DETERMINAREA FIERULUI(II) PRIN TITRARE POTENIOMETRIC REDOX CU SULFAT DE CERIU (IV)

Ti%r#re# ()%eni)*e%ric re$)+ Ceri*e%ri#

SCOPUL LUCRRII l constituie determinarea cantitii de Fe(II) dintr-o prob prin titrare redox cu Ce(IV) 1. Experimentul se desf oar n dou etape distincte. !rima etap presupune standardi"area soluiei reacti#ului de titrare$ Ce(%&')($ utili")nd n acest scop o soluie etalon de Fe(II). *n a doua etap se #a determina cantitatea de Fe(II) dintr-o prob necunoscut. Seciunile lucrrii 1. !+I,CI!I-. /E0&1EI 1.1. +eacia de titrare 1.(. Curba de titrare (. 1E%C+IE+E2 E3!E+I/E,0-.-I

!" PRINCIPIUL METODEI !"!" Re#ci# $e %i%r#re -na dintre metodele frec#ent aplicate la determinarea Fe(II) este titrarea redox$ utili")nd ca reacti# de titrare un a4ent oxidant adec#at$ cum ar fi perman4anat de potasiu$ bicromat de potasiu$ sulfat de ceriu. *n aceast lucrare se #a determina coninutul de Fe(II) dintr-o prob pe ba"a urmtoarei reacii de titrare5
!rimele studii le4ate de utili"area sulfatului de ceriu n anali"a c6imic au fost reali"ate de !rof. I. 2. 2tanasiu (178' - 1897) de la Institutul !olite6nic din :ucure ti$ drept pentru care este recunoscut ca fondatorul cerimetriei (2. Clu aru$ Em. :ratu$ Rev. Roum. Chim.$ &' (187;) <).
1

<=

Re#ci# $e %i%r#re

P)%eni#lul $e elec%r)$ (,n l# ec-i.#len

P)%eni#lul /)r*#l #l cu(lului Fe012Fe&1

Fe(> >

Ce'> Fe<>

>

Ce<>

(1)

<9

!"&" Cur3# $e %i%r#re /etoda poteniometric permite e#idenierea desf urrii reaciei de titrare$ utili")ndu-se n acest scop o celul electroc6imic n care electrodul indicator este un electrod metalic$ confecionat dintr-un material inert din punct de #edere c6imic (2u$ !t$ !d). 0ensiunea electromotoare a celulei electroc6imice utili"ate n aceast titrare este5 = ind ref (() n care ind este potenialul electrodului indicator iar ref este potenialul electrodului de referin. !otenialul electrodului indicator este asociat cuplului redox Fe(>?Fe<> n timpul titrrii Fe(II)$ respecti# cuplului redox Ce'>?Ce<>$ constituit dup ec6i#alen$ atunci c)nd se adau4 reacti# de titrare n exces. 2stfel$ pe parcursul titrrii Fe(II)$ potenialul de electrod (exprimat n mV$ la (@ AC)$ este descris prin ecuaia lui ,ernst5
f ind = Fe
<+

? Fe (+

+ @8$( lo4

CFe< + B C Fe( + B

(<)

%e obser# c pe msur ce concentraia Fe <> n prob cre te$ potenialul de electrod capt #alori tot mai mari. -n punct caracteristic pe curba de titrare n aceast "on este potenialul de electrod msurat atunci c)nd cele dou forme ale cuplului redox au concentraii e4ale. 2cest punct corespunde potenialului formal al cuplului Fe<>?Fe(>5
f ( ind )C Fe<+ B=C Fe(+ B = Fe <+ ? Fe ( +

(')

.a ec6i#alen potenialul de electrod este caracteri"at printr-o #aloare caracteristic$ care este specific celor dou cupluri redox care particip la reacia de titrare i #a fi5

<7

P)%eni#lul $e elec%r)$ l# ec-i.#len

ind $ echiv =

f f Fe + Ce <+ '+ ?Fe ( + ?Ce <+ (

(@)

2daosul de reacti# de titrare n exces #a determina modificarea n continuare a potenialului de electrod conform ecuaiei lui ,ernst particulari"at pentru cuplul redox Ce'>?Ce<>5
f ind = Ce
'+

? Ce< +

+ @8$( lo4

CCe '+ B CCe <+ B

(=)

n care #ariabila independent este concentraia ionului Ce '>. Cantitatea de Ce<> rm)ne constant$ la #aloarea corespun"toare celei atinse la punctul de ec6i#alen. !otri#it relaiei (=)$ atunci c)nd cele dou forme ale cuplului redox Ce'>?Ce<> au concentraii e4ale$ termenul lo4aritmic se anulea". Valoarea particular a potenialului electrodului indicator$ msurat n aceste condiii$ este c6iar potenialul formal al cuplului Ce'>?Ce<>5
P)%eni#lul /)r*#l #l cu(lului Ce512Ce01

ind $ (C Ce

'+

B =C Ce <+ B

f ) = Ce

'+

? Ce <+

(9)

*n conclu"ie$ prin nre4istrarea curbei de titrare ( cel Va $ unde Va este #olumul de soluie de reacti# de titrare adu4at)$ se #or putea obine urmtoarele date importante5 - Volumul de ec6i#alen$ cu aDutorul cruia se #a calcula cantitatea de Fe(II) din proba necunoscut. !otenialul formal al cuplului redox Fe<>?Fe(>. !otenialul formal al cuplului redox Ce'>?Ce<>.

Cur3# $e %i%r#re
cel Va

&" DESCRIEREA EXPERIMENTULUI Re#c%i.i 4i #(#r#%ur /ili#oltmetru cu preci"ie de cel puin E 1 mV. Electrod indicator redox (!t$ 2u$ !d). Electrod de referin. 24itator ma4netic i bar ma4netic pentru a4itare.

<8

/icrobiuret (1 ml). !ipet (( ml). !a6are :er"elius (( buci$ capacitate @;-1;; ml). %oluie standard de Fe(II) n F(%&' 1 / ((G1;-( mol?l$ obinut din (,F')(Fe(%&')(G=F(& - sarea /o6r). %oluie Ce(%&')( n F(%&' 1 /$ concentraie aproximati# ;$;(@ mol?l.

E%#(# ! 6 S%#n$#r$i7#re# re#c%i.ului $e %i%r#re

Ce(SO4)2

M)$ $e lucru (1) %e msoar cu pipeta un #olum VFe(II) din soluia etalon de Fe(II) (de exemplu 1$@ ml) i se transfer ntr-un pa6ar :er"elius. (() %e diluea" cu o cantitate minim de ap distilat. (<) %e introduc n pa6ar cei doi electro"i$ bara ma4netic pentru a4itare i se porne te a4itarea soluiei cu o #ite" moderat. (') :iureta se umple cu soluia reacti#ului de titrare. (@) Electro"ii se conectea" la mili#oltmetru. (=) %e notea" prima #aloare a indicaiei instrumentului de msur. (9) %e fac adaosuri succesi#e din soluia de Ce(%& ')($ cu un increment de ;$1 ml$ dup fiecare adaos not)ndu-se indicaia mili#oltmetrului. (7) 1atele se trec ntr-un tabel care cuprinde pe coloane #olumul de titrant ad4at$ Va$ i respecti# #aloarea tensiunii electromotoare a celulei$ cel $ n mV. (8) 0itrarea se continu cu cel puin 7 H1; adaosuri dup obser#area saltului de potenial din Durul ec6i#alenei.
Va$ ml ; ;$1 ;$( I
cel $ mV
353 mV

';

Prelucr#re# $#%el)r %e repre"int 4rafic curba de titrare n cel = f ( Va ) coordonate (dup modelul pre"entat n fi4ura alturat). %e determin din 4rafic #olumul de ec6i#alen (Ve1, n ml) aplic)nd metoda tan4entelor (descrierea n 2nexa ($ lucrarea Analiza unei probe de acid acetic prin titrare poteniometric de neutralizare). !e ba"a principiilor stoec6iometriei (raport de combinare Fe(II) 5 Ce(IV) J 151)$ se determin concentraia Ce(%&')($ c!$ n mol?l5
c! = VFe( II ) ( 1;( Ve1

1000

, mV
800 600 400 200 0.0

0.5

1.0

1.5

2.0

2.5

Va, ml

(7)

E%#(# & 6 De%er*in#re# c)ninu%ului $e Fe(II) $in%r6) (r)3 necun)8cu%

Fe(II)

M)$ $e lucru !roba de Fe(II) se diluea" cu o cantitate minim de ap distilat i se titrea" n continuare cu soluia de reacti# de titrare de concentraie c!$ urm)nd ntocmai procedura descris n Etapa 1$ punctele (<) H (8). Prelucr#re# $#%el)r %e repre"int 4rafic curba de titrare n coordonate cel = f ( Va ) conform modelului de mai sus. %e determin #olumul de ec6i#alen ( Ve"$ n ml) din curba de titrare$ aplic)nd metoda tan4entelor. !e ba"a principiilor stoec6iometriei$ se determin cantitatea de Fe(II) din prob5

'1

mFe = c! Ve ( 1;< # Fe $

# Fe = @@$7@

'(