L + pi + L + p z = pi
i =1
(20)
28
Legea lui Raoult

o Combinnd legea lui Raoult (18) cu legile lui Dalton (19, 20), se obin relaiile de calcul ale compoziiei la echilibru pentru un sistem bifazic lichid vapori (L V). o n cazul unui amestec binar, format din componenii A (uor volatil) i B (greu volatil), conform legii lui Raoult:
p A = PA x A p B = PB x B
(21)
29
Legea lui Raoult

o iar conform legii lui Dalton (20):
PT = p A + p B = PA x A + PB x B
(22)
o innd seama de proprietile fraciilor molare, ecuaia (22) se poate scrie: (23) P = (P P ) x + P o de unde rezult fraciile molare ale lui A i B n faza lichid:
T A B A B
PT PB xA = = 1 xB PA PB
PT PA xB = = 1 xA PB PA
(24)
30
Legea lui Raoult

o Expresia presiunii totale (23) arat c presiunea total a vaporilor rezultai dintr-un amestec ideal este o funcie liniar de compoziia amestecului. o Amestecurile neideale (reale) nu pstreaz aceast liniaritate.
31
Legea lui Raoult

o Compoziia fazei de vapori se poate exprima n funcie de compoziia fazei lichide nlocuind presiunea parial pi din (19) cu expresia corespunztoare din legea lui Raoult (18):
p A PA x A yA = = = 1 yB PT PT p B PB x B yB = = = 1 yA PT PT
(25)
32
Legea lui Raoult

o Legea lui Raoult se aplic la separarea prin distilare a sistemelor lichide ideale. o Reprezentarea grafic a compoziiei fazei de vapori, dat de ecuaia (25 a), funcie de compoziia fazei lichide, dat de ecuaia (24 a) constituie curba de echilibru a sistemelor bifazice lichid vapori, curent utilizat n calculul i analiza funcionrii coloanelor de rectificare.
Legea lui Raoult

PT PB xA = = 1 xB PA PB
(24a)
1
p A PA x A yA = = = 1 y B (25a) PT PT
0 xA 1
yA
34
Legea lui Raoult

o n cazul amestecurilor neideale, forele intermoleculare n faza lichid sunt mai mari sau mai mici dect n componenii puri, astfel nct presiunile pariale pi vor fi mai mici, respectiv, mai mari dect cele corespunztoare valorilor deduse din legea lui Raoult. o Abaterile sunt funcie de concentraie. o Pentru amestecurile binare se consider c faza de vapori se comport ca un gaz perfect, aplicndu-i-se legile lui Dalton.
Legea lui Raoult

o n cazul amestecurilor neideale cu abateri relativ mici de la comportarea ideal, presiunea parial pi corespunztoare fazei lichide n echilibru, se calculeaz cu ajutorul legii lui Raoult corectate cu un coeficient de activitate i, ale crui valori sunt supraunitare sau subunitare:
36
Legea lui Raoult

p A = PA x A A ; p B = PB xB B
PT B PB PT A PA xA = ; xB = A PA B PB B PB A PA (26) yA =
A PA
PT
xA ;
yB =
B PB
PT
xB
37
Legea lui Raoult

o n cazul amestecurilor binare cu abateri mari de la idealitate, valorile coeficienilor i variaz puternic cu compoziia, fiind mult deprtai de unitate. o Diagramele de echilibru prezint modificri eseniale n comparaie cu diagramele sistemelor ideale.
38
AMESTECURI REALE diagrame de echilibru

o Amestecurile cu:
A > 1 azeotrop pozitiv; A < 1 azeotrop negativ;
o Amestecurile azeotrope NU se pot separa prin distilare obisnuita.
39

o Daca A > 1 (pA)real > (pA)ideal o Abaterea de la idealitate este pozitiva si presiunea totala de vapori prezinta un maxim (Pmax); o Temperatura de fierbere variaza dupa o curba cu un minim; o Valoarea minima a TF corespunde compozitiei pentru care presiunea de vapori este maxima. o Prima parte a liniei de echilibru este deasupra diagonalei, iar a doua parte sub diagonala;
AZEOTROP POZITIV izoterma de echilibru

> 1 ; T = constant
Presiunea
PB + PA
PT =
pB
pA
0
xA
1
41
AZEOTROP POZITIV izobara de echilibru

