Funciuni organice

derivai ai hidrocarburilor, obinui (teoretic) prin nlocuirea

unui atom de hidrogen (sau mai muli) cu o grup funcional
grupa funcional element structural dintr-un compus organic, format din unul sau
mai muli atomi, provenit dintr-o molecul simpl i care imprim compusului organic
proprieti fizice i chimice specifice.
totalitatea compuilor organici care conin aceeai grup funcional legat de un
radical organic hidrocarbonat (R) se numete funciune organic.
Grupe funcionale:
monovalente unul sau mai muli heteroatomi legai printr-o legtur simpl de un R
halogen X funciunea organic compui halogenai RX
hidroxi OH funciunea organic derivai hidroxilici (alcooli ROH , fenoli ArOH)
amino NH
2
funciunea organic amine RNH
2

nitro NO
2
funciunea organic nitroderivai RNO
2

sulfonic SO
3
H funciunea organic acizi sulfonici RSO
3
H
divalente un atom C i dou gr. funcionale monovalente legate de acesta sau gruparea
rezultat prin eliminarea unei molecule simple din aceast sistem structural.
trivalente un atom C i trei gr. funcionale monovalente legate de acesta sau gruparea
rezultat prin eliminarea unei molecule simple din aceast sistem structural.
carbonil compui carbonilici (aldehide / cetone)
C
O
carboxil compui carboxilici (acizi carboxilici) C
OH
O
COMPUI HALOGENAI
(halogenoderivai)
unde
X = Cl, Br, I, F
monohalogenai alifatici (saturai / nesaturai) sau aromatici
H
3
C Cl
clorometan
(clorur de metil)
H
3
C CH
2
Br
bromoetan
(bromur de etil)
H
3
C CH
Cl
2-cloropropan
(clorur de izopropil)
CH
3
fluorurai / clorurai / bromurai / iodurai / micti
HC
Cl
Cl
Cl
triclorometan
(cloroform)
H
3
C CH
2
CH CH
2
Cl
1-cloro-2-bromo-butan
Br
F C
Cl
Cl
Cl
tricloro-fluoro-metan
(freon 11)
RX
CH
2
Cl
clorur de benzil
Br
bromobenzen
(bromur de fenil)
H
2
C CH
Cl
clororeten
(clorur de vinil)
dihalogenai alifatici sau aromatici
fenil-dibromometan
(bromur de benziliden)
CH
Br
Br
polihalogenai alifatici sau aromatici
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
hexaclorociclohexan
Metode de sintez
1. Compui halogenai cu caten saturat
din alcani substituie
din alchene adiie de X
2
i de HX
din acladiene adiie de X
2

din alchine adiie de X
2
i de HX
din arene adiie de X
2
la inelul aromatic
2. Compui halogenai cu caten nesaturat
din alchene substituie alilic
din acladiene adiie de X
2
i de HX
din alchine adiie de X
2
i de HX
din arene substituie la catena lateral
CH
3
Cl, CH
3
Br, CH
2
Cl
2
, C
2
H
5
Cl halogenuri gazoase
majoritatea compuilor monohalogenai lichide uor volatile
compuii polihalogenai substane solide
insolubili n ap, solubili n solveni organici
densitatea mai mare dect densitatea apei; crete cu nr atomilor de halogen
miros dulceag, eterat; pot prezenta efect lacrimogen (exp. halogenurile de benzil)
toxici, iritani, cancerigeni (cloroform, tetraclorura de carbon, tricloroetilena)
diclorometanul, cloroformul, tetraclorura de carbon, tricloroetena, clorobenzenul
solveni pentru substane organice nepolare sau puin polare (grsimi i uleiuri)
toxice pt organismele vii; cloroetanul, cloroformul, tricloroetena au efect narcotic...
muli au aciune insecticid (p,p

-diclorodifeniltricloroetan =DDT; -hexaclorociclohexan=lindan)

Proprieti fizice
Proprieti chimice
reacia cu apa (hidroliza)














reacia cu alcooli sau alcooxizi eteri micti (ROR')



