CURSUL 4

Chimia atmosferei
Caracterizarea generala a atmosferei: structura, proprietati: compoziie
chimic, variaia temperaturii i presiunii cu altitudinea , bilanul energtic al
atmosferei.



1.1 ROLUL I IMPORTANA ATMOSFEREI
Atmosfera reprezint nveliul gazos al planetei care permite schimbul
de mas i energie dintre aceasta i spaiul sideral. Este un strat protector ce
ntreine viaa pe Pamnt i o protejaz de mediul ostil al spaiului cosmic. Ea
absoarbe cea mai mare parte a radiaiilor electromagnetice ce vin de la soare,
permind transmisia unor quante semnificative de radiaii numai n domeniul
300-2500nm (ultravioletul apropiat, vizibilul si infraroul apropiat) si 0,01-40m
undele radio.
Prin absorbia radiaiilor electromagnetice cu lungime de und mai mic de
300nm atmosfera filtreaz radiaiile electromagnetice periculoase pentru viaa de
pe Pmnt. Mai mult, deoarece reabsoarbe cea mai mare parte din radiaia
reemis de Pamnt n spaiul sideral, atmosfera stabilizeaz temperatura
Pmntului prevenind variaiile brute i extreme de temperatur.
Atmosfera este sursa de CO
2
necesar fotosintezei i a oxigenului pentru
respiraie. Ea furnizeaz azotul pe care bacteriile fixatoare de azot i plantele l
utilizeaz pentru a produce azot legat chimic, element esenial al moleculelor
celulelor vii. Ca parte fundamental a ciclului hidrologic, atmosfera transport
masele de ap sub form de vapori din oceane pe uscat.

1.2 CARACTERISTICILE FIZICE ALE ATMOSFEREI
1.2.1 Compozitia atmosferei
Atmosfera reprezint un amestec de gaze, denumit aer, a crui compoziie
chimic variaz cu altitudinea. Expimarea concentraiei amestecurilor se face, n
funcie de ordinul de mrime al acestora, fie in procente, fie n pri per milion -
ppm, pri per biblion- ppb, sau pri per trilion- ppt. In cazul amestecurilor
gazoase se utilizeaza exprimarea concentraiilor prin fracii molare notate X care
reprezint raportul dintre numrul de moli ai unui component raportat la numrul
total de moli ai amestecului



Conform legii lui Avogadro (n condiii normale un mol de gaz ocup un volum de
22,4L indiferent de natura sa), prin urmare fracia molar a aunui gaz ntr-un
ameste gazos se poate exprima cu relaia:



Principalele componente ale aerului atmosferic sunt:
Componente majore (% volum): Azot (N
2
) 78,08; Oxigen (O
2
) 20,
95
Componente minore (% (volum): Argon (Ar) 0,934; Dioxid de
carbon (CO
2
) 0,035%; gaze nobile: Neon (Ne) 1,818 x10
-3
%;
Kripton (Kr) 1,14 x10
-4
%; Heliu (He) 5,24 x 10
-4
%; Xenon (Xe) 8,7
x10
-6
%;
Gaze in urme: CH
4
;

CO; NO
X
, NH
3
, H
2
, (5X10
-5
), H
2
O
2
, CS
2
, SO
2
(2
X 10
-8
), CCl
2
F
2
etc.
Vapori de ap Aerul atmosferic poate s conin aproximativ 0,1-
5% ap cu valori medii de 1-3%.
1.2.2 Variatia presiunii si densitii atmosferei cu altitudinea.
Densitatea atmosferei descrete abrubt cu altitudinea aa cum se observ
n figura 2.1. Aproximativ 99% din masa atmosferei se afl pe o nlime de
30Km ceea ce reprezint mai puin dect a 200 parte din raza Pmntului de
6700Km. Masa total a atmosferei este de 5,14 x 10
15
tone metrice i reprezint
o milionime din masa total a Terrei. Caracteristicile atmosferei depind de
total
componentI
x

total
component
total
componentI
V
V
x
x
x

4 . 22
4 . 22
scderea exponenial a presiunii acesteia cu nlimea. In absena amestecului
de straturi i la temperatur absolut constant (T), presiunea P
h
la o nlime h
dat, se calculeaz cu relaia (2.1):

RT
gh
h
e P P

0
(2.1)
unde: P
0
reprezint presiunea la nivelul mrii; este masa molecular
medie a aerului (28,7g/mol) n troposfer; g este acceleraia gravitaional
(981cm sec
-2
) la nivelul mrii; h este altitudinea n cm; R constanta gazelor egal
cu 8,314 x10
-7
erg x grad
-1
x mol
-1
;-uniti cgs.
Factorul
g
RT

se definete ca scala nlimii ceea ce seamn c la o

cretere a altitudinii cu
g
RT

, presiunea atmosferic scade cu e

-1
. La o
temperatur medie, la nivelul mrii, de 298K nlimea scalei este de 8 x 10
5
cm
sau 8Km; la altitudinea de 8 Km presiunea este de aproximativ 39% din cea de la
nivelul mrii.
Liniarizarea ec (1) prin logaritmare conduce la urmtoarea form:
RT
gh
P P
h
303 , 2
10
log log
5
0

(2.2)

Diagrama P
h
in funcie de temperatur este ilustrat n figura 2.2.
Dependena nu este monoton datorit variaiilor de temperatur i
amestecului maselor de aer.



