Sunteți pe pagina 1din 4

Determinarea constantei de disociere (k

d
) i a gradului de disociere () din
msurtori de conductiviti
Principiul lucrrii:
Proprietatea unei substane de a conduce curentul electric poate fi caracterizat prin conductivitatea sa
electric.
Electroliii sunt substane care prin dizolvare ntr-un solvent polar se desfac n particule cu sarcini
electrice pozitive sau negative, numite ioni. Trecerea electroliilor sub form de ioni se numete disociere
electrolitic. Procesul de disociere electrolitic este un proces de echilibru, care se realizeaz ntre ioni i
molecule nedisociate ale electrolitului. Constanta de echilibru a electrolitului, n disocierea electrolitic se
numete constant de disociere i se noteaz
d
. !lectroliii pot fi" acizi, baze sau sruri.
Procesul de disociere n cazul electroliilor tari este"
- disocierea unui acid tare"
#
$
%&
'
( $#
)
) %&
'

$-
*+,
' $
$
'
$
SO H
SO H
d
C
C C
K
+

= *$,
- disocierea unei baze tari"
Cu*&#,
$
( Cu
$)
) $#&
-
*-,
$
$
, *
$
OH Cu
HO Cu
d
C
C C
K
+

= *',
- disocierea unei sri"
.i%&
'
( .i
$)
) %&
'
$-
*/,
'
$
'
$
NiSO
SO Ni
d
C
C C
K
+

= *0,
unde 1C2 este concentraia electroliilor
Procesul de disociere n cazul electroliilor slabi este"
C#
-
C&&# ( #
)
) C#
-
C&&
-
*3,
i c 4 4
e c-c c c
COOH CH
H COO CH
d
C
C C
K
-
-
+

= *5,
Gradul de disociere al unui electrolit este notat cu i reprezint raportul dintre numrul de molecule
disociate i numrul total de molecule. Constanta de disociere i gradul de disociere constituie criteriul de
clasificare a electroliilor.
!lectroliii tari au
d
6 + i 7 +, ceea ce nseamn c ei sunt complet disociai n soluii de
concentraii cuprinse ntre 4,+8 i 4,44+8. !lectroliii slabi au
d
9 +4
-$
chiar n soluii de concentraii mai
mici de 4,4+8, iar 9 4,/.
& alt mrime ce caracterizeaz soluiile de electrolit este p#, reprezent:nd logaritmul cu semn
schimbat din concentraia ionilor de # i poate lua valori ntre 4-+'.
[ ]
+
= H pH lg
!lectroliii cu p# cuprins ntre ;4-3, sunt acizi, cele cu p# 3 sunt neutri, iar cele cu p# cuprins
ntre *3-+'< sunt baze.
Pentru orice electrolit"
+' = + pOH pH
, unde [ ]

= HO pOH lg
=atorit faptului c soluiile de electrolii conin ioni pozitivi *cationi, i ioni negativi *anioni,, ele
conduc curentul electric. >ceste soluii de electrolit sunt conductori ionici *de ordin ??, i la fel ca n cazul
conductorilor de ordin ? li se poate aplic legea lui &hm.
! 7 @ ? *A,
unde " ! este tensiunea eBprimat n voli *C,D
@ este rezistena eBprimat n &hm *,D
? este intensitatea curentului eBprimat n amperi *>,.
@ezistena conductorului de ordin ? este dat de relaia "
@ 7
S
l
*+4,
unde " este rezistivitateaD
l este lungimea conductorului sau distana dintre electrozi n cmD
% este seciunea conductorului.
=in relaia *+4, se obine "
7 @
l
S
*++,
8rimea invers rezistenei *@, se numete conductan *E, i se eBprim n
-+
sau %iemens *%,.
8rimea invers rezistivitii *, se numete conductivitate *, i se eBprim n
-+
cm
-+
sau %cm
-+
.