> 1 ; P = constant
TB
Temperatura
TA
Tazeotrop < TA < TB
xA
1
42
AZEOTROP POZITIV linia de echilibru

> 1 ; P, T = constant 1
yA
xA
x=y
1
43

o Daca A < 1 (pA)real < (pA)ideal o Abaterea de la idealitate este negativa si presiunea totala de vapori prezinta un minim (Pmin); o Temperatura de fierbere variaza dupa o curba cu un maxim; o Valoarea maxima a TF corespunde compozitiei pentru care presiunea de vapori este minima; o Prima parte a liniei de echilibru este sub diagonala, iar a doua parte deasupra diagonalei;
AZEOTROP NEGATIV izoterma de echilibru

< 1 ; T = constant
Presiunea
+ P A = PT PB
pA
pB
0
xA
1
45
AZEOTROP NEGATIV izobara de echilibru

< 1 ; P = constant
TB
Tazeotrop > TB > TA
Temperatura
TA
0
xA
1
46
AZEOTROP NEGATIV linia de echilibru

< 1 ; P, T = constant 1
yA
x=y
xA
1
47
AMESTECURI REALE
o Sunt cunoscute:
cteva mii de sisteme care formeaz amestecuri azeotrope pozitive:
etanol ap, etanol benzen, ciclohexan benzen, etc.
cteva sute de sisteme care formeaz amestecuri azeotrope negative:

acid azotic ap, acid clorhidric ap, aceton cloroform, etc.
AMESTECURI REALE SISTEME NEMISCIBILE

o In practica nu exista lichide complet nemiscibile, ci cu solubilitate reciproca diferita; o Daca solubilitatea reciproca este foarte mica, amestecul poate fi considerat practic nemiscibil: o Amestecurile nemiscibile sunt formate din 3 faze: 2 faze lichide si o faza de vapori.
Benzen apa Sulfura de carbon apa

o Conform legii fazelor (Gibbs): F + L = C + 2 L = 1 o Fiecare dintre componenti emite vapori ca si cum s-ar afla in absenta celui de-al doilea component:
pA = PA ; pB = P ; p = P + P A B B
o Amestecul fierbe cand presiunea totala p egaleaza presiunea de lucru din aparatul in care afla sistemul.
51
AMESTECURI REALE SISTEME PARTIAL MISCIBILE

o Sunt acele amestecuri bicomponente care pe un anumit domeniu al concentratiilor formeaza solutii omogene, iar in rest amestecuri eterogene; o Pe intervalele de solubilitate se comporta ca si lichidele total miscibile (ideale sau reale); o Pe intervalul de insolubilitate se comporta ca un amestec total nemiscibil. o Exemple: Butanol apa; Eter etilic apa; Fenol apa; Acetat de butil apa; Furfurol apa.
52
AMESTECURI REALE SISTEME PARTIAL MISCIBILE
53
Legea lui Henry

o Aceast lege se aplic sistemelor ideale gaz lichid (G L) aflate la echilibru. o Dac se aduce n contact o faz gazoas format din solutul A i inertul B cu o faz lichid L, solutul A trece n lichidul L (se dizolv), pn la atingerea strii de echilibru.
54
Legea lui Henry

o Cantitatea de solut A dizolvat depinde de natura solutului i a solventului:
acelai gaz se dizolv n cantiti diferite n diveri solveni, gaze de natur diferit se solubilizeaz inegal n acelai solvent.
o Interdependena dintre presiunea parial a solutului n faza gazoas i concentraia sa n faza lichid = legea lui Henry (1802): Presiunea parial a unui gaz aflat n echilibru cu soluia, este direct proporional cu fracia sa molar din soluie.
Legea lui Henry

p A = k HA x A (27)
o Coeficientul de proporionalitate kHA poart denumirea de coeficientul lui Henry, care este funcie de natura solutului A, de natura solventului i de temperatur.
yA sisteme reale sisteme ideale
kHA = tg . PT
(xA)max
xA
56
Legea lui Henry

o Valoarea coeficienilor kHA crete cu creterea temperaturii. o Gazele cele mai solubile prezint, n condiii de temperatur constant, valorile cele mai reduse ale coeficientului Henry.
57
58
o innd cont de legea Dalton (19), ec. (27) se poate scrie ntr-o form n care s permit calculul fraciei molare a solutului A din faza gazoas (yA), n funcie de concentraia soluiei (xA) i de presiunea total n sistem (PT):
Legea lui Henry
xA y A = k HA PT
(28)
o Relaia (28) indic o dependen liniar ntre concentraia solutului A ntre cele dou faze aflate la echilibru.
Legea lui Henry

o Liniaritatea este valabil doar pentru sistemele ideale (soluii infinit diluate). o n cazul sistemelor reale, ecuaia (28) poate fi aplicat doar n cazul gazelor greu solubile, sau pe domeniul concentraiilor mici n cazul gazelor solubile. o Legea lui Henry poate fi considerat ca fiind un caz particular al legii lui Raoult, fiind aplicat n cazul sistemelor gaz lichid, sisteme n care se realizeaz procesele de absorbie i desorbie.
Legea de repartiie a lui Nernst

o n multe cazuri se ntlnesc amestecuri formate din dou lichide miscibile sau un lichid i un solid, a cror separare necesit prezena unui al treilea component. o Peste aceste amestecuri se aduce un solvent selectiv (un lichid n care se dizolv preponderent numai unul dintre componenii aflai n amestecul iniial), obinndu-se astfel:
dou faze lichide (dac s-a pornit de la un amestec lichid lichid) cu compoziii diferite. o faz lichid i una solid (dac s-a pornit de la un amestec solid lichid) cu compoziii diferite.

o Substana de extras din amestec se distribuie din cauza dublei solubiliti ntre solventul adugat i componentul insolubil din amestecul iniial. o Procesul global apare ca o repartiie ntre doi solveni nemiscibili ntre ei.
SOLVENT
(S)
B + S A + B
EXTRACT
RAFINAT
B + A
62

o Fie B componentul (solutul) care se poate dizolva att n solventul iniial A, ct i n solventul adugat S, A i S fiind nemiscibile ntre ele. o Soluia de B n S = extract, o Soluia de B n A = rafinat. o Concentraia lui B la echilibru n extract i n rafinat este definit de legea de distribuie (sau de repartiie) a lui Nernst.

o Raportul concentraiilor componentului B n extract (yB) i n rafinat (xB), la o temperatur i presiune date este o mrime constant, dat de relaia:
yB = kB xB
(29)
n care kB este constanta de distribuie (repartiie) a lui Nernst. o Valoarea acestei constante depinde de natura sistemului i de temperatur.

yB tg = kB sisteme ideale
sisteme reale
(xB)max
xB
65

o Coeficientul de distribuie se determin experimental, i pe domeniul soluiilor diluate are valoare constant. o Legea de repartiie Nernst este strict valabil numai pentru sisteme ideale (soluii diluate). o n cazul sistemelor reale, aceast dependen este neliniar.
MRIMI I ECUAII FUNDAMENTALE ALE TRANSFERULUI DE MAS
Flux masic, flux masic unitar

o Componentul transferat n cantitatea cea mai mare poart denumirea de solut sau component activ, ceilali componeni purtnd denumirea de ineri sau componeni inactivi. o Fluxul de substan al solutului (JS) reprezint cantitatea de solut care difuzeaz n unitatea de timp: dm (30) J =
S
dt
68

o m = cantitatea de solut transferat, o t = timpul. o Fluxul de mas se poate exprima n:
kg/s, kmoli/s, m3/s,
dup cum cantitatea transferat m este exprimat n:

kg, kmoli, m3.
69

o Fluxul unitar de substan al solutului (jS) (denumit i vitez de difuziune sau vitez de transfer) este definit ca fiind cantitatea de substan transferat n unitatea de timp printr-o unitate de suprafa (A):
dm jS = A dt
(31)
o Fluxul unitar de substan se exprim, n funcie de unitatea de msur a cantitii de solut, n kg/(m2.s), kmoli/(m2.s), sau m3/(m2.s).
Mecanisme de transfer de mas

o Legile transferului de mas = relaii ntre:
fluxurile de substan transportat i gradientul de concentraie (mecanism difuzional); fluxurile de mas i produsul dintre concentraie i vitez (mecanism convectiv).
71
Mecanisme de transfer de mas

