Sunteți pe pagina 1din 23

211 Tratarea i epurarea apelor

.


Cantitatea de electricitate utilizat este proporional cu cantitatea de sruri ndeprtat,
conform cu legea lui Faraday dar tensiunea la cer se desfoar procesul depinde de
conductivitatea electrolitului i de forma constructiv a aparatului. Procesul este eficient
pentru ape cu coninut mic de sruri, sub 1500-2000 mg/L. Ionii monovaleni sunt mai
mobili dect cei bivaleni i de aceea vor fi ndeprtai preferenial din amestec.
Procesele de membran au avansat tehnologic foarte mult. n Tabelul 4.3 sunt prezentate
procesele de filtrare ce se pot utiliza astzi (Gibson D.)

Tabel 4.3 Procese de filtrare
Dimensiuni
particule, [m]
Denumire
procedeu
Exemple de particule ce pot fi reinute
1000 100 Filtrare Nisip, crbune activ, schimbtori de ioni
1-100 Celule de drojdie de bere, celule sanguine, polen,
fin, Cryptosporidium
0,1 - 1 Microfiltrare Fibre de azbest, emulsii de latex, fum de igar,
pigmeni, bacterii
0,01 0,1 Ultrafiltrare Virui, silice colidal, gelatin, albumin-protein
0,001 0,01 Nanofiltrare Zahr, vopsele sintetice, pesticide, endotoxine

4.2.3.5. Procese pentru dezinfectarea apei

Etapele de tratare prezentate elimin o parte dintre microorganismele existente n ap dar
condiiile legate de preezna acestora n ap sunt mult mai drastice de aceea se impune o
etap separat de desinfecie. n aceast etap apa trebuie s vin fr solide suspendate,
care pot gzdui pe suprafaa lor bacterii (Standardul OMS cere ca turbiditatea apei s fie
sub 1NTU).
Apa unui ru are n mod obinuit o concentraie de 10
4
E. Coli/100 mL iar apa unui ru
poluat poate ajunge la 10
6
i pentru majoritatea utilizrilor este necesar reducerea
concentraiei la 0,01/100 mL adic o scdere de unul pn la o sut de milioane de ori a
concentraiei. n aceste condiii se impune o poiectare atent a bazinului de contact.
Din punct de vedere cinetic, reaciile de descompunere sunt reacii de ordinul 1. Pentru o
concentraie iniial c
0
de bacterii, concentraia dup un timp oarecare t este:

c = c
0
exp (kdt) (4.25)

unde: k = constanta de vitez
d = concentraia de dezinfectant sau fluxul luminos de u.v.
Dezinfectarea se poate face prin adugare de clor sau compui oxidani ai clorului, prin
tratare cu ozon, cu radiaii ultraviolete sau termic.

Clorinarea
Cnd se introduce clor n ap are loc reacia de formare a acidului hipocloros:

Cl
2
+ H
2
O HClO + HCl

Clorul se poate aduga sub form de gaz sau ca hipoclorit de sodiu, NaClO. Racia este
eficient dac se prevede un timp de contact de cca. 30 de minute cu un amestec ce conine
10,5 mg/L clor liber, la pH sub 8,5.
Poluarea, monitorizarea i tratarea apelor 212

Ionul hipoclorit este mult mai puin eficient dect acidul hipocloros de aceea procesul
este preefrabil a se desfura la valori ct mai sczute ale pH-ului. Aceste valori pot fi
corectate ntr-o etap ulterioar dezinfectrii.
n prezena amoniacului, clorul formeaz cloramin i dicloramin care au tendina de a
reaciona ntre ele pentru a forma azot i acid clorhidric. Pentru o parte de amoniac sunt
necesare 8-10 pri de clor iar procesul de dezinfectare devine neeconomic, de aceea n ape
bogate n amoniac nu este recomandat dezinfectarea cu clor.

n mediu acid: Cl
2
+ NH
3
NH
2
Cl + HCl i NH
2
Cl + Cl
2
NHCl
2
+ HCl
NH
2
Cl + NHCl
2
N
2
+ 3HCl
n mediu alcalin: NaClO + NH
3
NH
2
Cl + NaOH
Cloraminele sunt i ele dezinfectani dar nu suficient de puternici pentru etapa primar
de dezinfecie.
Clorul liber reacioneaz cu numeroi compui organici naturali i poate conduce la
produi finali foarte toxici, din clasa trihalometanilor. De aceea clorinarea direct se practic
asupra apelor care au un coninut foarte cobort de materie organic i doar n anumite
situaii atunci cnd este totui cea mai eficient alternativ pentru ndeprtarea anumitor
alge iar n aceast situaie se lucreaz cu un risc asumat i controlat.

Dioxidul de clor, ClO
2
Dioxidul de clor este un gaz solubil n ap, exploziv de aceea este produs ntotdeauna n
vecintatea locului de utilizare n urma reaciei dintre clorat de sodiu, NaClO
3
, i un acid.

NaClO
3
+ H
2
SO
4
+ SO
2
2 ClO
2
+ 2NaHSO
4

Cloritul de sodiu este ns un oxidant extrem de puternic ce ridic i dificulti de
transport (doar CF sau auto) ceea ce limiteaz posibilitatea lui de utilizare. Totui el prezint
nite avantaje evidente:
- nu produce trihalometani
- distruge multe dintre mirosurile sau gusturile neplcute care nu pot fi distruse cu clor sau
care sunt chiar intensificate de clor cum este acela al fenolilor
- aciunea sa nu este dependent de pH, deoarece specia activ este chiar dioxidul de clor,
substan neionizabil
- nu reacioneaz cu amoniacul.
Acest agent de dezinfecie are ca principal dezavantaj preul dar i faptul c apa de la
piscine poate lua o culoare slab glbuie. n plus, n condiii slab alcaline el trace lent n ionul
clorit care este la fel de toxic ca i azotitul:

2ClO
2
+ 2NaOH NaClO
2
+ NaClO
3
+ H
2
O

Ozonul, O
3
Ozonul este un agent oxidant. Timpul de contact necesar este mai scurt dect n cazul
altor dezinfectani (0,4 mg/L pentru min.) i este eficient i asupra acelor microorganisme
care nu sunt atacate de clor. Totui, n condiii normale nu este eficient 100% mpotriva la
Cryptosporidium. Ozonul se obine n orice proces din care rezult oxigen atomic. Reacia
este endoterm iar energia necesar se poate obine din diferite surse.

3 O
2
2 O
3

213 Tratarea i epurarea apelor
.


n cantitile necesare, ozonul se obine n urma descrcarilor electrice din oxigen sau
aer, prin disociere termic la temperaturi de peste 1500
0
C, sub influena radiaiei
ultraviolete.
Aciunea ozonului const n oxidarea microorganismelor cu oxigenul atomic produs prin
descompunerea lui iar produii de reacie sunt mai puin toxici dect n cazul clorului.
Ozonul format nu este stabil de aceea dac mai este necesar un tratament corectiv de
dezinfectare final acesta trebuie fcut cu clor, cloramin sau dioxid de clor.
Procesul are ca dezavantaj costul datorat instalaiilor de obinere a ozonului i faptul c
nu produce un efect rezidual de edzinfectare.

Radiaia ultraviolet
Trecerea apei printr-un tub luminat cu radiaie u.v. are ca efect dezinfecatrea apei
deoarece radiaia ultraviolet cu =25 nm inactiveaz bacteriile. Timpul necesar de contact
al apei cu radiaia este de ordinul secundelor.
Pentru ca tratamentul s fie eficient trebuie ca apa s fie curat i incolor iar pereii
tubului s fie transpareni la radiaie u.v. (sticla obinuit nu poate fi traversat de radiaia
u.v. n timp ce cuarul este transparent n acest domeniu).
Procesul este lipsit de produi secundari toxici i nu necesit reactivi chimici.
Procesul este destul de costisitor deoarece numrul lmpilor cu vaporii de mercur (sursa
u.v.) crete proporional cu capacitatea instalaiei i nu are efect rezidual deci tratamentele
corective trebuiesc efectuate cu clor sau hipoclorit.
Procesul se aplic mai ales la instalaii de mic tonaj

Dezinfectarea termic, Pasteurizarea
Pasteurizarea este un procedeu larg aplicat n industria produselor alimentare (n cazul
laptelui, berii etc.) dar este mult mai costisitor dect celelalte procedee prezentate. El const
n distrugerea bacteriilor prin nclzirea/fierberea apei. Temperaturi de peste 70
0
C timp de
cteva minute sunt suficiente pentru distrugerea oricrei bacterii iar procesul nu este afectat
de turbiditate. Procesul este descris ca fiind cel mai eficient n distrugerea de
Cryptosporidium.
Tehnologic, apa sau lichidul de dezinfectat se trece prin schimbtoare de cldur sau se
realizeaz contact direct ntre apa de tratat i aburul sau apa fierbinte.
Dei scump, n situaii de urgen este recomandat ca fiind foarte eficient i uor de
aplicat. Astfel, n situaii extreme se recomand i populaiei fierberea apei.