7 +F *+$,
Pentru soluiile de electrolit, conductivitatea electric *, reprezint conductana *E, unei coloane de
soluie de +cm nlime i o seciune de +cm
$
, cu alte cuvinte conductivitatea electric a unei soluii de
electrolit reprezint conductana +cm
-
de soluie ce se gseste ntre electrozii ineri av:nd aceeai suprafa de
+cm
$
i aflai la distana de +cm.
Pentru a putea compara din punct de vedere al conductivitii electrice soluii de electrolii diferii se
definete conductivitatea echivalent *,, care reprezint conductivitatea raportat la un echivalent gram de
electrolit dizolvat ntr-un volum C *cm
-
, de soluie.
Pentru a msura conductivitile electrice ale soluiilor de electrolit se folosesc aparate numite
conductometre. Conductometrul este legat de o celul de conductivitate, format dintr-un vas de sticl, n
interiorul cruia sunt montai n poziie fiB doi electrozi din metal inert *Pt,, av:nd suprafee egale.
Celulele de conductivitate sunt caracterizate de o mrime numit constanta celulei *,.
7 l F % *+-,
unde" l reprezint distana dintre electrozi i suprafata lor *%,
7 C *+',
unde" C 7 + F C i reprezint diluia
7 FC *+/,
unde " C este volumul eBprimat n cm
-
de soluie ce conine un echivalent chimic din electrolitul considerat,
iar C este concentraia normal a lui.
C 7 +444 F C *+0,
7 +444 F C *
-+
cm
$
Fechiv., *%cm
$
F echiv., *+3,
Conductivitatea echivalent *, crete cu diluia. Ga diluii mari, rm:ne constant i se numete
conductivitate echivalent limit *
H
, sau *
o
,.
Pentru determinarea lui
H
se determin

la diferite concentraii ale unei soluii de electrolit i se
eBtrapoleaz la C 7 4.
Gradul de disociere *, se eBprim prin raportul dintre i
H
"
7 F
H
*+5,
Gegea diluiei lui &stIald eBprim dependena
d
de "

d
7
$
C F *+- , *+A,
Jnlocuind pe din relaia *+5, n relaia *+A, se obine "

d
7
$
C F
H
*
H
- , *$4,
Scopul lucrrii: se va urmri variaia conductivitii cu concentraia pentru un electrolit slab
*C#
-
C&&#, i se va calcula gradul de disociere *, i constanta de disociere *
d
,. =e asemenea, se masoar
p#-ul soluiilor de C#
-
C&&#.
Aparatur i substane:
Aparatur" conductometru C&.%&@T C-5-4, celula de conductivitate legat de conductometru cu constanta
7 4,A.
Substane" soluii C#
-
C&&# de concentraii diferite
Modul de lucru:
- n ' pahare Kerzelius se gsesc soluii de C#
-
C&&# de concentraii 4,44+., 4,4+., 4,+. i +., iar n
altul se gsete o soluie de 4,4+. Cl, folosit pentru calibrarea conductometruluiD
- celula de conductivitate se spal cu ap distilat de $ L - ori, dup care este introdus n paharul cu Cl
4,4+ ., unde va sta +4 M +/ minuteD
- se pornete conductometrul, aps:nd butonul N &.F&OO P i apoi butonul N 8&=! P, p:n apare scala de
citire a conductanei *, n m%FcmD
- se introduce celula de conductivitate, pe r:nd, n paharele cu soluii de C#
-
C&&# de concentraii 4,44+.,
4,4+., 4,+. i +., n ordinea creterii concentraiei.
- se deconecteaz electrodul de conductivitate de la bornele aparatului si se conecteaz electrodul de p#,
efectuandu-se citiri succesive ale p#-ului pentru fiecare soluie de C#
-
C&&# n parte.
alcule i re!ultate"
%e msoar conductana i apoi se calculeaz, , i
d
, tiind c
H
7 -54 %cm
$
. =e asemenea, se
msoar i se calculeaz valorile p#-ului. Calorile obinute se vor trece n tabelul de mai Qos "
Probleme:
"# & celul de conductivitate are urmtoarele caracteristici" suprafaa electrozilor % 7 $ cm
$
, iar distana dintre cei
doi electrozi l 7 $,/ cm. Concentraia soluiei din celul fiind +., iar rezistena ei @ 7 /4 , s se calculeze
conductivitatea, conductivitatea echivalent i gradul de ionizare al electrolitului. %e cunoate

7 +$/
-+
cm
$
.
$# @ezistena unei soluii ce conine 4,+echiv.g Cl la +444 cm
-
soluie, la $/
o
C este @
+
7 -'05,A D
conductivatatea acestei soluii este 7 +,$5/ B+4
-$

-+
cm
-+
. & soluie 4,+. dintr-o substan oarecare, n
Soluie oncentraie

%Scm
-"
&

%Scm
$
&

'd c() p(calc
p(mas
C#-C&&#
*+**"
4,4+.
4,+.
+.
aceeai celul de conductibilitate are rezisten @
$
7 '/3-,' . % se calculeze conductivitatea echivalent a
acestei soluii.
,# Cunosc:nd conductivitatea echivalent limit

7 +-4
-+
cm
$
i 7 4,AA pentru o soluie de Cl, s se
calculeze concentraia acestei soluii. %e d 7 4,+-4
-+
cm
-+
.
-# @ezistena unei celule de conductivitate cu soluie de Cl, determinat eBperimental este @ 7 +44 .
Rtiind c pentru soluia de Cl 4,4$., 7 4,4$'
-+
cm
-+
, s se calculeze constanta celulei i conductivitatea
echivalent a soluiei.
.#% se calculeze p#-ul pentru" *a, 4,+ 8 .#
-
*aS,D *b, 4,+ 8 C#
-
C&&#*aS,D c, 4,$/ 8 C#
-
C&&#
/#Calculai p#-ul unei soluii de acid acetic de concentraie 4,+ 8, cunosc:nd valoarea constantei de
disociere T
d
7+,5 B +4
-/
.
Calculai p#-ul unei soluii de amoniac 4,+ ., cunosc:nd valoarea constantei de
bazicitate T
b
7+,+3 B +4
-/
.
0# & celul de conductivitate cu constanta de 4,$ cm
-+
conine o soluie de Cl de concentraie 4,/ . i are o
conductivitate de 4,4/
-+
cm
-+
. Rtiind c gradul de disociere este 4,35 s se calculeze" rezistena soluiei,
conductivitatea echivalent, conductivitatea echivalent limit i conductana soluiei.
1# & celul de conductivitate conine o soluie de Cl 4,4+ . i are o rezisten de $/3- la $/
o
C.
Conductivitatea echivalent a Cl este de +'+, $3
-+
cm
$
!chiv
-+
. >ceeai celul introdus n C#
-
C&&#
4,$ . are o rezisten de /45/ la $/
o
C. % se calculeze" constanta celulei, conductivitatea soluiei de Cl,
conductivitatea i conductivitatea echivalent soluiei de C#
-
C&&#.
2# & celul de conductivitate are doi electrozi cu suprafaa de 4,A cm
$
situai la distana de +,$/ cm unul fa de
altul. @ezistena unei soluii de electrolit 4,4+ . msurat cu aceast celul este AA/,0 . % se calculeze"
conductivitatea specific, constanta celulei, conductivitatea echivalent i conductivitatea echivalent limit.
"*# % se calculeze gradul de disociere a unui electrolit de concentraie 4,3/ ., av:nd o rezisten de de $,/
msurat ntr-o celul de conductivitate cu constanta 4,4/ cm
-+
i conductivitatea limit

7 +$/
-+
cm
$
!chiv.
-+
.
""#% se calculeze concentraia unei soluii de CG av:nd gradul de disociere 4,AA, conductivitatea echivalent
limit +$/
-+
cm
$
!chiv.
-+
i conductivitatea de 4,+-4
-+
cm
-+
.
"$# % se calculeze p#-ul apei tiind c gradul de disociere a apei la temperatura de $/
o
C este +,5 B +4
-A
.
%criei reaciile de disociere ale apei.