o Mecanismul transferului de mas este influenat de condiiile hidrodinamice din sistem:
n sisteme stagnante, transportul unei specii moleculare se realizeaz prin difuziune molecular; n sisteme dinamice (faze aflate n micare), transferul de mas are loc ca efect al deplasrii i amestecrii speciilor moleculare, concomitent cu macroparticulele de fluid, prin difuziune convectiv.
Difuziunea molecular
o rezult din deplasarea individual, dezordonat a moleculelor printr-un mediu, datorit energiei termice. o ciocnirile cu celelalte molecule fac ca deplasarea s se realizeze n zig-zag, cu frecvente schimbri de vitez, att ca mrime, ct i ca sens. o viteza de difuziune este mic, ea crescnd cu: creterea temperaturii (deoarece crete viteza moleculelor) scderea presiunii (deoarece scade frecvena ciocnirilor).
poate fi definit ca fiind deplasarea reciproc a componenilor n interiorul unui amestec datorit lipsei de echilibru n toate punctele sale. o Aceast lips local de echilibru se poate datora:
existenei unui gradient de concentraie difuziune molecular (ordinar); existenei unui gradient de temperatur difuziune termic (termodifuziune); existenei unui gradient de presiune difuziune de presiune; aciunii difereniate a unor fore exterioare asupra componentelor amestecului difuziune forat.
o Intensitatea transportului de substan este cu att mai mare cu ct gradientul (de concentraie, temperatur, presiune) este mai mare. o Termodifuziunea, difuziunea de presiune i difuziunea forat se caracterizeaz prin fluxuri reduse, fiind utilizate n special pentru purificri avansate ntr-o singur faz.
Difuziunea convectiv
o apare n fluide aflate n micare; o intensitatea sa depinde:
de proprietile de transport, de caracteristicile dinamice ale fluidului.
o ca i n transferul de impuls sau de cldur avem:

convecia forat - curgerea este provocat de introducerea n sistem a unei energii externe (pompa, agitator, alt dispozitiv) convecia liber - deplasarea fluidului are loc ca urmare a unei diferene de densitate generat de o diferen de concentraie sau de temperatur.
o Difuziunea convectiv este ntotdeauna nsoit i de difuziunea molecular, aportul celor dou mecanisme depinznd de condiiile hidrodinamice. o n difuziunea convectiv, transferul de mas este nsoit de transfer de impuls, iar atunci cnd fazele apar ca urmare a schimbrii strii de agregare a amestecului, apare suplimentar i transferul de cldur. o Cristalizarea, distilarea, rectificarea, sublimarea, uscarea, sunt operaii care au la baz transferul simultan de impuls, mas i cldur.
Difuziunea molecular ordinar. Legea I a lui Fick

o Acest tip de difuziune const numai n deplasarea la scar molecular a unei substane printr-un fluid. o Conform teoriei cinetice a gazelor, deplasarea moleculelor are loc prin ciocniri succesive ntre molecule, ciocniri soldate cu modificri de vitez att ca direcie, ct i ca mrime. o Dei viteza moleculelor este foarte mare, de ordinul sutelor de metri pe secund, viteza efectiv a difuziunii moleculare este foarte redus, ca urmare a numrului mare de ciocniri.

o Fora motoare a difuziunii moleculare o constituie gradientul de concentraie n amestec. o Cantitativ, difuziunea molecular este descris de legea I a lui Fick. o Aceast lege intuitiv este analog cu:
legea lui Fourier pentru transferul termic conductiv legea lui Newton pentru transferul de impuls.

o Intr-un sistem staionar, fluxul masic transferat este proporional cu un coeficient de difuziune i cu gradientul de concentraie. o Pentru difuziunea componentului A din amestecul (A + B), aceasta se scrie:
dC A J A = DAB A dl
(32)
80

o O relaie identic se poate scrie i pentru difuziunea n sens invers a componentului B din amestec:
dC B J B = DBA A dl
(33)
o o o o
DAB = coef. de difuziune al lui A prin B; DBA = coeficientul de difuziune al lui B prin A. dCA(B) = variaia conc. componentului A, (B) dl = lungimea pe care se produce variaia concentraiei componentului A (B)

o nlocuind fluxurile cu fluxuri unitare se obin urmtoarele expresii ale legii I a lui Fick:
dC A j A = D AB dl dC B j B = DBA dl
(34)
82

o Dac fluxul unitar de solut A din ecuaia (34) se nlocuiete n ecuaia de definiie a fluxului unitar de substan (31) se obine ecuaia diferenial a cantitii de substan difuzate:
dC A dm A = DAB dA t dl
(35)
o Semnul minus din ecuaie indic faptul c difuziunea molecular are loc n sensul scderii concentraiei lui A.
Coeficientul de difuziune
o Dpdv fizic, coeficientul de difuziune molecular reprezint capacitatea de migrare a unui component ntr-un mediu gazos, lichid sau solid. o Dimensional, el se exprim n SI n m2/s. o Coeficientul de difuziune molecular depinde de:
presiune, temperatur, natura componenilor, concentraie (la lichide).
o Se determin experimental sau se calculeaz cu ajutorul unor relaii, de regul semiempirice sau empirice. o Valorile exacte sunt numai cele experimentale.
Coeficieni de difuziune n gaze

o Difuzivitatea gazelor este estimat, n general, cu o precizie care poate atinge 5%, pe baza unor considerente teoretice. o Coeficienii de difuziune n gaze au valori cuprinse n limitele 10-5 10-4 m2/s. o La presiuni totale mici, de pn la 0,1 MPa, coeficienii de difuziune sunt independeni de concentraie.
85
Coeficieni de difuziune n lichide

o Coeficienii de difuziune n lichide au valori cuprinse aproximativ ntre 10-9 10-10 m2/s; o Depind de concentraie datorit variaiei viscozitii i a gradului de idealitate al soluiei. o n amestecuri lichide de neelectrolii moleculele difuzeaz ca atare, iar electroliii ionizeaz n soluie i difuzeaz ca ioni.
Coeficieni de difuziune n solide

o Difuziunea molecular n solide prezint dou aspecte:
difuziunea gazelor i a lichidelor prin structura poroas a solidului; interdifuziunea constituenilor solidului, ca urmare a micrii atomilor.
o Dpdv al ingineriei proceselor fizico chimice intereseaz n special primul aspect, ntlnit frecvent n: adsorbie, desorbie, uscare, extracie L S, precum i n cataliza eterogen.
87

o Un solid poros = microgranule aglomerate ntr-o macrogranul. o ntre microgranule se formeaz o reea de goluri format din pori cu diametre cuprinse ntre 102106 nm: micropori (102 104 nm), provenii din microgranule macropori (104 106 nm) rezultai din spaiile libere dintre microgranule. o Structura poroas este complicat de prezena interconectrilor ntre pori de diferite dimensiuni i lungimi.

o Difuziunea molecular prin porii unui solid poate avea loc prin trei mecanisme: o difuziune Fick; o difuziune Knudsen; o difuziune superficial.
1 3
Structura unei macrogranule poroase 1 microgranule; 2 macropori; 3 micropori.

89
a)
b)
c)
Reprezentarea schematic a difuziunii prin pori a difuziune molecular (Fick); b difuziune Knudsen; c difuziune superficial
o Mecanismul convectiv de transport de mas se manifest n fluidele aflate n micare o intensitatea sa depinde de: o Difuziunea convectiv este mult mai intens dect difuziunea molecular. o Transportul de substan prin mecanism convectiv se datoreaz deplasrii globale a fluidului i se exprim n funcie de viteza medie local.
proprietile de transport, caracteristicile dinamice ale fluidului.
o Fluxul masic transferat prin difuziune convectiv = (debitul total de fluid) x (concentraia n amestec a speciei moleculare transferate):
J A = mV C A = v S C A [kg/s]
o o o o
(63)
mV = debitul volumic de fluid (m3/s), v = viteza medie a fluidului (m/s), S = aria seciunii de curgere (m2).
Conc. solutului A este exprimat n kg/m3.

92
o Fluxul unitar masic:
j A = v C A [kg m s ]
-2 -1
j A = v C A [kg m -2 s -1 ]
(64)
o Denumirea de transfer de mas convectiv s-a ncetenit n literatur pentru transferul de mas:
ntre dou fluide nemiscibile aflate n micare ntre un fluid n micare i o suprafa solid n repaus.
o Fluxul total JA (convectiv) de substan transportat se exprima printr-o ecuaie general, analog relaiei lui Newton din transferul termic:
J A = kc C A
(65)
o kC = coeficientul individual de transfer de mas o CA = diferena dintre concentraia solutului A la interfa i concentraia (medie) a acestuia n masa fluidului n micare (cnd transferul de substan are loc la interfa).
o Descrierea matematic a procesului de difuziune convectiv = ecuaia diferenial a difuziunii sau ecuaia diferenial a distribuiei concentraiei ntr-un fluid aflat n micare. o Aceast ecuaie corespunde ecuaiei cmpului de temperatur din transferul de cldur prin convecie. (Analogie cu transferul termic convectiv)
Ecuaia diferenial a difuziunii
v x v y v z C A C A C A C A + + = + vx + vy + vz + CA y z t x y z x 2C A 2C A 2C A = DAB 2 + + 2 2 x y z
(73)
96

o innd cont c suma primilor patru termeni din membrul stng reprezint derivata substanial a concentraiei componentului A:
DC A 2 + C A v = D AB C A dt
(74)
97

o Ecuaia (74) este ecuaia diferenial a difuziunii, ecuaie care red profilul concentraiei componentului A intr-un fluid aflat n micare nestaionar. o n aceast form, ecuaia nu poate fi integrat analitic. o Pentru diverse cazuri particulare, ecuaia diferenial a difuziunii capt forme mai simple.
Ecuaii criteriale ale difuziunii

o Ecuaia diferenial a difuziunii ntr-un mediu mobil (74) nu are soluii analitice. o Exist soluii analitice exacte pentru unele cazuri simple sau simplificate (transferul de mas de la o plac plan la un fluid n curgere laminar n lungul acesteia). o Pentru alte situaii:
transferul de mas n stratul limit laminar, transferul de mas de la un gaz la un film de lichid, transferul de mas n stratul limit turbulent,
se pot gsi soluii aproximative, prin rezolvarea separat a ecuaiilor curgerii, respectiv difuziunii.

o Cnd integrarea analitic sau numeric, exact sau aproximativ a ecuaiilor difereniale ale difuziunii nu este posibil, se face apel la analiza dimensional i la teoria similitudinii. o Criteriile de similitudine pentru transferul de mas se pot obine:
direct din ecuaia diferenial a difuziunii, fcnd apel la analiza dimensional prin aplicarea teoremei .
100

o Ecuaia diferenial a difuziunii (73):
v x v y v z C A C A C A C A + vx + vy + vz + CA + + = z t x y z x y 2C A 2C A 2C A = DAB 2 + + 2 2 x y z
(73)
o se poate scrie sub forma ecuaiei difereniale generalizate:
C A v C A D AB C A = 0 + + 2 t l l
I II III
(83)
101

o Termenul I = cantitatea de substan acumulat n unitatea de timp. Acest termen se mai poate scrie sub forma:
o n care k este un coeficient parial de transfer de mas exprimat n m/s. Cu aceast substituie, ecuaia (83) devine:
CA k CA = t l
(84)
k C A v C A DAB C A + = 0 + 2 l l l
I II III
(85)
103

o Raportul dintre termenii I i III reprezint raportul dintre fluxul total de substan i fluxul de substan transferat prin mecanism molecular:
I Flux total de substanta = = III Flux transferat prin mecanism molecular k CA l k l = = = Sh l DAB C A DAB
2
(86)
104
k l = Sh D AB
o Acesta este criteriul Sherwood, cunoscut i drept criteriul Nusselt difuzional (NuD), datorit analogiei sale cu criteriul Nusselt din transferul termic.

o Raportul dintre termenii II i III reprezint raportul dintre fluxul de substan transferat prin mecanism convectiv i fluxul de substan transferat prin mecanism molecular:
II Flux de substanta transferat prin mecanism convectiv = = III Flux de substanta transferat prin mecanism molecular v CA l2 v l = = = Pe D l DAB C A DAB
(87)
106
vl = Pe D D AB
o Acest raport este cunoscut ca fiind criteriul Pclet difuzional (PeD) analog criteriului Pclet din transferul termic. o Produsul v.l din expresia criteriului Pclet se poate elimina prin mprire la criteriul Reynolds:

Pe v l = = = = Sc Re DAB v l DAB DAB
(88)
o Se obine n acest mod criteriul Schmidt, cunoscut i sub denumirea de criteriul Prandtl difuzional (PrD), prin analogie cu criteriul Prandtl din transferul termic. o Ca i criteriul Pr, criteriul Sc este funcie numai de proprietile fluidului.

o Deoarece transferul de mas are loc concomitent cu transferul de impuls, funcia criterial va include, dup caz, criteriile Re, Fr, Gr, precum i simplecii geometrici (G1, G2, ...). o La modul general, ecuaia criterial a transferului de mas are forma:
Sh = f (Sc, Re, Fr, G1,G2 ,L)