Fig. 2.1 Variaia presiunii i temperaturii cu altitudinea

Caracteristicile atmosferei variaz puternic cu altitudinea, anotimpul, latitudinea
i cu activitatea solar. Extremele de temperatur i presiune sunt prezentate n
figura nr.2.2.
La altitudine foarte mare speciile reactive ca oxigenul atomic persist pentru
perioade foarte lungi de timp deoarece la altitudine mare presiunea fiind foarte
sczut particulele active au drum liber mijlociu foarte mare. Astfel, o particul
cu un drum liber mijlociu de 10
-6
cm la nivelul mrii, va avea un drum liber
mijlociu de 10
6
cm la altitudinea de 500Km. Conform teoriei cinetico moleculare
drum liber mijlociu reprezint distana dintre dou pozii de salt ale unei
molecule, sau lungimea medie a saltului molecular.

1.2.3 Stratificarea atmosferei
Grosimea total a atmosferei terestre este aproximat cam la 1000Km
altitudinea pn la care se manifest fora de atracie a Pmntului. Spaiul
dinafara atmosferei terestre se numete exosfera.
Atmosfera are o stuctur stratificat ca rezultat, n primul rnd al densitii
gazelor componente i atraciei gravitaionale a planetei aa cum se prezint n
fig.2.2 dar i datorit discontinuitii de variaie a temperaturii cu altitudinea.
Practic cele patru straturi mari ale atmosferei terestre sunt delimitate de zone de
discontinuitate termic numite -pauze.
Din aceast figur rezult c stratificarea atmosferei are loc pe baza relaiei
temperatur/ densitate care la rndul ei este consecina interrelaiei dintre
procesele fizice i fotochimice din aer.
Partea inferioar a atmosferei, numit Troposfer se ntinde de la nivelul
mrii pn la cca 12 Km. Atmosfera fiind aplatizat datorit rotaiei Pmntului,
troposfera are o grosmie maxim, de pn la 18 Km, la ecuator i o grosime
minim cca.7 Km la poli.
Troposfera este zona cea mai dens a atmosferei, practic 50% din masa total a
atmosferei este condensat pe o nlime de maximum 5 Km.
Troposfera reprezint un amestec omogen de gaze datorit deplasrii maselor
de aer i deci, amestecrii lor. Compoziia chimic medie prezentat mai sus se
refer de fapt la troposfer. In troposfer temperatura scade cu altitudinea, dar n
straturile joase se constat fenomenul de inversiune termic, adic temperatura
crete cu altitudinea ceea ce are un rol deosebit n mpiedicarea mprtierii
poluanilor. In partea superioar a troposferei, numit tropopauz, temperatura
este mai sczut la ecuator (-80C ) i mai ridicat la pol (50C).Temperatura
foarte sczut din stratul superior, de 56 C, servete ca barier de condensare
i precipitare a vaporilor de ap sub form de ghea, evitndu-se astfel
disocierea apei n O
2
si H
2
cu pierderea total a hidrogenului, sub influena
radiaiilor ultraviolete puternice.
In troposfer au loc micri ale maselor de aer att pe orizontal ct i pe
vertical ca urmare a nclzirii inegale a gazelor datorit nclinaiei axei terestre i
a aplatizii volumului de gaze. Aceste micri ale maselor de aer denumite
cureni sau vnturi n funcie de viteza de deplasare i energia acumulat,
contribuie la omogenizarea compoziional dar i la rspndirea rapid a
plouanilor n toat troposfera.
Cel de al doilea strat se numeste Stratosfer datorit stratificrii regulate
a masei de aer. Structura stratificat face ca deplasrile pe verticl s fie practic
inexistente ceea ce permite reinerea poluanilor ajuni aici.
Creterea temperaturii pn la valoarea de -2C este consecina prezenei
ozonului care atinge o concentraie maxim de pn la 10ppm n zona de mijloc
a stratosferei. Inclzirea se datoreaz absorbiei de ctre ozon a radiaiilor
ultraviolete i transformrii energiei electromagnetice a acestor radiaii n cldur
ca efect al reaciilor fotochimice care au loc. La altitudinea de aproximativ 45-
50Km exist o nou zon de discontinuitate termic, numit stratopauz, de
unde ncepe a treia zon a atmosferei terestre mezosfera.
Mezosfera.
n mezosfer temperatura scade cu altitudinea pn la altitudinea de 85 Km la
aproximativ -100C.
Ultimul strat, Termosfera, se ntinde pn la aproximativ 1000Km. Datorit
intensitii deosebit de mari a fluxului de radiaii ionizante i ultraviolete emis de
soare, n acest strat deosebit de rarefiat temperatura atinge valori de pn la
1400C.
La nlimi mai mari de 1000Km se gsete Exosfera.
nafara acestei clasificri a regiunilor atmosferei, se utilizeaz denumitea de
Ionosfer, pentru domeniul cuprins ntre altitudinile de 80 i 600Km unde gazele
sunt ionizate i se gsesc sub form de plasm adic un amestec de ioni pozitivi
i electroni.



Figura 2.2 Stratificarea atmosferei