4.2.3.6. Tratamente de neutralizare

Apa trimis n reeaua de ditribuie trebuie s nu aib solide suspendate, fie incolor i
lipsit de bacterii precum i s ndeplineasc alte condiii cerute de standardele naionale.
Apa trebuie s fie nu distrug materialele utilizate de obicei n construcii (s fie necoroziv
sau s nu produc eroziune accelerat) ceea ce n termeni chimic este similar cu a spune c
este atins echilibrul carbontului de calciu. n urma etapelor de tratare descrise anterior, apa
rezult acid, agresiv de aceea este necesar o etap de neutralizare i o corecie de pH.
Aciditatea poate proveni chiar din sursa de ap (care conine dioxidul de carbon dizolvat),
din procesele de schimb ionic (pe cationii form H) insuficient de bine controlate, din
procesele de desalinizare.
Caracterul acid al apei este exprimat ca CO
2
agresiv:

Poluarea, monitorizarea i tratarea apelor 214

CO
2 agresiv
= CO
2 liber
- CO
2 la echilibru


Dixidul de carbon liber se poate determina prin msurtori in sittu ale pH-ului sau iar cel
la echilibru prin estimarea compoziiei chimice a apei sub form de duritate, alcalinitate
total, titrul calciului (vezi Paragrafele 1.4 i 1.5).
Tratarea se poate face prin eliminarea excesului de CO
2
prin degazare ntr-o rtap de
stripare cu aer. n acest caz concentraia de CO
2
din aer va impune i limita inferioar pn
la care se poate ajunge n urma tratrii.
O ap cu alcalinitate bicarbonat sczut va avea capacitate redus de tamponare i va
reaciona cu orice substan care pote determina modificarea aciditii ei. Pentru astfel de
ape se recomand neutralizarea cu carbonat de sodiu, Na
2
CO
3
. Aceasta este i alternativa
recomandat pentru instalaii de tratare cu capacitate redus

CO
2
+ Na
2
CO
3
+ H
2
O 2NaHCO
3


Pentru ape cu o valoare suficient a alcalinitii se utilizeaz adugarea de lapte de var,
Ca(OH)
2
. Procesul trebuie atent monitorizat i cantitatea de var trebuie corelat cu
caracterisiticile apei deoarece excesul poate duce la formarea pietrei iar subdozarea la
obinerea unei ape agresive.

2CO
2
+ Ca(OH)
2
Ca(HCO
3
)
2


Etapele de neutralizare sunt inserate dup cele de dezinfectare pentru a putea utiliza
valori sczute ale pH-ului n timpul,dezinfeciei.
n unele situaii cand poate apare reprecipitarea compuilor de mangan i fier, cnd se
formeaz calcar sau cnd evile sunt corodate, procesele de precipitare sau coroziune pot fi
inhibate prin adaos de hexametafosfat de sodiu. Acesta are efectde inhibare i asupra
solubilizrii plumbului din evile de canalizare n apele moi.
Utilizarea de inhibitori este o etap complementar i se poate aplica mai ales pentru
stoparea depunerii de piatr. Ca inhibitori de depunere se pot utiliza metafosfai, polifosfai
sau organofosfai care sunt foarte eficieni la temperaturi sub 80
0
C i sunt biodegradabili.
Concentraiile n care se adaug acetia sunt foarte mici de ordinul 10
-7
.10
-4
mol/L.
O alternativ o reprezint polielectroliii unii dintre ei utilizai ca ageni floculani n
tratarea apei. Acetia pot fi:
- polimeri cationici: polietilenimine, polivinilamoniu
- polimeri anionici: acid poliacrilic, acid polimetacrilic, polivinilsulfone
- coplomeri: acid acrilic/acrilamid, acrilat/acrilonitril, coploimeri cu acid maleic
Apa de cazane, de boilere sau utilizat n schimbtoarele de cldur trebuie s nu
formeze depuneri n condiiile de lucru (temperaturi reidicate i suprapresiune) de aceea
precauiile ce sunt legate de precipitarea compuilor de calciu i magneziu sunt deosebite.
Condiii chiar mai drastice trebuiesc ndeplinite de apele utilizate n reactoarele nucleare.
Pentru astfel de ape, alturi de utilizarea inhibitorilor se practic i adugarea de ageni
complexani ce formeaz compui stabili i solubili cu calciu i magneziu chiar i la
concentraii foarte mici ale acestor ioni. Astfel de ageni complexani sunt EDTA sau NTA
(vezi Paragraful 1.6) funcioneaz i ca inhibitori de coroziune i care i menin capacitatea
de complexare pe intervalul 2090
0
C. Turner a propus o alt clas de compui pentru acest
scop, oxinele, care rezist la temperaturi de pn la 400
o
C la 200 bar i ai cror produi de
descvompunere (o-fenantrolina, catechina) sunt de asemenea complexani.
n practic se utilizeaz tratamente cuplate fosfai + inhibitori (EDTA; NTA)
215 Tratarea i epurarea apelor
.



4.2.3.7. ndeprtarea silicei, SiO
2


Dioxidul de siliciu se poate gsi n ap n dizolvat sau colidal datorit tendinei silicei
hidratate de a polimeriza. Forma hidratat a silicei sunt acizii metasilicic sau ortosilicic:

SiO
2
+ H
2
O H
2
SiO
3
(acid metasilicic) SiO
2
+ 2H
2
O H
4
SiO
4
(acid ortosilicic)

Acidul mono-ortosilicic nu a fost izolat. Speciile acide existente n soluiile nesaturate au
tendina de a reaciona ntre ele eliminnd ap i la atingerea pragului de solubilitate se
formeaz oligomeri sau polimeri coloizi. Acetia pot fi total sau parial ionizai, funcie de
caracterisiticile mediului; o form liniar ionizat este aceea de metasilicat:






Acest proces, desfurat treptat n timp poate conduce n final la structuri
tridimensionale, de geluri.
n analiz formele coloidale nu apar deoarece nu reacioneaz suficient de rapid cu
reactivul de culoare (molibdatul de amoniu). Procesul de polimerizare este reversibil dac se
modific condiiile de lucru i dioxidul de siliciu revine la forma sa solubil n mediu acid.
La valori ale pH-ului peste 7, n absena srurilor se formeaz colizi n timp ce la valori sub
7, n prezena srurilor rezult geluri. Temperatura favorizeaz dizolvarea att a speciilor
amorfe (cele mai solubile) ct i a celor cristalizate. Prezena altor sruri determin scderea
solubilitii favoriznd astfel formarea colizilor. Iler a artat c ionii Fe
3+
i Al
3+
determin
n mod special scderea solubilitii dar cantitile de aluminiu normal prezente n ape nu
sunt suficiente pentru a precipita toate formele de SiO
2
. Tot el a artat c dioxidul de siliciu
solubil corespunde la H
4
SiO
4
, cel oligomer la compui cu dimensiuni sub 5 nm iar formele
coloidale la polimeri peste 5 nm pn la ordine de mrime de sute de nm.
Depunerile de silice existente pe evile de ap s-au dovedit a fi amorfe, nglobnd cca.
7% ap. Depozitele conin i calcit i se formeaz la temperaturi peste 30
o
C (Midkift i Foyt)
Pentru apele bogate n dioxid de siliciu se practic o etap de pretratare fizico-chimic,
prin adsorbie pe ageni floculani cum sunt hidroxizii de fier (III) sau aluminiu. Aceast
etap conduce la obinerea de ape cu coninut de silice de ordinul mg/L (ppm).
ndeprtarea complet a silicei n diferitele sale forme chimice se face concomitent cu
demineralizarea apei ntr-un complex de etape de schimb ionic cum este descris n Fig.4.7.
Procesul este necesar pentru a preveni formarea unei cruste de silicai (piatr) i este
obligatoriu pentru apa utilizat ca agent termic.