(89)
109

o n cazul conveciei forate, criteriul Fr se neglijeaz, ecuaia (89) devenind:
o n cazul transferului de mas prin convecie liber, criteriul Froude se nlocuiete cu criteriul Grashoff difuzional (GrD), iar (89) devine:
Sh = f (Sc, Re, G1,G2 ,L)
(90)
Sh = f (Sc, GrD , G1,G2 ,L) (91)


o n cazul sistemelor asemenea din punct de vedere geometric, relaiile (90) i (91) devin:
Sh = f (Sc, Re ) respectiv Sh = f (Sc, GrD )
(92)
o care pot fi scrise i sub formele:
Sh = C Re Sc
m m D
n n
Sh = C Gr Sc
(93)
111

o Cnd au loc simultan fenomene de transfer de mas i cldur, se utilizeaz criteriul Lewis (Le). o Le = raportul dintre fluxul termic transferat prin conductivitate i fluxul de substan transferat prin mecanism molecular:
Pe D v l = Le = = Pe DAB c p v l c p DAB
(94)
112
Difuziunea ntr-o singur faz

o Unul din scopurile principale ale difuziunii este separarea unui amestec prin trecerea unui component dintr-o faz n alta. o Mecanismul prin care substana ajunge i pleac de la interfaa care separ cele dou faze aflate n contact nu poate fi considerat transfer de mas ci, mai degraba, TRANSPORT DE MASA.
113
Difuziunea ntr-un amestec binar de gaze o Dac ntr-o regiune a unui volum de gaz exist o diferen de concentraie, componentele gazului vor difuza tinznd s uniformizeze compoziia amestecului.
114
Procedee de separare bazate pe difuziunea ntr-o singur faz
o Aceste procedee sunt aplicate ca:

metode de purificare:
topire zonar, osmoz, etc,
metode de separare a izotopilor cu mase atomice mai mari de 40, cnd procedeele convenionale nu sunt utilizabile.
116
Difuziunea molecular sub gradient termic

o Gradienii termici fac s apar n masa unui gaz fenomenul de difuziune molecular. o Moleculele mai grele se concentreaz n zonele mai reci ale masei de gaz, n timp ce moleculele uoare se concentreaz n zonele mai calde. o La aceeai mas molecular, n zonele reci se concentreaz moleculele cu diametru mai mare, n zonele calde concentrndu-se moleculele cu diametru mai mic.
Difuziunea molecular sub gradient termic

o Separarea unui amestec gazos sub influena unui gradient termic poart denumirea de termodifuziune. o Termodifuziunea este utilizat pentru separri dificile, cum ar fi separrile izotopilor oxigenului, kriptonului, neonului, argonului, clorului, hidrogenului.
118
Principiul separrii prin termodifuziune O coloan de termodifuziune este format din doi cilindri verticali, coaxiali, ntre acetia existnd un spaiu inelar foarte ngust, denumit spaiu de difuziune. Cilindrul interior este nclzit, iar cel exterior este rcit, ntre cei doi cilindri existnd o cdere de temperatur de cteva sute de kelvini. Apariia curenilor convectivi se datoreaz diferenei de mas molecular, respectiv densitate. Micarea radial a moleculelor face posibil separarea amestecului n componente, n timp ce curenii de convecie permit evacuarea din aparat a celor dou fraciuni (grea i uoar).
Perete cald Fractiune usoara
Perete rece Fractiune usoara
Fractiune grea
Fractiune grea
119
Difuziunea molecular sub gradient de presiune

o Moleculele din specii diferite dintr-un amestec se pot separa dac, n recipientul care conine amestecul, se creeaz un gradient de presiune de valoare ridicat. o De obicei, pentru separarea amestecurilor gazoase, gradientul de presiune se realizeaz:
prin intermediul unui cmp de fore centrifugal, prin intermediul unor jeturi de gaz avnd viteze foarte mari.

