Funciuni organice

funciuni trivalente
Compui carboxilici
(acizi carboxilici - acizi organici)
C
O
OH
COOH
Clasificare i nomenclatur
acizi carboxilici alifatici
H
3
C COOH
acid etanoic
H COOH
acid metanoic
H
2
C CH COOH
acid propenoic
acid formic acid acetic acid acrilic
acizi carboxilici aromatici
acizi dicarboxilici...
H
2
C COOH
acid etandioic
HOOC COOH HOOC COOH H
2
C
H
2
C COOH
CH
CH
COOH
HOOC
acid propandioic
acid butandioic acid trans-butendioic
acid oxalic acid malonic acid succinic acid fumaric
COOH
acid benzoic
acid p-toluic
COOH H
3
C
acid p-metilbenzoic
COOH
acid -naftoic
acid ftalic
COOH
COOH
COOH
COOH
COOH
COOH
acid o-benzendicarboxilic
acid m-benzendicarboxilic
acid izoftalic
acid p-benzendicarboxilic
acid tereftalic
hidroxiacizi
aminoacizi R CH COOH
NH
2
acid lactic
COOH
OH
acid salicilic acid tartric
H
3
C CH COOH
OH
acid 2-hidroxipropanoic acid o-hidroxibenzoic
HOOC CH CH COOH
OH OH
acid 2,3-dihidroxibutandioic
glicocol
-alanina
CH
2
COOH
NH
2
H
3
C CH COOH
NH
2
acid -aminopropanoic acid aminoacetic
oxoacizi (cetoacizi)
acid piruvic acid acetilacetic
H
3
C C COOH
O
H
3
C C CH
2
O
COOH
acid 2-oxopropanoic acid 3-oxobutanoic
acizii carboxilici alifatici au molecul polar format din grupa carboxil (-COOH)
i restul de hidrocarbur (-R)
acizii carboxilici cu C
1
C
4
sunt solubili n ap
acizii carboxilici cu C
5
C
8
sunt puin solubili n ap
acizii carboxilici cu mai mult de C
8
sunt practic insolubili n ap
t
o
f
i t
o
t
sunt mai mari dect cele ale hidrocarburilor, derivailor halogenai,
aminelor i alcoolilor cu acelai nr de atomi de C datorit asociaiilor moleculare
(dimeri, polimeri) realizate prin legturi de hidrogen intermoleculare
Proprieti fizice
R C
O
OH
R C
O
HO
acizii monocarboxilici cu pn la C
10
sunt substane lichide, cu miros neptor
acizii monocarboxilici cu peste C
10
, acizii dicarboxilici i acizii aromatici sunt
substane solide.
Proprieti chimice
acizii carboxilici sunt acizi relativ slabi
datorit capacitii lor de a forma ioni de hidrogen n soluie, majoritatea:
- au gust acru
- schimb culoarea indicatorilor adecvai
- formeaz soluii apoase cu pH<7
- n reacii de neutralizare cu bazele formeaz ap i sare.
A. Caracterul acido-bazic
C
O
R
O
aciditatea
H
sruri
C
O
R
O
substituirea gruprii OH
H
derivati functionali
C
O
R
O
decarboxilare
H
hidrocarburi
C
O
H
2
C
O
substitutie la caten
H
R
H
3
C C
O
OH
+
H
2
O H
3
C C
O
O
+
H
3
O
acid acetic ion acetat ion hidroniu
H
3
C C
O
OH
+
NaOH H
3
C C
O
ONa
+
H
2
O
acid acetic acetat de sodiu
(sare)
B. Reacii de substituie a gruprii OH din gruparea COOH
1. Formarea clorurilor acide n racie cu clorura de tionil SOCl
2

R C
O
OH
+
SOCl
2
R C
O
Cl
+
SO
2
acid carboxilic clorur acid clorur de tionil
+ HCl
2. Formarea anhidridelor acide prin eliminarea unei molecule de ap ntre dou
molecule de acid carboxilic
R C
O
OH
+
acid carboxilic anhidrid acid
+ H
2
O
R C
O
OH
R C
O
R C
O
O
acid succinic
anhidrid succinic
+ H
2
O
H
2
C
H
2
C
C
C
O
O
OH
OH
H
2
C
H
2
C
C
C
O
O
O
3. Formarea amidelor prin eliminarea unei molecule de ap ntre un acid carboxilic i
o molecul de amoniac sau de amin.
R C
O
OH
acid carboxilic
+ NH
3
R C
O
NH
2
+ H
2
O
amid amoniac
R C
O
OH
+ R NH
2
,
R C
O
NH R
,
+ H
2
O
acid carboxilic amin primar amid substituit
4. Formarea esterilor prin eliminarea unei molecule de ap ntre un acid carboxilic i
un alcool sau fenol
+
acid carboxilic
+ H
2
O
R C
O
OH
R OH
alcool
H
+
,
R C
O
O R
,
ester
H
2
C CH
2
CH
3
H
3
C C
O
OH
propanol
+
+ H
2
O
acetat de propil
H
3
C C
O
O CH
2
CH
2
CH
3
OH
acid acetic
Proprieti fizice ale esterilor
esterii simpli, derivai din acizi monocarboxilici i alcooli monohidroxilici sunt lichide
sau solide incolore
esterii derivai din acizi i alcooli cu pn la C
10
sunt lichide cu miros caracteristic,
aromat sau de fructe
esterii derivai din acizi i alcooli cu peste C
15
sunt solide ceruri
Proprieti chimice ale esterilor
A. Hidroliza
- acid sau enzimatic acid carboxilic i alcool
R C
O
OH
+
R* HO
R C
O
O R*
+ H
2
O
ester ap acid carboxilic alcool
H
+
sau enzimatic
- bazic (NaOH, KOH) = saponificare sarea acidului carboxilic i alcool
R C
O
ONa
+
R*
HO
R C
O
O R*
+ NaOH
ester hidroxid de sodiu sarea de sodiu alcool
a acidului carboxilic
H
2
O
Acizi carboxilici importani
Acidul acetic conservant cu proprieti antimicrobiene; acidifiant (modific pH-ul
i confer gust acru); esterii lui - aromatizani
Acidul benzoic este greu solubil n ap rece; srurile lui sunt solubile n ap i n
alcool agent de conservare pentru produsele din pete i pentru sucuri din fructe;
benzoatul de etil aromatizant (pere)
Acidul formic are proprieti antiseptice; conservant pentru sucuri din fructe i
preparate pe baz de icre.
Acidul propanoic i srurile lui conservant cu proprieti antimicotice pentru
produsele de panificaie, brnzeturi, fructe i legume deshidratate, produse de
cofetrie;
H
2
C
C
H
2
C
COOH
COOH
COOH
HO
Acidul citric se gsete liber n fructe (citrice, afine, coacze, fragi...);
acidifiant, aromatizant; mpreun cu citraii este utilizat ca sinergic pt
antioxidani; sistemul acid citric citrat este utilizat ca sistem tampon
i corector de aciditate; intr n compoziia srurilor efervescente;
COOH
HC
HC
OH
OH
COOH
Acidul tartric principalul component al vinului (tartrat de potasiu
diamante de vin); acidulant pentru sucuri de fructe, gemuri; intr n
compoziia srurilor de afnare panificaie; mpreun cu tartraii de
sodiu este utilizat ca sinergic pt antioxidani i sistem tampon.
COOH
HC
COOH
OH
Acidul lactic hidroxiacid din snge, suc gastric i muchi, unde se
formeaz prin degradarea fiziologic a glucidelor; se gsete n lapte
acru, varz acr i melas, rezultat n urma fermentaiei lactice a
glucozei, lactozei, zaharozei; acidifiant, agent de conservare pentru
msline, legume murate, carne n carcas; sinergic pt antioxidani;
srurile (lactat de potasiu, lactat de sodiu, lactat de calciu) stabilizatori
de gust i culoare; menin consistena produselor alimentare,
aromatizani.
H C
O
O CH
2
CHCH
3
CH
3
formiat de izobutil (zmeur)
C
O
O CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
butirat de metil (mr)
C
O
O CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
butirat de etil (ananas)
C
O
O CH
2
CHCH
3
CH
3
CH
2
CH
3
propionat de izobutil (rom)
C
O
O CH
2
CH
2
CHCH
3
CH
3
CH
3
acetat de izoamil (banan)
C
O
O CH
2
CH
3
acetat de benzil (piersic)
C
O
O CH
2
(CH
2
)
6
CH
3
CH
3
acetat de octil (portocal)
Esteri aromatizani i poteniatori de gust i arom