Funciuni organice

funciuni monovalente
COMPUI HIDROXILICI - FENOLI -
ArOH
Clsasificare
fenoli monohidroxilici
fenoli polihidroxilici
OH
hidroxi-benzen
(fenol)
OH
CH
3
OH OH
CH
3
CH
3
2-metilfenol 3-metilfenol
4-metilfenol
-cresol) m-cresol)
p-cresol)
OH
-naftol
OH
OH
OH
1,2,3-trihidroxibenzen
(pirogalol)
OH
OH HO
1,3,5-trihidroxibenzen
(floroglucinol)
OH
OH
1,2-dihidroxibenzen
(pirocatechol)
OH
OH
(rezorcinol)
1,3-dihidroxibenzen
OH
OH
1,4-dihidroxibenzen
(chinol)
Proprieti fizice
asocieri intermoleculare prin legturi de hidrogen
compui cristalizai (majoritatea), cu miros caracteristic
greu solubili n ap (fenolii polihidroxilici sunt mai solubili*)
solubili n alcool i eter
t
o
f
i t
o
t
mai mari dect ale alcoolilor corespunztori (181
o
C fenol / 161
o
C ciclohexanol)
t
o
f
i t
o
t
ale fenolilor polihidroxilici sunt mai mari dect ale fenolilor monohidrox.
(41
o
C fenol / 170
o
C chinol / 219
o
C floroglucinol)
toxici (n general)
Proprieti chimice
- reacii datorate gruprii OH
- reacii datorate nucleului aromatic
- reacii datorate interaciunii gruprii OH cu nucleul aromatic
caracter acid mai pronunat dect alcoolii i apa AROH > HOH > ROH
acizi relativ slabi (mai puin acizi dect acizii organici i anorganici)*
formarea srurilor (cu Me i MeOH) fenoxizi
+
NaOH
+ HOH
fenol fenoxid de sodiu
OH ONa
Proprieti chimice
formarea eterilor aromatici (cu derivai monohalogenai sau cu alcooli)




formarea esterilor aromatici (cu cloruri acide sau anhidride acide)

H
3
C + NaBr
f enoxid de sodiu bromur de metil f enil-metil-eter
Br
+
OH O CH
3
H
3
C + HCl
f enol clorur de acetil acetat de f enil
C
+
OH O C
O
Cl
O
CH
3
halogenarea, nitrarea, sulfonarea, alchilarea: ca la arene (OH substituent I)
reacia cu soluia apoas de FeCl
3
(caracteristic fenolilor): fenolul rou violet,
crezolii albastru, pirocatecholul verde, pirogalolul albastru-negru
Compui polifenolici
- compui organici naturali clas principal de metabolii secundari cu rol n
determinarea culorii i aromei fructelor i legumelor.
- dpv structural substane eterogene care conin c.p. un inel aromatic de care sunt
legate una sau mai multe gr. OH
- determin valoarea nutritiv i propietile senzoriale ale alimentelor
- manifest activitate bacteriostatic i activitate antioxidant (blocheaz radicalii liberi)
* Radicalii liberi - fragmente de molecule care au un electron nemperecheat (liber) n stratul de
valen, astfel nct manifest o mare instabilitate i reactivitate.
- se formeaz n toate organismele vii n timpul proceselor de oxidare
- sunt periculoi dpv biochimic, deoarece atac o molecul normal pentru
a-i lua un electron, modificndu-i proprietile iniiale i transformnd-o n alt radical liber.
din surse interne (procese de acidoz metabolic declanate de stress
prelungit i acumulri de emoii negative)
din surse externe (radiii nucleare, raze X, microunde, metale toxice, smog,
aditivi alimentari chimici, fum de igar, uleiuri vegetale hidrogenate )
flavonoide
Clsasificare
nonflavonoide
Flavonoidele
compui polifenolici caracteristici plantelor superioare
au o structura de baz comun format din 15 atomi de carbon dispui n configuraie
C
6
- C
3
- C
6
sub forma a dou inele aromatice (A i B) legate prin trei atomi de carbon
ntr-un heterociclu oxigenat (C):
O
A
B
C
1
2
3
4 5
6
7
8
3
2
4
5
6
,
,
,
,
,
pot fi grupate n 14 subclase, n funcie de nivelul de oxidare al inelului C
- flavanone
- flavanoli
- antocianidine
- proantocianidine
2
3 4
O
flavon
O
- flavone
- flavonoli
- dihidroflavonoli
- izoflavone
O
flavanol
OH
flavonele
O
O
HO
OH
OH
O
O
HO
OH
OH
OH
Apigenina Luteolina
elin (frunze, rdcin), ceapa roie, ardei
rou, pomelo, ptrunjel, cimbru, anghinare
piper, oregano, portocale, must
din struguri roii
flavonolii sau 3-hidroxiflavone: cele mai rspndite flavonoide din alimente
- se acumuleaz n cantiti mari n coaja fructelor i legumelor (h)
- capere, ceapa verde, sparanchel, varz roie, praz, broccoli, roii cherry, fructe de pdure, afine, pere,
arpagic, tarhon, oregano
O
O
HO
OH
OH
O
O
HO
OH
OH
Quercetina
Kaemf erolul
OH
OH
OH
O
O
HO
OH
OH
Miricetina
OH
OH
OH
flavanolii
flavanonele - compui polifenolici derivai de la flavone
- n citrice (sub form glicozilat)
2
3 4
O
dihidroflavon (f lavanon)
O
O
O
HO
OH
OH
Naringenina
O
OH
catechina
OH
OH
OH
HO
O
OH
galocatechina
OH
OH
OH
HO
OH
mere, ceai negru, cacao
polifenoli simpli
- pirocatechol
- rezorcinol
- chinol
- pirogalol
- floroglucinol
antocianidine - compui polifenolici responsabili de culoarea rou-albastr a fructelor
i legumelor.
- fructel de pdure, varza roie, ceapa roie, ridichi, vinete, coaja de
strugurii roii, ciree, prune, piersici i nectarine.
O
cianidina
(rosu)
HO
OH
OH
OH
OH
O
delfinina
(albastru-violet)
HO
OH
OH
OH
OH
OH
Nonflavonoidele
compui polifenolici derivai de la acidul benzoic (C
6
-C
1
)
compui polifenolici derivai de la acidul cinamic (C
6
-C
3
)
acid benzoic
COOH
COOH
OH
OH HO
COOH
OH
OH
COOH
OH
COOH
OH
O
acid galic
acid protocatechic
acid salicilic
acid vanilic
COOH
OH
O O
acid siringic
CH
3
CH
3
CH
3
acid p-cumaric
HC CH COOH
OH
acid cafeic
HC CH COOH
OH
HO
acid ferulic
HC CH COOH
OH
O
H
3
C
acid cinamic
HC CH COOH
HC
OH
O O
acid sinapic
H
3
C CH
3
CH COOH
Proprieti
- legturi de hidrogen intra- i inter-moleculare
O
legturi de hidrogen intramoleculare
O
HO
O
OH
OH
O
H
H
O
H
O
C
HO
O O H
H
cresc pct de topire i solubilitatea scad reactivitatea
- pot forma cu metalele combinaii complexe
O
O
Me
O
O
O
Me
O
O
Me
O
- auto-oxidarea duce la brunificarea esuturilor, la formarea unor metabolii toxici
pt animale i plante alterarea alimentelor n procesul de prelucrare
poate inhiba microorganismele patogene.
genereaz radicali de compus polifenolic.... dimeri