o n primul caz, separarea se realizeaz n tamburul ultracentrifugelor. o Sub aciunea forei centrifuge, moleculele cu mas mai mare se deplaseaz spre periferia recipientului aflat n rotaie, n timp ce moleculele cu mas mai mic se deplaseaz spre axul recipientului.
121
o Ultracentrifuga Zippe 1 tambur rotativ; 2 orificii de alimentare; 3 ican rotativ; 4 alimentare; 5 evacuare fraciune uoar; 6 evacuare fraciune grea.
4 5 6
1 2
122

o n al doilea caz, amestecul care trebuie separat este injectat cu vitez supersonic expandnd ntre dou suprafee curbe, de seciune variabil. o Datorit vitezei foarte mari a curentului de gaz i formei seciunii de curgere, componentul greu se acumuleaz la peretele exterior, iar cel uor la peretele interior. o Efectul de separare la o singur trecere fiind redus, se utilizeaz mai multe trepte n serie. o Procedeul are dezavantajul unui consum energetic ridicat.
o Principiul jetului separator 1 jet de gaz; 2, 3 suprafee curbe; 4 lam de separare.
Amestec de separat
Fractiune usoara
4
Fractiune grea
1 2
124
Difuziunea de mas (atmoliza)

o Este specific separrii unor amestecuri de gaze. o Separarea componenilor amestecului se realizeaz datorit diferenei dintre valorile coeficienilor de difuziune molecular ai fiecruia ntr-un alt component gazos, corespunztor ales.
125
Amestecul de separat (A + B)
Mediul de separare (C) 2 3 4 4 Fractiunea grea
1 3 Fractiunea usoara
condensat
condensat
Schema de principiu a separrii prin difuziune de mas 1 celul de difuziune; 2 perete poros; 3 condensatoare; 4 separatoare de condensat.
o Peretele poros al celulei de difuziune nu are rol un separator ci numai unul pur hidrodinamic. o Componentul A, cu coeficient de difuziune DAC mai mare va trece mai repede dect componentul B prin peretele poros. o La ieire, amestecul va fi mai srac n component A dect la intrare, iar componentul C va conine componenii A i B ntr-un raport de concentraii favorabil componentului B. o O parte din componentul C va difuza prin peretele poros. o Se obin n final dou fraciuni n care concentraia componenilor A i B este diferit de cea iniial.
o Deoarece o singur trecere prin celula de difuziune este de cele mai multe ori insuficient, se utilizeaz separatoare cu mai multe celule, conectate conform schemei:
Fractiunea I D1
D2
D1 - D5 celule de difuziune pompe condensatoare
(A+B)
D3
D4
D5
Fractiunea II
128
Difuziunea de mas (atmoliza)

o Metoda difuziunii de mas se aplic la separarea izotopilor carbonului, neonului, etc., precum i la separarea componenilor unor amestecuri de gaze dificil de separat prin alte metode: heliu neon, azot hidrogen, etc.
129

Limbă

Bine ați venit la Scribd!

Transfer de Masa 1

Încărcat de

Informații document

Descriere:

Data încărcării

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Descriere:

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Transfer de Masa 1

Încărcat de

Descriere:

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Titluri conexe

TRANSFERUL DE MAS

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Exprimarea compoziiei fazelor

Echilibrul ntre faze

Echilibrul ntre faze

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Echilibrul ntre faze

Echilibrul ntre faze

m kg/(s x m2) component A

STARE DE ECHILIBRU INTERFAZIC

Echilibrul ntre faze

Echilibrul ntre faze

Echilibrul ntre faze

Legea fazelor a lui Gibbs

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Legea fazelor a lui Gibbs

Legea fazelor a lui Gibbs

Legea fazelor a lui Gibbs

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Legea fazelor a lui Gibbs

Legea fazelor a lui Gibbs

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Legea fazelor a lui Gibbs

Legea fazelor a lui Gibbs

Legea fazelor a lui Gibbs

o linia de echilibru (diagrama de compoziie la echilibru):

T = f (x )P =ct sau T = f ( y )P =ct

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Legea fazelor a lui Gibbs

Lichid (L) 1 0 xA, yA 1 0 xA 1

Legea fazelor a lui Gibbs

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Legea lui Raoult

Legea lui Raoult

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Legea lui Raoult

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Legea lui Raoult

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Legea lui Raoult

Legea lui Raoult

Legea lui Raoult

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Legea lui Raoult

Legea lui Raoult

Legea lui Raoult

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Legea lui Raoult

Legea lui Raoult

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Legea lui Raoult

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

Legea lui Raoult

LUCIAN GAVRIL Transfer de masa 1

AMESTECURI REALE diagrame de echilibru

o Amestecurile azeotrope NU se pot separa prin distilare obisnuita.