Fig. 4.7. Tratarea apei pentru cazanele de abur de nalt presiune
O
-
O
-
Si O
O
-
O
-
Si O
n
Ap
brut
Degazor
de CO
2
Cationit
puternic acid
H
+
Anionit
puternic bazic
OH
-
Schimbtori
n strat mixt
Ap
tratat
Poluarea, monitorizarea i tratarea apelor 216

Silicea colidal poate fi ndeprtate i prin procedee de membran, prin ultrafiltrare pe
filtrii cu micropori de 0,1 m le presiuni cuprinse ntre 0,7 i 7 bari. Pentru tratarea apelor
termale ce antreneaz silicai i sunt suprasaturate cu acetia se recomand trecerea peste un
strat de nisip ce confer puncte de cristalizare i depunere a excesului.
Prevenirea depunerilor de silcai se poate face cu inhibitori cum sunt fosfatul de sodiu,
amidonul, taninii i acidul tanic, unele glucozide.
n Tabelul 4.3 sunt sintetizate procesele fizico-chimice uzual utilizate pentru tratarea
apelor.


Tabel 4.3 Procese fizico-chimice de tratare a apei
Factor care trebuie remediat Metod de remediere/tratare
Solide suspendate Coagulare, filtrare
Culoare Coagualre , clarificare, filtrare la pH controlat
Exces de alcalinitate Acidulare i ndeprtarea dioxidului de carbon
Dioxid de carbon Aerare, stripare
Caliu, magneziu Dedurizare, schimb ionic, precipitare, procese de
membran
Fier Precipitare, filtrare
Oxidare precipitare la pH controlat
Aluminiu Filtrare la pH controlat
Mangan Oxidare, precipitare, filtrare
Metale grele Adsorbie pe flocoane de compui ferici
Fosfat Coagulare cu sruri ferice
Amoniac Tratament biologic. Superclorinare
Nitrai (Azotai) Tratament biologic. Superclorinare
Azotii Clorinare
Sodiu, potasiu Desalinizare
Cloruri, sulfai Desalinizare
Sulfuri Aerare, tratament biologic
Silice Precipitare, filtrare prin membrane, floculare
Fluoruri Alumin activat
Bor Desalinizare (foarte dificil)
Detergeni Crbune activ
Hidrocarburi (HAP) Crbune activ
Pesticide Crbune activ, eventual precedat de ozonizare
Gust i miros Crbune activ, uneori clorinare sau ozonizare.

4.2.3.8. Tratarea biologic a apelor

n procesele de tratare a apelor utilizarea microorganismelor poate fi benefic chiar dac
prezena lor n apa potabil este considerat un factor de risc.
Un exemplu l reprezint filtrele biologice cu aerare. Acestea sunt de fapt nite reactoare
biochimice care conin a anumit cantitate de biomas, permit oxidarea aerob a
substanelor ce determin CBO i funcioneaz a un separator lichid/solid (Stevenson).
Totui aplicaiile majore ale procesului se regsesc n etapa de epurare a apelor uzate i
va fi descris n amnunt acolo.

217 Tratarea i epurarea apelor
.


Alte tratamente sunt descrise de literatur fie pentru a grbi procesele clasic
(demineralizarea n cmp magnetic) fie pentru a nlocui procesele tradiionale. Astfel
ndeprtarea compuilor organici (tetraclorura de carbon i fenolul) au putut fi distrui prin
aplicarea ultrasunetelor asupra apelor (Petrier, 1997).


4.2.4. Exemple de procese tip pentru tratarea apelor

4.2.4.1. Tratarea apei potabile

Alimentrile cu ap din comuniti (orae, comune, sate) au ca rpincipal calitate
potabilitatea. Aceasta nseamn eliminarea din ap a oricrei substane ce poate prezenta
risc pentru sntate sau poate determina la consumator neplceri de orice natur.
Aceasta nseamn eliminarea urmtoarelor clase de componeni
- organisme patogene
- solide aflate n suspensie
- substane dizolvate cu risc pentru sntate (metale grele, compui organici volatili i
semivolatili, cianuri, azotai, azotii, fosfai). Totui gustul natural, plcut, al apei
nepoluate se datoraz n esen coninutuirlor de sruri din ap. Apa demineralizat, cu
coninut sczut (su zero) de minerale are un gust plat, uor neplcut i nu furnizeaz
mineralele eseniale pentru sntatea uman.
innd cont de aceste aspecte, etapele generale de tratare a apei pentru a deveni potabil
implic un numr de eatpe obligatorii ce pot fi ns reevaluate n funcie de compoziia apei
brute.
1. Preoxidarea se face cu oxidani gazoi cum sunt oxigenul din aer, clorul, ozonul sau
mai rar dioxidul de clor cu scopul de a distruge complecii chelai ai metalelor grele
formai cu acizi humici, pentru a corecta aspectul, gustul i culoarea prin oxidarea
parial a materiei organice. n plus preoxidarea s-a observat c mrete eficiena
proceselor ulterioare de floculare i dezinfectare.
2. Limpezirea realizat prin flocularea coagularea particulelor suspendate urmat de
decantare i filtrare pe filtre de nisip.
3. Corectarea compoziiei care are n vedere n special eliminarea substanelor organice
toxice. Metodele generale de eliminare a materiei organice sunt cele de oxidare i de
adsorbie. Pentru oxidare recomandat este ozonul iar produii rezultai sunt adsorbii pe
crbune activ. Tot n aceast etap se adsorb i eventualii trihalometani formai n etapa
de preoxidare cu clor.
4. Dezinfecia se face n principal cu clor gazos. nainte de a intra n reeaua de distribuie,
n ap se adaug o anumit cantitate de clor pentru a preveni contaminarea pe parcurs
i pentru a inhiba procesele de cretere a bacteriilor pe evile de canalizare. Utilizarea n
acest caz a ozonului nu este recomandat datorit perioadei lui scurte de descompunere.
Dac sistemul de canalizare conine evi de fier atunci se recomand i adugarea de
cantiti mici de silicat de sodiu care n timp formeaz un strat protector de silice pe care
sunt adsorbii oxizi i hidroxizi de fier. Pentru apa potabil se mai pot aduga i ali
aditivi cum sunt fluorurile (n cantiti foarte mici).
Instalaia de tratare a apei pentru obinerea apei potabile este schematic prezentat n
Fig. 4.8.


Poluarea, monitorizarea i tratarea apelor 218

Fig.4.8. Staie de tratare a apei naturale de suprafa pentru obinerea de ap potabil

n prezent s-a extins tratarea apei la robinet. Aceasta const n tratarea suplimentar a
apei potabile direct la utilizator avnd ca scop principal filtrarea i scderea duritii
acesteia. Tratarea se aplic mai ales pentru microcentralele locale (de apartament, de bloc,
din spltorii, restaurante, hoteluri). Cu toate c unitile cartu pentru aplicaii n filtrare /
adsorbie sunt larg utilizate, unii productori ofer acum cartue cu medii care s rezolve i
alte probleme de tratare a apei. Apa se poate trata cu substane chimice, cum ar fi
polifosfaii eficieni n controlarea coroziunii i diminuarea formrii pietrei de cazan;
crbune activ, combinat cu hexametafosfat pentru gust/miros/piatr de cazan; nisip
glauconitic verde cu mangan pentru ndeprtarea fierului; alumin activat pentru
ndeprtarea ionilor fluorur, a arsenului, a seleniului i a plumbului. n scopul utilizrii apei
pentru micile afaceri, exist cartue cu schimbtori de ioni n strat mixt, care se pot nlocui.
De exemplu, asemenea cartue se pot utiliza n demineralizarea apei cu grad ridicat de
puritate, pentru laboratoare.
Pentru obinerea apei de calitate deosebit se poate apela la tehnologii combinate de
adsobie/(nano)filtrare (Hejman, 1999) iar pentru ovbinerea apei ultrapure se recomand ca
porces de finisare nanofiltrarea prin membrane speciale (Franken, 1999). Apa utilizat
pentru hemodializ, lipsit de colonii de bacterii se poate obine printr-o tehnic combinat
de schimb ionic i osmoz invers (Vorbeck-Meister, 1999).
Etapele unui proces de obinere a apei ultrapure pentru industria electronic sunt:
pretratarea (trecere peste filtru de nisip, peste crbune activ granular i nclzire), dedurizare
(schimb ionic), osmoz invers pentru ndeprtarea srurilor, a compuilor organici a
219 Tratarea i epurarea apelor
.


viruilor, bacteriilor i a silicei, demineralizarea prin trecerea succsiv prin dou straturi
mixte (anionit+cationic) i n final filtrare printr-un filtru dublu de precizie urmat de
nclzire i sterilizare cu u.v. (Zhang, 1998).

4.2.4.2. Tratarea apei utilizate ca agent termic (apa de cazan)

Apa de cazan, adic apa utilizat pentru fabricarea aburului (i apoi a apei calde) trebui
s ndeplineasc condiii de puritate deosebit, indiferent de tipul cazanului (boilerului).
Condiiile de operare (temperatur i presiune ridicat) determin viteze de reacie mai mari
ale eventualilor compui dizolvai existeni n ap de aceea depunerile sau degajrile de gaz
se petrec mult mai rapid comparativ cu condiiile naturale.
Aceaste ape nu trebuie s formeze piatr att din motive de consumuri excesive (piatra
este un izolator termic deci transferuil de cldur este mult redus) ct i din cauza riscului de
obturare al evilor sau de fisurare a lor ca urmare a coeficienilor diferii de dilatare ai pietrii
respectiv aui materialulului din care etse fcut traseul. De aceea apele trebuie s fie
demineralizate iar pentru cazanele de nalt presiune (peste 40 de bari) trebuie s nu conin
silice care este duntoare deoarece formeaz crusta de silicai
Apa de cazan trebuie s aib efect coroziv redus. Majoritatea cazanelor sunt construite
din oel carbon. Utilizarea oelurilor inox, mult mai rezistente la coroziune este limitat de
pre i se practic pentru cazane de capacitate mic. Dup un timp oarecare de funcionare
de pe pereii boilerelor se pot culege produi de coroziune a fierului, ca dovad c procesul
nu opoate fi oprit. Totui el poate fi mult ncetinit prin controlul atent al coninutului de
oxigen dizolvat, a alcalinitii, a salinitii i a pH-ului apei de alimentare.
Etapele de tratare a apei dedurizate (prin schimb ionic obinuit) utilizate ca alimentare
pentru cazane cuprind:
1. Degazarea avnd ca scop eliminarea oxigenului i a dioxidului de carbon. Degazarea
se poate face prin nclzire iar eliminarea urmelor de oxigen rezidual (coroziv) se
realizeaz pe cale chimic, cu sulfii, hidrazin sau prin reacia catalitic a oxigenului i
hidtrogenului pe paladiu fixat pe un suport de schimbtori de ioni. Pe aceast cale s-a
atins un coninut rezidual de 0,025 mg O
2
/L (Thomas P.)
2. Tratarea cu fosfai se face n scopul eliminrii duritii accidentale ce poate apare prin
contaminarea cu condens, datorit scurgerilor de pe evile schimbtoarelor de cldur.
Pentru a mri marja de siguran se pot aduga i ageni complexani (EDTA, NTA).
3. Adugare de inhibitori de coroziune. Ei pot ndeplini alturi de rolul de inhibitori i alte
funcii cum este hidrazina. Din punce de vedere chimic inhibitorii de coroziune sunt
substane organice cu azot i/sau sulf care se pot adsorbi pe suprafaa metalului formnd
pelicule protectoare. Practica recomand utilizarea aminelor grase (octil-amina), extracte
de plante (lignosulfonai, taninuri) iar pentru boilere de cupru se recomand
mercaptobenzotiazoli.
4. Adugare de ageni de prevenire a condensului sunt poliamide cu lanuri lungi sau
poliuretani
5. Adugare de sisteme tampon pentru apele utilizate n cazanele de nalt presiune. Apa
din aceste cazane este practic total degazat i demineralizat i are capacitate de
tamponare extrem de redus fiind astfel vulnerabil la orice contaminare. Ca sisteme
tampon pot funciona mici cantiti de amine i cuplul fosfat neutru fosfat diacid de
sodiu.
Pentru a mpiedica depunerea metalelor grele, pentru a le micora reactivitatea i a
preveni coroziunea n practic se recomand formarea complecilor lor chelai. Acetia se
Poluarea, monitorizarea i tratarea apelor 220

obin prin introducerea n mediul de reacie a EDTA, NTA, a acizilor aminopolicarboxilici,
a acizilor fosfonici (acidul etilendiaminotetrametilenfosfonic sau acidul nitirlometilen-
fosfonic). Mai mult, pentru dizolvarea oproduilor de precipitare de pe cazane se
recomand splarea acestora cu soluii de EDTA. Treptat, ctig teren acizii
aminopolicarboxilici care sunt mai stabili i i pstraz proprietile de complexare pe un
domeniu mai larg de pH i de temperatur (Conway, 1999).

4.2.4.3. Tratarea apei subterane

Apele subterane sunt adesea utilizate ca surs de alimentare iar nivelul lor de poluare nu
este neglijabil. n plus, spre deosebire de apele de suprafa care sunt realtiv uor de tratat,
apele subterane reprezint o problem mult mai costisitoare. Poluani nociv, cum sunt
compuii organici sau comuii cu azot au o solubilitate mai ridicat n apele subterane.
Proveniena acestor poluani este exclusiv antropogen i este rezultatul infiltrrii apelor ce
conin aceste substane. Surse de contaminare sunt att cele agricole (cmpuri, dejecii
animale) ct i cele municipale (gropi de gunoi, deeuri sau materiale industriale depozitate
incorect. Datorit caracteristicilor tipice, poluanii pot exista n pnza de ap subteran de
zeci de ani deci msurile recent luate pentru protejare, vizeaz viitorul i nu reprezint o
garane asupra calitii prezente a apei.
Metoda eficient de tratare a apelor este aceea de pompare i tratare adic de tratarea
la suprafa a apei dar costurile implicate de cantitilor mari de ape sunt adesea prohibitive.
De aceea atenia cercettroilor s-a concentrat asupra tehnicilor in situ; o astfel de tehnic,
viabil pentru compui organici clorurai cu unul sau doi atomi de carbon, propune
construirea unui perete permeabil de nisip sau pietri de-a lungul traseului apei. n
urmatrecerii prin acest perete, apa este curat. Substana activ care realizeaz tratarea este
fierul metalic, plasat sub form de pelei n stratul de nisip. Fierul funcioneaz ca un
adsorbant al moleculelor organice pe care apoi le reduce la ioni clorur:

3 Fe(s) + C
2
HCl
3
+ 3H
2
O 3Fe
2+
(aq) + C
2
H
4
+ 3Cl
-
+ 3HO
-


Ionii hidroxid rezultai reacioneaz cu ionii de calciu pentru a produce n final
carbonatul de calciu ce precipit pe amestecul de fier-nisip.
Tehnica propus este eficent cel puin zece ani i se poate extinde i pentru ndeprtarea
metalelor grele pexistente n straturile subterane. Studiile au artat c dac granulele de fier
sunt acoperite cu o pelicul de nichel, se nregistraz o cretere accentuat a vitezei de
reacie fiind n acelai timp eficient i n eliminarea ionilor Cr
6+
.

4.3. Epurarea apelor

Marea majoritate a activitilor umane produce ca rezultat secundar cantiti de ape
impurificate sau poluate. De aceea n comunitile umane mari acolo unde i cantitile
respective sunt mari se impune tratarea apelor reziduale n procesele de epurare.
Se supun epurrii apele rezultate din consumul municipal, casnic i inductrial. Nu toate
apele ce ies dintr-un ora au acelai nivel de poluare: apa de ploaie sau rezultat din
topirea zpezilor nu este de obicei att de contaminat de aceea, uneori, aceste ape sunt
separat colectate i tratate ele necesitnd procese mai puin laborioase i costisitoare.
Unele porcese industriale introduc n ape poluani specifici de aceea fabricile in cauza au
propriile staii de epurare.
221 Tratarea i epurarea apelor
.




4.3.1. Epurarea apelor oreneti

Apele oreneti conin n prinipal compui oranici de origine biologic. Acestea apar
sub form de particule ale cror dimensiuni se ncadreaz ntr-un domeniu larg de valori.
Epurarea cuprinde o etap primar, de tratament mecanic ce const n filtrarea apei pe
grtare i apoi pe site din ce n ce mai fine pentru a ndeprta obiectele sau particulele
suspendate n etapa de pretratare. Apa este apoi lsat s curg cu vitez mic printr-un
bazin cnd se sedimenteaz nisipul i mlul la baza iar la suprafa se formeaz un strat de
nmol ce conine particule insolubile de grsime lichid. Acesta nglobeaz nu numai
grsimi, uleiuri sau ceruri dar i compui rezultai din reacia calciului i magneziului cu
spunurile i detegrenii. Nmolul rezultat poate fi depozitat n halde ecologice (care s nu
permit infiltrarea n pnza de ap freatic) pentru a fi apoi utilizat la producerea de biogaz
sau ca ngrmnt.
Epurarea primar poate fi asociat cu flocularea cnd se pot ndeprta pn la 40% din
cantitatea de metale grele. Adaosul de substane chimice este i el posibil dar implic
cheltuieli suplimentare i tratamente ulterioare de corecie (Harrison, 1996).
n urma epurrii mecanice se elimin aproximativ 30% din substanele ce imprim apei
necesarul biologic de oxigen (CBO), i dei aspectul apei este mult mai limpede coninutul
ei nc reprezint un pericol pentru vegetaia i fauna acvatic (valoarea CBO
5
este de
ordinul a sutelor de miligrame per litru).
Etapa secundar este de epurare biologic i se are ca scop eliminarea particulelor
suspendate sau substanelor dizolvate. Ea se realizeaz cu ajutorul microorganismelor i are
ca rezultat descompunerea compuilor organici n dioxid de carbon, ap i un reziduu ce
poate fi uor ndeprtat. n bazinul de epurare biologic apa traverseaz un strat de nisip,
pietri sau material plastic ce gzduiete microorganismele (bacterii de obicei, mult mai rar
protozoare) ce realizeaz descompunerea biologic.
Procesele din etapa secundar de epurare pot fi anaerobe sau aerobe i se pot desfura
n strat fix sau n reactoare cu dispersie.
Cel mai adesea se utliizeaz epurarea n condiii aerobe n reactoare/bazine cu populaia
de microorganisme dispersat sau depus n fim fix. Acest mod de operare folosete la
maxim ntrega cantitate de biomas i poate fi concomitent cu oxidarea. Microorganismele
sunt meninute ntr-o concentraie mare n bazin i procesul este grbit datorit unui sistem
de aerare uniform.
Capacitatea de aclimatizarea a bacteriilor n prezena toxinelor este totui limitat i
concentraii excesive de poluani duc la distrugerea microorganismelor. n condiii aerobe se
consider tolerabile nivele de toxicitate de ordinul celor prezentate n Tabelul 4.4. Aceste
valori depind i de proprietile fizico-chimice ale mediilor.

Tabelul 4.4. Limite de toxicitate n epurarea biologic aerob
Toxina Fenoli Amoniac Zinc Crom Plumb Detergeni Sulfuri
Limita de toxi-
citate, [ppm]
50-100 500-1000 10-50 5-20 5-30 3-20 5-50

n Fig. 4.9 este prezentat bazinul filtrant n tipul constructiv cel mai des ntlnit pentru
epurarea bilogic, filtrul Lowe cu percolare.

Poluarea, monitorizarea i tratarea apelor 222
















Fig. 4.9 Filtrul Lowe cu percolare

Practic procesele care au loc sunt aceleai care se petrec i n apele naturale dar n
bazinul de epurare viteza acestora este mrit printr-o concentraie mare de bacterii i de
oxigen. Populaiile de microorganisme sunt deosebit de sensibile la diferii factori cum sunt
compoziia apei sau temperatura. De aceea pe timpul iernii bazinele de tratare secundar
trebuie alimentate i cu ap cald pentru a menine temperatura necesar supravieuirii
bacteriilor.
n acest stadiu valoarea CBO se reduce la aproximativ 10% din cea iniial. Apa rezul-
tat din aceast etap poate fi inserat n circuitul natural unde este diluat cu cantitile
mari, deja preexistente n apele rurilor sau lacurilor. Pentru siguran, unele staii de epu-
rare efectueaz, nainte de deversarea n emisar, o dezinfectare cu clor sau cu radiaie u.v.
Tot n etapa secundar are loc i nitrifierea unor compui organici cu azot i a
amoniacului ce sunt transformai n ioni azotat i dioxid de carbon. De aceea unele staii de
epurare au ca etap urmtoare etapa de denitrifiere.
Dac se selecteaz anumite microorganisme (Gallionella ferruginea i Lepthorix
ochraceea), n filtrele de adncime se poate realiza i degradarea bilogic a copmpuilor cu
fier i mangan.
Unele staii de epurare realizeaz i treapta teriar de epurare n care, funcie de
caracteristicile proprii ale apelor uzate, se pot atinge unul sau mai multe dintre urmtoarele
scopuri:
- reducerea avansat a CBO
5
prin precipitarea sau flocularea coliziolor, utiliznd compui
de aluminiu;
- ndeprtatrea compuilor organici volatili prin trecerea apei peste crbune activ;
- ndeprtatrea fosfailor prin precipitare cu ajutorul laptelui de var (Ca(OH)
2
), sub form
de sruri de calciu (Ca
5
(PO
4
)
3
OH);
- ndeprtatrea metalelor grele;
- ndeprtarea fierului trivalent.
Epurarea avansat se realizeaz naintea etapei de dezinfectare.
Nmolul rezultat din epurare trebuie tratat cu atenie deoarece el conine concentrat o
cantitate mare de substane nedorite n ap. El reprezint un sistem de particule suspendate
greu sedimentabile i de aceea greu separabile.
Alimentare
Splare n contracurent
Efluent
tratat
Aer de
proces
Reziduu de
splare
223 Tratarea i epurarea apelor
.


La nceputul existenei staiilor de apurare acest nmol era aruncat napoi ntr-uun curs
mare de ap dar astzi acest priocedeu este complet interzis. Cantitile cele mai mari de
nmol provin din epurarea primar i mult mai puin din treapta secundar i fiecare staie
de epurare trebuie s rspund coerent la ntrebarea ce utilizare se va da nmolului
rezultat. Rspunsul poate fi variabil, incluznd fabricarea de materiale de construcii,
utilizarea lui n agricultur (n cazul n care nu conine cantiti mari de metale grele) sau
fabricarea de biogaz.
Indiferent de utilizare, cantitile mari de nmol trebuiesc nti concentrate fie pe cale
gravitaional, fie prin evaporarea apei n bazinele de nmol ce se ntind pe suprafee mari.
Aceast din urm alternativ, dei ieftin, prezint dezavantajul unor suprafee mari blocate
i a posibilitii de contaminare cu microorganisme de tip Cryptosporidium. n regiuni aride
nmolul se poate usca i pulberea rezultat poate fi mprtiat peste cmpuri. Dup
concentrare urmeaz tratarea bilogic, detoxifierea i disponibilizarea lui.
Dac se utilizeaz nmolul ca i biocombustibil pentru fabricarea gazului metan,
eliminarea apei din nmol se poate face i prin presarea i/sau centrifugarea lui. n prealabil
nmolul este depozitat n halde care au baza izolat cu materiale polimerice impermeabile.
Gazul rezultat este utilizat n staia de epurare pentru consumul propriu.

4.3.2. Tratarea / Epurarea apelor industriale

Apele uzate conin cel mai adesea poluani chimici din clasele compuilor organici cu
clor, a fenolilor, cianurilor sau metalelor grele. ndeprtarea acestor contaminani care nu
sunt biodegradabili reclam procese mai complexe i adesea foarte scumpe. ntr-o aseriune
plin de umor, Manfred Morper compara aceast poluare cu un monstru iar costurile
implicate sunt estimate a fi mai ridicate dect cele necesare unui film horror cu aceast
tem, filmat la Hollywood.

4.3.2.1. Tratarea cianurilor

Apele cianurate rezult din procesele hidro-metalurgice de obinere a aurului i
argintului, din procesele electrometalurgice de acoperiri galvanice, din procese chimice
(sinteza acrilornitrilului) precum i din alte procese care ns au pondere mai redus.
Cianurile au capacitatea de a inhiba enzima sistemului respirator cytocrom oxidaza
producnd asfixia i moartea de aceea prezena lor n eflueni este totla interzis.
ndeprtarea cianurilor din ap se bazeaz pe oxidarea acestora cu formare de compui
mult mai puin toxic i industrial se pot desfura n multe moduri, funcie de agentul
oxidant utilizat:
Procesul de clorinare utiliznd clor gazos, dioxid de clor sau hipoclorit n care ionii
cianur sunt transformai n ioni cianat (CNO
-
) (a) care sunt apoi trecui n azot gazos i
bicarbonai cu toxicitate redus (b). Produsele secundare ale procesului sunt clorul rezidual
i metalele grele precipitate. Dei nu este cel mai avantajos proces din punctul de vedere al
toxicitii, datorit vitezei mari de reacie acesta este procesul utilizat n cazul accidentelor
ecologice care implic cianuri.
a) NaCN + NaOCl NaCNO + NaCl
cianur hipoclorit cianat clorur
de sodiu de sodiu de sodiu de sodiu

NaCN + Cl
2
+ 2 NaOH NaCNO + 2 NaCl + H
2
O
Clor gazos
Poluarea, monitorizarea i tratarea apelor 224

b) 2NaCNO + 3NaOCl + H
2
O 2NaHCO
3
+ N
2
+ 3 NaCl
bicarbonat azot
de sodiu gazos

Procesul de ozonizare care are avantajul de a evita produsele secundare toxice, ozonul
mult mai puin toxic dect clorul dar i mult mai ieftin (de cca. 4 ori, costurile de operare
pentru oxidarea a 1 kg CN, sunt pentru procesele cu clor de 6,94 USD iar pentru ozon de
1,87 USD). Eficacitatea procesului este deosebit de bun doar la concentraii mici de
cianuri, ceea ce face ca n cazul accidentelor ecologice s nu se poat aplica dect ca etap
de finisare.
Tratament cuplat cu radiaii u.v. i ozon este un proces deosebit de scump, care nu se
poate aplica n cazul n care rezult cantiti mari de ap care trebuiesc tratate.
Tratare utiliznd ap oxigenat este un proces netoxic care conduce la formare de
dioxid de carbon i amoniac. Procesul este destul de lent i se desfoar bine n medii care
nu sunt alcaline adic nu se poate aplica apelor rezultate din procesele metalurgice dect
dup o prealabil neutralizare.
Tratamente cuplate utiliznd hipoclorit i ap oxigenat sau formol i ap oxigenate s-
au dovedit eficiente i economice dar implic un risc de contaminare a apelor cu reactivii de
tratare.
Alte tratamente cunoscute au aplicaii mai mult la nivel de instalaii pilot sau de
laborator fiind bazate pe reactivi scumpi (permanganat de potasiu, persulfai, dioxid de sulf)
sau procese scumpe (electroliz, complexare).
O combinaie de procese chimice i biochimice poate conduce la descompunerea
cianurilor, la temperatura ambiental. S-a pornit de la observaia c unii compui naturali
conin cianuri, blocate n structuri netoxice. De exemplu amigdalina este o glicozid care
prin hidroliz formeaz glucoz, benzaldehid i acid cianhidric i care imprim gustul i
mirosul caracteristic al migdalelor i al smburilor unor fructe. Reciproc, nseamn c
cianurile pot fi blocate cu aldehide formnd compui care dup hidroliz sunt total netoxici.
Dac de exemplu se utilizeaz formaldehid se formeaz, ntr-o combinaie de reacii
chimice i biochimice, nti gliconitrilul i apoi acidul glicolic care este un compus natural
aflat n sucul de fructe i n trestia de zahr.
Tratarea biologic este eficient la ape cu coninut redus de cianuri (sub 50 ppm).

4.3.2.2. ndeprtarea metalelor grele

Metalele grele (n principal Cu, Cr, Cd, Hg, Ni, Pb, Zn) apar ca urmare a proceselor
metalurgice, din turntorii, din seciile de acoperiri galvanice i din numeroase alte procese.
Efectul lor poluant asupra organismelor vii se manifest i la concentraii foarte mici
deoarece este adesea cumulativ. El se bazeaz pe reaciile ionuilor metalici cu diferii
compui, n special enzime, pe care le modific i ca urmare activitatea acestora este
ncetinit, anulat sau denaturat provocnd astfel tulburri de metabolism i intoxicaii.
Tratarea apelor ce conin ioni de metale grele trebuie s gseasc o soluie de blocre a
acestora prin precipitare, prin adsorbie sau pe cale biologic.
Tratarea/epurarea apelor ce conin metalele grele este ngreunat de concentraia lor
foarte sczut n ap, de ordinul ppm (mg/L); n aceste condiii reaciile chimice se
desfoar cu viteze mici i sunt stnjenite de procesele de difuzie.
225 Tratarea i epurarea apelor
.


Tratatamentul tradilional este acela de precipitare urmat de diferite procese de filtrare
avansat. Prin precipitare metalele sunt trecute n compuii lor greu solubili (carbonai,
sulfuri). Metalele care se pot separa pe aceast cale sunt: aluminiul, arsenul, bariu, cadmiu,
calciu, cromul trivalent i hexavalent, cuprul, fierul, magneziul, manganul, mercurul,
nichelul, plumbul, seleniul i zincul. Procesul poate fi controlat din debitul de alimentare i
depinde de pH care pentru majoritatea proceselor trebuie s fie alcalin (Rast, 1998).
Procesul acesta prezint cteva dezavantaje legate de incompleta ndeprtare a metelelor
grele i de creterea salinitii apei deoarece reactivii de precipitare sunt compui de sodiu
sau de potasiu. Dac metalul greu a reacionat cu un compus organic existent n ape,
procesele de precipitare sunt puin eficiente sau necesit consumuri ridicate de agent de
precipitare.
Metalele grele reacioneaz uor n procesele de complexare cu diferii compui
anorganici sau organici cu care formeaz compleci sau chelai deosebit de stabili. Bazat pe
aceast observaie s-au dezvoltat procese de ndeprtarea a metalelor din ape prin schimb
ionic sau adsorbie de complexare.
Astfel, se pot distinge dou tipuri de procese:
Procese de complexare a metalului n ap i adsorbie a complexului. O variant a
procesului este aceea n care ionii metalici formeaz clorocompleci anionici, stabili n
mediu acid care se pot adsorbi pe anionii n form clor. Metoda se aplic acelor metale care
pot forma clorocompleci (Cu, Zn, Cd, Pb) i este ineficient pentru nichel (care practic nu
formeaz compleci cu clorul). Pe aceast cale se poate separa nichelul din amestecurile cu
celelalte metale grele.
Procese de adosrbie de complexare a metalului pe substraturi. Substraturile se pot
obine prin modificarea schimbtorilor de ioni prin adosorbia de ageni de complexare sau
chelatizare. Astfel mercurul a putut fi ndeprtat cu succes din ape prin trecerea acestora
peste rini schimbtoare de ioni cu grupare de schimb de tip sulfur, R-SH (Chiarle, 2000).
Agenii de chelatizare reactivi i cu specificitate bun sunt, alturi de EDTA, NTA i
indicatorii complexonometrici. Pornind de la aceast observaie s-au produs substraturi de
anionii modificai cu violet de pirocatechin (Du, 1995, 2000) eficiente n reinerea
avanat a cuprului i nichelului sau substraturi de anionii modificai cu tiocarbamid
(McDonough, 1998) pentru reienrea cuprului ori substraturi de cationii modificai cu
gruprri iminodiacetice eficiente pentru ndeprtarea din ape a Cu, Ni, Co, Mn, Cd, i Pb
(Myamoto, 1996).
Chiar simpla adsorbie a cationilor metalelor grele pe anionii forma Cl s-a dovedit
moderat eficient (nu i pentru nichel), dovedind c i n acest caz procesul a implicat
complexarea metalului i nu schimbul ionic.
Agentul de chelatizare poate fi depus i pe un suport polimeric cum sunt granulele de
polihidroximetacrilat de etil pe care se adosarbe colorantul Cibacron Blue F3GA (Arpa,
2001). Substartul a dovedit afinitate foarte bun pentru metalele grele din soluii foarte
diluate (concentraiile iniiale fiind de 2050ppm), n ordinea :

Pb
2+
> Cd
2+
> Zn
2+
> Cu
2+

Desorbia n acid azotic 0,1m a decurs cu randamente de peste 95% dovedind c
substratul propus este unul ce prezint interes practic.
ndeprtarea metalelor grele se poate face si prin schimb ionic. Procesul duce la
reduecrea cantitii cu 20 pn la 90% din cantitatea de metale. n afara fierului i
manganului alte cteva metale grele dizolvate pot fi reduse i ndeprtate prin procesul de
Poluarea, monitorizarea i tratarea apelor 226

schimb de cationi, alturi de dedurizare, realiznd o mbuntire a calitii apei. Aceast
grup include cadmiul (Cd), cuprul (Cu), zincul (Zn) i plumbul (Pb). Dedurizarea utiliznd
cationii puternici acizi, din rini sintetice organice, este foarte eficient pentru realizarea
proceselor de reducere/ndeprtare a radiului i a celorlali cationi din apele de suprafa.
Conform lui Clifford, 1987 este de ateptat urmtoarea ordine de selectivitate:

Ra
2+
> Ba
2+
> Sr
2+
> Ca
2+
> Mg
2+
> Na
+

Adsorbia poate fi fcut i pe zeolii. Zeolitul Y cu ioni de schimb din grupa 1 (Na, K,
Rb, Cs) reine cuprul i nichelul (Keane, 1998) iar zeolitul Y-Na este activ n reinerea
cadmiului i plumbului. Ordinea eficienei reinerii cationilor pe zeolitul Y-Na este:

Pb
2+
> Cd
2+
> Cu
2+
> Ni
2+

Alte substraturi anorganice posibil de utilizat pentru adsorbie sunt silicatul de titan, care
poate reine cesiu i stroniu radioactive (Solbra, 2001) sau oxizii hidratai (goethit)
eficieni n ndeprtarea cuprului, plumbului, nichelului i cadmiului (Hayes, 1987) precum
i argile cum este cea sintetic obinut ca filosilicat de magneziu, pentru a lega ioni de
plumb, mercur sau cadmiu (Legadic, 2000).
Utilizarea substraturilor de adsorbie anorganice nu se limiteaz numai la schimbtorii de
ioni. S-au testat i diferite componente rezultate ca produi secundari sau ca deeuri din alte
procese chimice sau metalurgice. Pe aceast cale nu numai c se obin adsorbani ieftini dar
se realizeaz o valorificare superioar a unor produse care altminteri pot fi la rndul lor
poluante. Astfel, plumbul i cromul pot fi reinui prin trecerea apelor uzate peste un
adsorbant bazat pe noroiul rou rezultat din industria aluminiului (un amestec de oxizi de
fier, titan, siliciu, aluminiu i sodiu, Gupta, 2001).
ndeprtarea metalelor grele se poate realiza prin procese biologice care sunt relativ
puin costisitoare dar care nu se pot aplica unor volume mari de ape de tratat i dureaz mai
mult timp. Pentru ndeprtarea cadmiului de exemplu s-au propus diferite soluii: biomasa
de Actinomicyde coninnd bacterii (Kefala, 1999) sau biomasa de alg Durvillaea
Potatorum activat n clorur de calciu (Matheickal, 1999).
n practic s-a ncercat utilizarea unor tehnologii care combin procesele biologice cu
cele chimice. Astfel sulfatul prezent n ape poate fi convertit anaerob de ctre bacterii, la
sulfur care apoi s formeze compui greu solubili ai metalelor grele. Acetia se depun la
baza bioreactorului sub form de ml.

CH
3
COO
-
+ SO
4
2-
+ H
+
HCO
3-
+ H
2
S (n prezena bacteriilor)
H
2
S + Cu
2+
CuS + 2H
+

Acest tip de tehnologie a fost aplicat n epurarea apelor rezultate dintr-o fabric de
circuit integrate (Morper, 1999).
n laborator s-a testat i tehnici electrochimice. Bune rezultate s-au obinut pentru
reducerea mercurului i plumbului pe un electrod cu disc rotitor (Lin, 1999).
Ca n oricare alt proces, prevenirea este mai uoar, mai puin costisitoare i mai
eficient dect remedierea. Deci un sprijin deosebit pentru a diminua prezena acestor
poluani trebuie s vin de la tehnologiile productoare de metale grele. Deja s-au fcut pai
importani pentru a reduce coninutul de metale i cantitatatea de ape uzate rezultate, prin
modificarea tehnologiilor i prin lrgirea gamei de aditivi pentru etapele cheie ale proceselor
metalurgice (flotaia, extracia cu solveni selectivi, controlul depunerilor).
227 Tratarea i epurarea apelor
.


Metalele grele apar n concentraii foarte mici, cnd procesele de adsorbie sunt mai ales
sub control difuzional. De aceea adsorbanii foarte poroi pot reprezenta o alternativ chiar
dac ei nu au o afinitate remarcabil pentru cationi. De aceea s-au fcut numeroase ncercri
de evaluare a eficienei trecerii apelor ce conin metale grele peste crbune activ. Acesta
prezint ntotdeauna o ncrcare superficial datorat tratamentelor finale la care este supus
(de exemplu oxidare cu acid sulfuric). Pe astfel de substrat s-a putu reine cromul hexavalent
cu un randament de peste 70% din soluii de 10ppm, la un pH de 3, (Das, 2000) precum i
fierul, manganul i zincul din apele de min acide (Mohan i Chandler, 2001) iar crbunele
activ fabricat din deeuri agricole a fost utlizat pentru ndeprtarea mercurului (Mohan,
2001) din apele uzate.

4.3.2.3. ndeprtarea compuilor organici

Compuii organici volatili provin din evaporarea solvenilor, din procesele chimice, din
industria petrolier precum i din activitile de depozitare. ndeprtarea compuilor
organici volatili se face n procesele de epurare n dou etape:
- prin stripare cu aer. n acest proces aerul strbate ascendent un circuit descendent de ap
iar substanele volatile trec din ap n faza gazoas. Aceast tehnic este eficient pentru
compuii organici halogenai dar este puin eficient pentru fenoli care sunt solubili n
ap la concentraii mici.
- Dup stripare, compuii organici volatili prezeni ntr-o faz de aer umed sunt supui
procesului de oxidare catalitic prin trecerea peste un catalizator de metal nobil sau de
uraniu. Gazele rezultate conin acid clorhidric de aceea trebuiesc apoi trecut printr-o
soluie alcalin, pentru neutralizare.
Procesele de oxidare avansat urmresc mineralizarea poluanilor, adic transformarea
lor integral n CO
2
, H
2
O i acid mineral, HCl. O cale este oxidarea cu ozon ntr-un proces
catalizat de nichel, cobalt, fier, mangan, argint sau crom (Legube, 1999). Mai eficient este
combinaia a doi oxidani, ozon i ap oxigenat. Reacia de degradare a pesticidelor cu
ozon este eficient doar n absena colizilor din ape dar poate fi grbit prin aciunea
radiaiei u.v.
O tehnic modern este aceea a proceselor fotocatalitice. ndeprtarea fenolilor din ape
se poate face tot prin oxidare catalitic pe dioxid de titan, TiO
2
(Bowers, 1999). Acesta oxid
semiconductor este un catalizator al proceselor de fotoxidare a compuilor organici
(distrugerea acestora se poate face n prezena catalizatorului i a luminii). O tehnologie
propus este aceea n care pulberea de TiO
2
este depus pe un substrat de spum solid
polimeric i apoi peleii formai sunt disperasi la suprafaa bazinului de colectare a apelor
fenolice. Soarele (de fapt radiaia uv) i oxigenul din aer sunt reactanii care vor produce n
timp degradarea fenolilor (Schoonman, 2000). Efectul de descompunere a compuilor
organici i a microorganismelor este deosebit de bun n cazul oxidului semiconductor TiO
2