R CH
2
Cl
NaOH
R CH
2
OH
-NaCl
compus
monohalogenat
alcool
R CH
Cl
CH
2
Cl
NaOH
-2NaCl
R CH
OH
CH
2
OH
compus dihalogenat
vicinal
diol
R C
Cl
NaOH
R C
OH
-3NaCl
compus trihalogenat
geminal
triol instabil
-H
2
O
Cl
Cl
OH
OH
R C
O
OH
acid carboxilic
R CH
Cl
R CH
OH
compus dihalogenat
geminal la C primar
diol instabil
Cl OH
R CH
O
aldehid
NaOH
-2NaCl
-H
2
O
R C CH
3
NaOH
-2NaCl
R C CH
3
compus dihalogenat
geminal la C secundar
diol instabil
-H
2
O
R C CH
3
ceton
Cl
Cl
OH
OH O
compus trihalogenat
vicinal
triol
R CH
Cl
CH
Cl
CH
2
Cl
NaOH
-3NaCl
R CH
OH
CH
OH
CH
2
OH
compus
monologenat
alcooxid
R X R ONa
,
+ R O R
,
+ NaX
eter mixt halogenur de sodiu
reacia cu amoniacul i aminele (alchilarea Hofmann)
reacia de sintez a derivailor fluorurai i iodurai
reacia de eliminare a hidracizilor alchene / alchine
reacia cu acidul sulfhidric (H
2
S) tioli (RCH
2
SH) i tioeteri (RCH
2
SCH
2
R)
Proprieti chimice
compus
monologenat
tiol
tioeter
-HX
R CH
2
+ H
2
S
R CH
2
SH X
R CH
2
X
-HX
R CH
2
S CH
2
R
COMPUI HIDROXILICI - ALCOOLI -
alcooli primari
alcooli secundari alcooli teriari
H
3
C CH
2
OH
etanol
H
3
C CH
OH
izopropanol
CH
3
R CH
2
OH
ROH
R CH
OH
R R C
OH
R
R
H
3
C C
OH
tert-butanol
CH
3
CH
3
,
Clasificare
dup tipurile de atomi de carbon
dup numrul grupelor hidroxil
alcooli monohidroxilici alcooli dihidroxilici alcooli trihidroxilici
OH
ciclohexanol
1,2-etandiol
(etilenglicol)
(glicol)
H
2
C CH
2
OH OH
1,2,3-propantriol
(glicerol)
(glicerin)
H
2
C CH
OH OH
CH
2
OH
alcooli polihidroxilici
hexitoli
H
2
C CH
OH OH
CH
OH
CH
OH
CH
OH
CH
2
OH
Proprieti fizice
asocieri intermoleculare prin legturi de hidrogen n faz lichid
substane lichide sau solide cu t
o
f
i t
o
t
mult mai mari dect ale altor compui
cu acelai nr de atomi de carbon (etan t
o
f
= - 162
o
C, etanol t
o
f
= 78
o
C)
t
o
f
i t
o
t
alcooli polihidroxilici > t
o
f
i t
o
t
alcooli monohidroxilici
densitatea mai mare dect a hidrocarburilor dar mai mic dect a apei
alcoolii C
1
...C
3
sunt complet miscibili cu apa; solubilitatea scade odat cu
creterea radicalului hidrocarbonat (butanolul este parial miscibil)
alcoolii cu nr mic de atomi C sunt lichide volatile, inflamabile
alcoolii monohidroxilci pn la C
11
sunt incolori, cu miros i gust caracteristic
alcoolii polihidroxilci sunt vscoi, inodori i dulci
alcooli superiori alcooli grai prezint dou elemente structurale diferite
H
3
C (CH
2
)
n
CH
2
OH
n 10
OH
catena hidrofob
asociat prin leg van der Waals
grupa hidroxil hidrofil
asociat prin leg de hidrogen
Datorit celor dou elemente structurale diferite
alcoolii superiori sunt substane tensioactive ... ageni activi de suprafa
moleculele lor se dispun orientat la interfaa suprafeei de separare dintre ap i
un mediu mai puin polar (solvent, aer etc.) modificnd tensiunea superficial a apei
la concentraii care depesc o anumit limit moleculele alcoolilor grai se
organizeaz sub forma unor structuri supramoleculare denumite micelii.
molecule de alcooli grasi
molecule nepolare hidrofobe
molecule de apa
molecule de alcooli grasi organizate in micelii
Proprieti chimice
caracter acid
obinerea eterilor simetrici ROR (deshidratare intermolecular)
obinerea eterilor ciclic (deshidratare intramolecular pt. dioli)




obinerea alchenelor (deshidratare intramolecular dup regula Zaiev)
obinerea esterilor organici i anorganonici
reacia de oxidare cu K
2
Cr
2
O
7
sau KMnO
4
n mediu acid




reacia cu amoniacul i aminele
fermentaia acetic (cu O
2
n prezen de aceto-bacterii)

OH
OH
H
2
SO
4
100
o
C
O
+ H
2
O
1,4-butandiol tetrahidrofuran
R CH
2
O
R CH
OH
O
O
R C
O
OH
alcool primar aldehid acid carboxilic
CH
R
R
OH
O
C
R
R
O
alcool secundar ceton