EFECTO DE KIRKENDALL - Coeficiente de difusin dependiente de la

concentracin
Supngase que se tiene el par de difusin formado por A por ! "omo se indi"a en la
figura ane#a$ %stos &tomos son "asi del mismo tama'o por lo que se disuel(en uno en el
otro "omo soluto sustitu"ionales se espera que su mo(ilidad sea mu similar$ Se de)e
"onsiderar la difusin del A a la dere"*a la del ! a la i+quierda$ Supngase que los
&tomos de ! se difunden *a",a la i+quierda m&s r&pido que lo *a"en los de A a la dere"*a$
C
A
Como una auda para determinar el efe"to que tiene este mo(imiento relati(o so)re el par
de difusin se "olo"an mar"adores inertes en la inter"ara soldada$ Despu-s que se *a
produ"ido la difusin durante "ierto n.mero de *oras se *a)r& produ"ido un transporte neto
de &tomos desde la dere"*a de los mar"adores *a",a su i+quierda a que los &tomos de ! se
mue(en m&s r&pido$ Los &tomos adi"ionales que llegan del lado i+quierdo de los
mar"adores *ar&n que se e#panda la red a la i+quierda mientras que la p-rdida de &tomos
del lado dere"*o *ar& que la red se en"o/a del lado dere"*o$
Si los &tomos se mue(en a (elo"idades diferentes0 es de esperarse que *alle un
despla+amiento de los mar"adores "on respe"to a los e#tremos de la )arra0 este efe"to fue
*allado en los metales por Kin1erdall se le *a llamado efe"to Kin1erdall$ La presen"ia de
este despla+amiento signifi"a que la red "ristalina "ompleta se mue(e realmente "on
respe"to al o)ser(ador durante el pro"eso de difusin$
Las e"ua"iones de Dar1en quien reali+ el an&lisis en 23450 *a"en posi)le determinar
e#perimentalmente las difusi)ilidades intr,nse"as de A ! $ En estas deri(a"iones se *a"en
(arias suposi"iones importantes$
Se supone que toda la e#pansin "ontra""in (olum-tri"a durante la difusin0 de)ido a un
flu/o de masa desigual0 o"urre solamente en una dire""in perpendi"ular a la inter"ara de la
soldadura$ 6El &rea trans(ersal A no "am)ia durante la difusin7$ Esta "ondi"in se reali+a
efe"ti(amente "uando el par difusor es de un tama'o grande "omparado "on la +ona de
difusin$

A
A
!
!
8
!

8
A
A

9

C
A
9
t: ;
t: t<



B
=ar"adores inertes
Se supone tam)i-n que el n.mero total de &tomos por (olumen unitario es una "onstante o
que n
A
> n
B
: "onstante
C
A
: n
A
/ n
A
> n
B
C
!
: n
B
/ n
A
> n
B
C
A
: 2? C
!
C
A :
Con"entra"in de A
C
! :
Con"entra"in de !





v = ( )



@elo"idad de los :
mar"adores

:
Coefi"iente
intr,nse"o de A

Coefi"iente
intr,nse"o de !

Aendiente de la
re"ta tangente a
la "ur(a C (s #
: "oefi"iente de
interdifusin mutuo

Se o)tiene de manera e#perimental

0: ???????


Se o)tiene de manera e#perimental

x
2 t
x despla+amiento de los mar"adores
t = tiempo de difusin
Ec.1


D
=
C
B
D
A +
C
A
D
B



Ec. 2
Ecuaciones de Darken


C;


t: ;
t: t<
Inter"ara de
=atano
Area 2 : Area B
Crea B
B
Crea 2
C
C
A

In(erso de la pendiente a la
"ur(a para C : C
A
:
Area )a/o la "ur(a desde
C: ; a C : C
A
: