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Entalpa

Entalpa (del griego [enthlp], agregar calor; formado por [en], en y [thlp], calentar) es una
magnitud termodinmica, simbolizada con la letra Hmayscula, cuya variacin expresa una medida de la cantidad
de energa absorbida o cedida por un sistema termodinmico, es decir, la cantidad de energa que un sistema
intercambia con su entorno.
En la historia de la termodinmica se han utilizado distintos trminos para denotar lo que hoy conocemos como entalpa
de un sistema. Originalmente se pens que la palabra entalpa fue creada por mile Clapeyron y Rudolf Clausius a
travs de la publicacin de la relacin de Clausius-Clapeyron en The Mollier Steam Tables and Diagrams de 1827, pero
el primero que defini y utiliz el trmino entalpa fue el holands Heike Kamerlingh Onnes, a principios del siglo XX.
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En palabras ms concretas, es una funcin de estado de la termodinmica donde la variacin permite expresar la
cantidad de calor puesto en juego durante una transformacin isobrica (es decir, a presin constante) en un sistema
termodinmico (teniendo en cuenta que todo objeto conocido puede ser entendido como un sistema termodinmico),
transformacin en el curso de la cual se puede recibir o aportar energa (por ejemplo la utilizada para un trabajo
mecnico). En este sentido la entalpa es numricamente igual al calor intercambiado con el ambiente exterior al
sistema en cuestin.
Usualmente la entalpa se mide, dentro del Sistema Internacional de Unidades, en joules.
El caso ms tpico de entalpa es la llamada entalpa termodinmica. De sta, cabe distinguir la funcin de Gibbs, que
se corresponde con la entalpa libre, mientras que laentalpa molar es aquella que representa un mol de la sustancia
constituyente del sistema.
ndice
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1 Entalpa termodinmica
o 1.1 Derivacin
o 1.2 Principio de mnima entalpa
o 1.3 Corolarios
o 1.4 Relaciones
2 Entalpa qumica
3 Entalpa estndar o normal
4 Otros usos
5 Vase tambin
6 Referencias
7 Enlaces externos
Entalpa termodinmica[editar]
La entalpa (simbolizada generalmente como H, tambin llamada contenido de calor, y calculada en Julios en el
sistema internacional de unidades o tambin en kcal o, si no, dentro del sistema anglo: BTU), es una funcin de
estado extensiva, que se define como la transformada de Legendre de la energa interna con respecto del volumen.
Derivacin[editar]
El principio de estado establece que la ecuacin fundamental de un sistema termodinmico puede expresarse, en su
representacin energtica, como:

donde S es la entropa, V el volumen y la composicin qumica del sistema.
Para aquellos casos en los que se desee, sin perder informacin sobre el sistema, expresar la ecuacin
fundamental en trminos de la entropa, la composicin y la presin en vez del volumen, se aplica la siguiente
transformada de Legendre a la ecuacin fundamental:

y como

es la presin del sistema, se define la entalpa como:

Principio de mnima entalpa[editar]
El segundo principio de la termodinmica, que afirma que todo estado de equilibrio es un estado
de entropa mxima, se convierte en el principio de mnima energa en la representacin
energtica del sistema. Ese principio se traslada a la representacin entlpica invariable: el
sistema alcanzar el estado de equilibrio cuando, para una presin dada, los parmetros
termodinmicos varen de tal forma que la entalpa del sistema sea la mnima posible.
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Corolarios[editar]
Sea un sistema que se deja evolucionar a presin constante sin variar su composicin.
Diferenciando la entalpa:

y como

se tiene que:

Ahora bien, si la transformacin es a presin constante (dP=0) y la composicin
no vara (dN=0), se tiene:

Si se asocia la variacin de entalpa a un proceso reversible, se puede
identificar TdS con el calor intercambiado. En ese caso, se puede interpretar
la entalpa es el calor intercambiado por el sistema a presin constante. Es
importante recalcar que la definicin dH=TdS es estrictamente exacta para
P=cte y N=cte; su identificacin como calor intercambiado depende de que
el proceso sea reversible. Si no lo es, dH=TdS seguir siendo cierto, pero
no que TdS es calor.
Como muchas reacciones qumicas se producen a presin constante y la
materia se conserva (no hay variacin en la cantidad de especies atmicas),
la entalpa es muy comnmente empleada como marcador energtico en
las reacciones qumicas: el calor liberado o absorbido por la reaccin se
interpreta como una variacin de entalpa.
La presencia del trmino de presin tambin permite emplear la entalpa
como marcador energtico en aquellos ramos en los que las diferencias de
presin a volumen constante sean relevantes. As ocurre por ejemplo en los
anlisis de ciclos de gas, donde la entalpa se usa como variable
termodinmica energtica porque permite agrupar trminos de presin y de
energa interna de forma ms compacta.
Relaciones[editar]

Donde tenemos las entalpas por unidad de masa, calor especfico a
presin constante y la variacin de la temperatura que se haya sufrido.
Entalpa qumica[editar]
Para una reaccin exotrmica a presin constante, la variacin de
entalpa del sistema es igual a la energa liberada en la reaccin,
incluyendo la energa conservada por el sistema y la que se pierde a
travs de la expansin contra el entorno (es decir que cuando la
reaccin es exotrmica la variacin de entalpa del sistema es
negativa). Anlogamente, para una reaccin endotrmica, la variacin
de entalpa del sistema es igual a la energa absorbida durante la
reaccin, incluyendo la energa perdida por el sistema y la ganada a
travs de la expansin contra el entorno (en las reacciones
endotrmicas el cambio de entalpa es positivo para el sistema, porque
gana calor).
La entalpa total de un sistema no puede ser medida directamente;
la variacin de entalpa de un sistema s puede ser medida en cambio.
La variacin de entalpa se define mediante la siguiente ecuacin:

H es la variacin de entalpa.
Hfinal es la entalpa final del sistema. En una reaccin
qumica, Hfinal es la entalpa de los productos.
Hinicial es la entalpa inicial del sistema. En una reaccin
qumica, Hinicial es la entalpa de los reactivos.
La mayor utilidad de la entalpa se obtiene para analizar
reacciones que incrementan el volumen del sistema cuando la
presin se mantiene constante por contacto con el entorno,
provocando que se realice un trabajo mecnico sobre el entorno
y una prdida de energa. E inversamente en reacciones que
causan una reduccin en el volumen debido a que el entorno
realiza un trabajo sobre el sistema y se produce un incremento
en la energa interna del sistema.
La entalpa de reaccin es la energa asociada a una reaccin, y
viene dada por la suma de las entalpas de formacin de los
productos menos la de los reactivos segn sus coeficientes
estequiomtricos (n), siendo las entalpas de formacin de los
elementos en su estado natural iguales a cero.

Entalpa estndar o normal[editar]
La variacin de la entalpa estndar (denotada como H
0
o
H
O
) es la variacin de entalpa que ocurre en un sistema
cuando una unidad equivalente de materia se transforma
mediante una reaccin qumica bajo condiciones normales.
Sus unidades son los kJ/mol en el sistema internacional.
Una variacin de la entalpa estndar de una
reaccin comn es la variacin de la entalpa estndar de
formacin, que ha sido determinada para una gran cantidad
de sustancias. La variacin de entalpa de cualquier
reaccin bajo cualesquiera condiciones se puede computar,
obtenindose la variacin de entalpa de formacin de todos
los reactivos y productos. Otras reacciones con variaciones
de entalpa estndar son la combustin (variacin de la
entalpa estndar de combustin) y la neutralizacin
(variacin de la entalpa estndar de neutralizacin).
Otros usos[editar]
En magnetohidrodinmica se tratan de aprovechar las
diferencias de entalpa para generar, con utilidad
prctica, electricidad.