Conductometrie

Conducia curentului prin soluii. Metoda se bazeaz pe fenomenul de conducie a curentului

electric manifestat de electrolii (care sunt conductori de ordinul doi) i pe faptul c fiecare ion
contribuie n mod independent la conducia total (analog cu dou rezistene n paralel). Ca i n
cazul metalelor, conducia respect ntru totul legea lui Ohm conform creia intensitatea
curentului, , este proporional cu potenialul ! (respecti" cu fora electromotoare, #$M, notat
de regul cu $) i in"ers proporional cu rezistena, %. &nalitic legea se scrie'
! ( %
%ezistena unui conductor de seciune uniform "ariaz direct proporional cu lungimea sa,
l i in"ers proporional cu seciunea sa, s aa nc)t'
% (*+ l/s
unde * este o constant numit rezisti"itate (sau rezisten specific). n"ersul rezistenei se
numete conductan, ,-% iar in"ersul rezisti"it ii se numete conducti"itate i se noteaz cu
simbolul (lambda grecesc). $cuaia precedent se poate scrie'%(,- . + l/s de unde'
=1/Rl/s
/ac % se e0prim n Q, l n m i s n m
1
, unitatea pentru conducti"itate de"ine 2
3,
m
3,
sau
(pentru c
-,
( 4, de la 4iemens) unitatea de conducti"itate este 4+m
3,
(siemens per metru). 4e
mai folosesc adesea i uniti deri"ate din aceasta ca 4+cm
3,
sau d4+m
3,
. 4e pune problema' care
ion sau care substan conduce cel mai bine curentul5 6ohlrausch (,789) a gsit potri"it pentru
e0primarea calitii de a conduce curentul electric n soluii mrimea "conductivitate
echivalent", simbolizat (lambda mare 3 n l. greac "eche). &stfel, conform definiiei'
( ,:::-C
n
unde cu C
n
s3a notat concentraia normal a soluiei. 43a constatat c aceast mrime depinde de
natura, dar i de concentraia soluiei, cresc)nd cu diluia. 43a adoptat de aceea conducti"itatea
echi"alent la diluie infinit, simbolizat

, care nu mai depinde de concentraie i permite

e"aluarea sau compararea contribuiei independente, la conducia total, a fiecrui ion. ;n tabelul
, se prezint comparati" "alorile conducti"itilor echi"alente ale c)tor"a cationi, notate
<

,
respecti" a c)tor"a anioni,
3

, la diluie infinit. Se pot remarca conductivitile ridicate ale

ionilor HO
-
respectiv H

, comparati" cu ale celorlali ioni mono"aleni.

#ig. ,. Monta= n punte >heatstone pentru msurarea conductanelor
Msurarea conductivitii. Msurarea rezistenei (i implicit a conducti"itii) se face
prin msurtori electrice. niial s3a lucrat cu curent continuu, dar tot 6ohlrausch (,789) a propus
utilizarea n acest scop a curentului alternati", pentru c cel continuu ducea la o abatere mai mare
a rezultatelor (fc)nd metoda ine0act) din cauza fenomenelor de la electrozi ce modificau
curentul (fenomene denumite polarizri).
?abelul ,. Conducti"iti echi"alente la diluie infinit pentru ci"a ioni
frec"ent ntlnit n practic
Cationul

<

, (Scm
-1
)
Anionul

, (Scm
-1
)
@
<
AB7,7 O@
3
,C7,9
6
<
8A,D Er
3
87,,
F@
B
<
8A,9
3
89,7
&g
<
9,,7 Cl
3
89,B
Fa
<
D:,, FO
A
3
8,,D
Ea
1<
,18,A @CO
A
3
BB,D
Mg
1<
,:9,, 4O
B
13
,9:,:
Grimele msurtori s3au realizat cu monta=e n punte >heatstone ("ezi fig. B.A.,), unde cu
. s3a notat celula a crei conductan (sau rezisten) urmeaz a se determina, iar % este o
rezisten "ariabil ntr3un circuit de curent alternati". &zi se lucreaz cu surse la care frec"ena
in"ersrii sensului curentului este mare (de circa ,::: 3 1::: de ori pe secund) astfel nc)t
polarizarea practic dispare, iar msurarea rezistenei se face tot prin metoda compensaiei.
Celulele utilizate sunt de forme diferite depinz)nd de concentraii. $lectrozii sunt
confecionai din platin acoperit cu negru de platin, depus electrolitic, dar pot fi i din argint
sau oel ino0idabil pentru cazuri mai puin pretenioase.
4e folosete, pentru diluie, ap pur, numit ap de conductibilitate, realizat prin
redistilarea apei n aparate de sticl termorezistent sau, mai bine, din cuar. O alternati" pentru
obinerea acestei ape este trecerea apei distilate peste dou coloane cu rini schimbtoare de ioni
(una n forma %3@ alta n forma %3O@). Ha 1D
o
C, conducti"itile apei sunt urmtoarele'
pentru ap absolut pur D,7+,:
37
4+cm
3,
pentru ap de conductibilitate , ... ,:+,:
38
4+cm
3,
pentru ap distilat , ... ,:+,:
39
4+cm
3,
;n practic nu se e"alueaz %, l i s, pentru a se calcula ci se practic o etalonare a
celulei cu o soluie de conductibilitate cunoscut precis. 4e nelege c pentru o celul dat
raportul l/s este constant i este cunoscut sub denumirea de constanta celulei 3 notat cu 6. /e
aici'
=!/R
$talonarea se face de regul cu soluii etalon de clorur de potasiu, 6Cl, a crei conducti"itate
este cunoscut e0act i acceptat unanim.
/intre aplicaiile practice din laboratoarele de analize amintim determinarea puritii apei.
Fu este "orba numai de urmrirea puritii apei r)urilor n ceea ce pri"ete poluarea care, de
regul, duce la creterea conductanei, ci de a se aprecia calitatea apei distilate, respecti" a celei
deionizate, necesare n unele procese. &lte aplicaii sunt legate de bile industriale sau di"erse
tipuri de gal"anizare, decapare sau splare, "erific)ndu3se fie modificrile ma=ore de
concentraii, fie perfeciunea splrii
O aplicaie aparte, asupra creia se "a re"eni, este aceea de detector conductometric n
analiza prin cromatografie ionic. ;n fine, cea mai cunoscut aplicaie este titrarea
conductometric.
Titrarea conductometric
/ac ntr3o soluie de acid tare se adaug treptat o baz tare (de e0. FaO@) conductana
soluiei se modific, la nceput scz)nd, din cauza antrenrii ionilor @
<
pro"enii din acid ntr3o
combinaie puin disociat 3 apa. %eacia'
@
A
O
<
< @O
3
1@
1
O
continu p)n c)nd neutralizarea este complet. &poi, continu)nd adugarea de baz,
conductana soluiei crete din nou din cauz c e0cesul de ioni O@3 are o contribuie ridicat la
conducti"itate. #orma curbei' conductan 3 "olum de titrant, aa3numita curb de titrare
conductometric, are forma (,) din fig. Minimul corespunde punctului de echi"alen, adic
sf)ritului neutralizrii. "eci, principala aplicaie a titrrii conductometrice este titrarea aci#ilor
tari cu $a#e tari %i invers. 4e poate obser"a c titrarea continu prin determinarea c)tor"a puncte
i dup punctul de echi"alen iar ulterior se traseaz dreptele i, n final, din intersecia acestora
se obine punctul de echi"alen.
&itrantul se pre'er s 'ie de circa 1( ori mai concentrat dec)t titratul pentru ca "ariaia
de "olum s fie negli=abil i curbele s fie de la nceput nite drepte. /ac nu se poate realiza
acest lucru este necesar o corecie a conductanei in)ndu3se cont de creterea de "olum. C)nd
se titreaz acizi de trie moderat ca acizii acetic sau o0alic, "ariaia conductanei urmeaz curba
(1) din figura anterioar. Ha nceput conductana este =oas. &poi are loc o scdere uoar dup
care aceasta crete paralel cu (,). /ac acidul este foarte slab, cum este cazul acidului boric sau a
fenolului, nu se mai poate obser"a poriunea iniial de scdere a conductanei, curba de titrare
fiind asemntoare cu (A) din fig. 1. /ac ns titrarea se e0ecut cu o baz slab, uneori
intersecia este mai net din cauz c dup echi"alen baza nu mai contribuie practic la
conductan, obin)ndu3se o dreapt orizontal.
#ig. 1. Curbe de titrare conductometric n cazul unor reacii de neutralizare
Metoda se poate aplica i pentru sruri ca acetatul de sodiu cu un acid tare din moti"e
lesne de neles 3 ionul acetat este de fapt o baz. Grin conductometrie se mai pot indica i titrri
bazate pe reacii de precipitare (de e0. FaCl cu &gFO
A
). ;n acest caz, la nceput se obine o
dreapt orizontal deoarece conductana precipitatului &gCl este practic nul, iar ionul clorur
din soluie se nlocuiete, pe parcursul titrrii, cu ionul azotat care practic conduce la fel. Ha
sf)rit conductana "a crete pentru c ambii ioni din e0cesul de &gFO
A
contribuie la conducie.
Grintre a"anta=ele titrrii conductometrice trebuie amintit faptul c se pot utiliza soluii
diluate, amestecuri de acizi i baze i c se pot chiar analiza soluii colorate. Fu este necesar
msurarea conducti"itii (i nici etalonarea celulei) ci se msoar rezistena care se reprezint
grafic n funcie de "olumul de titrare. &otu%i pentru c reaciile sunt e*oterme %i msurtorile
sunt sensi$ile la variaiile de temperatur se recomand termostatarea vasului de titrare+