Pr Abdallaoui Examen SMC-S4 Juillet 2011 1

Universit Moulay Ismail

Facult des Sciences
Mekns
Dpartement de Chimie

Anne universitaire 2010/2011
Filire SMC, S4
Module : Chimie Physique II
Examen de Thermodynamique et Cintique Chimique
Juillet 2011 Pr ABDALLAOUI A.
Exercice N1 : Cintique chimique
A) Soit la raction : P R
k

a
0
la concentration initiale du ractif R et x la concentration disparue linstant t.
Ltude cintique de cette raction a montr que lordre partiel par rapport R est 2.
1) Etablir la forme diffrentielle et la forme intgre de lquation de vitesse de cette
raction en fonction de a
0
, x, k et t.
2) Les rsultats exprimentaux ont donn, pour une valeur de a
0
= 0,2 mol/l, le tableau
suivant :
t (s)
0 20 30 40 60 82 102 115
x
(mol/l)
0 0,002 0,003 0,004 0,006 0,008 0,010 0,011
a) Montrer graphiquement que cette raction est dordre partiel par rapport R est 2.
b) Dduire la constante de vitesse k.
B) Ltude cintique de la dcomposition de lactaldhyde (thanal, CH
3
CHO) a t
tudie sur la gamme de temprature allant de 400 800 C et on a trouv les rsultats
suivants :
T (C) 427 457 487 517 537 567 637 727
k (L.mol
-1
.s
-1
) 0,011 0,035 0,105 0,343 0,789 2,17 20,0 145
1) Dterminer les paramtres dArrhenius (E
a
et A) de cette raction.
2) Quel cart de temprature peut-on tolrer si lon veut quil naffecte pas la
constante de vitesse de plus de 1 % 500 C.
3) Comment peut-on justifier que lordre global de cette raction de dcomposition
est 2.
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Exercice N2 : Relations fondamentales de la thermodynamique
Considrons une mole de gaz rel dquation dtat P(V-b)=RT, b tant une constante
caractristique du gaz. La variation lmentaire de lentropie au cours dune transformation
rversible peut scrire :
dP
T
h
dT
T
C
dV
T
l
dT
T
C
dS
p
V
+ = + =

o C
p
, C
V
; l et h sont les coefficients calorimtriques qui dpendent des valeurs des variables
dtat. Le gaz nest soumis quaux seules forces de pression.
1) Exprimer la variation dnergie interne dU (en variables T, V) et denthalpie dH (en variables
T, P) pour une transformation rversible lmentaire.
2) Montrer que :
V
T
P
T l
|
.
|

\
|
c
c
=
et
P
T
V
T h
|
.
|

\
|
c
c
=
.
3) En dduire les expressions des coefficients calorimtriques l et h du gaz rel.
4) Montrer que C
V
ne dpend pas du volume et que C
p
ne dpend pas de la pression.
5) Calculer les fonctions dtat H et S en supposant que C
p
ne dpend pas de T.
6) Exprimer la variation dnergie libre dF (en variables T, V) et denthalpie libre dG (en
variables T, P) pour une transformation rversible lmentaire.
Exercice N3 : Pression dquilibre entre deux phases
On donne les pressions de vapeur du propanol normal CH
3
CH
2
CH
2
OH l'tat liquide :
T (C)
40 60 80 100
P en KPa
6,69 19,6 50,1 112,3
1) En utilisant les approximations appropries, montrer que la pression et la temprature
peuvent tre lies selon lquation :
B
T
A LnP + =
1
.

2) Dterminer graphiquement la valeur de l'enthalpie molaire de vaporisation du propanol.
3) Dterminer son point d'bullition normal.
4) Calculer l'entropie molaire de vaporisation dans les conditions standards.