astfel nct el poate fi depus pe plcile de faian cu care se acoper slile de opraii pnetru a
menine un mediu septic.
Oxidarea la temperaturi ridicate (250
o
300
o
C) se recomand pentru tratarea
compuilor toxici care nu sunt biodegradabili i care conin cantiti mari de substane
anorganice. Pentru a menine mediul lichid, evident procesul trebuie s se defsoare la
presiun de 30-200 bar (Zimmerman, 1954).
Adsorbia pe crbune activ a compuilor organici volatili i a fenolilor reprezint
cealalt cale ce popate fi urmat. Alturi de fenoli i nonilfenolii (precursori ai detergenilor
neionici) pot fi adsorbii cu succes iar legarea acestora din urm se face prin gruprile
Poluarea, monitorizarea i tratarea apelor 228

hidroxil, dovedind afinitate considerabil pentru crbunele activ slab polar, (Nevskaia,
2001).
Pentru a mri activitatea substratului se pot combina procesele chimice cu cele biologice.
Astfel au aprut substraturile de crbune biologic activat, CBA (Laszlo, 1999; Walker,
1999) care reunesc avantajele crbunelui activ (suprafaa specific foarte mare, pn la 1250
m
2
/g) cu cele ale activitilor bacteriene (specificitate, produi netoxici). Pentru ndeprtarea
vopselelor i pignmenilor, au fost active coloniile de Pseudomonas Putidas depudse pe
crbune activ granulat sau chiar pe nisip. Aceleai substraturi au fost eficiente pentru
ndeprtarea compuilor care dau miros neplcut apei.
Pesticidele sunt de asemenea reinute pe crbune activ dar un studiu recent a artat c
pulberea de fier este la fel de eficient pentru scoaterea urmelor de Atrazin i Parathion
dion ape (Ghauch, 1999).
Adsorbia pe pulbere de fier s-a dovedit eficient i pentru ndeoprtarea petrolului din
ape. Metoda s-a aplicat pentru salvarea psrilor afectate de petele de petrol. Penajul
acestora a fost frecat cu pulbere de fier care a adsorbit petrolul iar apoi prin simpl spalre
att adosrbantul a fost ndeprtat.

4.3.2.4. Spargerea emulsiilor din apele uzate

Prezena emulsiilor n apele uzate reprezint o problem neplcut mai ales prin prisma
proceselor de epurare la care sunt supuse aceste ape i n care caz pot colmata membranele,
catalizatorii sau adosrbanii. Emulsiile conin n special grsimi i uleiuri por s se depun
pe evi i pot astupa instalaiile de filtrare.
Etapele unui program de dezemulsionare presupun ndeprtarea (gravitaional) a
uleiurilor neemulsionate, tratarea chimic i separarea uleiurilor emulsionate i/sau metode
electrochimice. Metode mai scumpe include flotaia, ozonizarea sau procesele oxidative.
Emulsiile pot fi distruse pe cale chimic prin modificarea ncrcrii superficiale a a
emulgatorului astfel nct el s nu mai poat oferi protecie n calea agregrii particulelor
fazei disperse. De exemplu dac se adaug un compus de calciu sau magneziu unei emulsii
stabilizate cu spunuri se va produce destabilizarea acesteia deoarece spunurile formeaz
compuii greu solubili de calciu sau magneziu.
O alt cale este acea de a mri solubilitatea emulgatorului n faza apoas pe seama
scderii concentraiei lui n faza organic avnd drept consecin subierea filmului
superficial de la suprafaa picturilor de ulei i n final spargerea emulsiilor. Acesasta se
poate realiza prin formarea de sisteme ternare ap-surfactant-component de hidorsolubizare,
prin adugarea acestuia din urm (alcool, aceton).
Pentru a destabiliza emulsiile se pot utiliza i ageni de neutralizare a surfactanilor - de
obicei anionici - cu aditivi cationici. n aceast situaie se atinge punctul de neutralitate al
suprafeei particulelor (punctul izoelexctric) i are loc coalescena.
Treceerea peste argil sau crbune activ va reine orice urm de ulei sau de surfactant
rezidual.
n sfrit adaosul de sruri (de fier, calciu sau aluminiu) modific tria ionic a soluiilor
i/sau pH-ul favoriznd distrugerea acestora. Pentru a grbi sedimentarea picturilor de ulei
formate se adaug un polimer anionic ce va determina flocularea componentelor neapoase
(Alther, 1998).
Apele rezultate din industria alimentar pot fi procesate i prin procedee de membran.
Astfel, n Grecia, apele rezultate de la o fabric de lapte etapa de epurare biologic este
urmat de o trapt de epurare teriar ce const dintr-o succesiune de trei operaii: filtrare
229 Tratarea i epurarea apelor
.


prin medii filtrante, ultrafiltrare i osmoz invers (Voros, 2000). Procesul poate deveni
economic fezabil n condiiile impue de noile legislaii de mediu i al costurilor ridicate ale
apelor.

4.3.3. Bioremedierea

Const n decontaminarea apei (sau solului) prin procese predominant biochimice.
Procesele de bioremediere sunt preluate din natur unde, atunci cnd cantitile de poluani
nu sunt foarte mari, mediul se autoprotejeaz iar microorganismele acioneaz asupra
componenilor biodegradabili. tiina a contribuit la acest mecanism n dou moduri:
- prin identificarea mecanismelor de cretere i nmulire a bacteriilor i a altor
microorganisme (fungi) care se dovedesc utile. Astfel s-au putut realiza medii propice
acestora, adugndu-se nutirenii lor specifici i eventual favoriznd acele condiii care
duc la o activitate prolific a lor (temperatur, pH, mediu anoxic etc.)
- prin producerea de noi microorganisme orientate pentru biodegradarea anumitor
componente, cu specificitate i eficien ridicat.
Bioremedierea este aplicat n ndeprtarea compuilor organici clorurai din ape, a
metalelor grele, a metalleor radioactive, a pesticidelor i erbicidelor.
Procesul se poate realiza ex situ, n reactoare biologice n care se dezvolt populaiile de
mciroorganisme sau in situ prin introducerea acestor populaii n mediile poluate. n
procesele in situ este dificil ntreinerea condiiilor de via i nmulie a bactriilor i
fungilor.
Microrganismele pot fi eficente n procese aerobe (cu oxigenul asigurat prin ventilarea
apei sau cu o surs suplimentar cum este apa oxigenat) sau n procese anaerobe cnd
principalii nutrieni sunt azitaii sau sulfaii.
Tratarea apelor subterane respectnd metodologia propus de Agenia de Mediu din
tatele Unite, reprezint un exemplu n acest sens: apele subterane contaminate cu produi
petrolieri sunt pompate ctre suprafa, sunt mbogite n nutrieni (azotat) i acceptori de
electroni apoi este reinjectat n sol. Se stimuleaz pe aceast cale creterea
microorganismelor i se asigur bioremedierea in situ. Procesul se repet cnd concentraia
de nutrieni devine limitativ i se continu pn cnd s-au atins rezultatele dorite ceea ce
poate nsemna funcie de gradul de poluare al apei sptmni, luni sau ani.
Dac mediul natural nu ofer microorganismele necesare degradrii poluantului se
recurge la bioaugumentare, adic introducerea din exterior a microorgansmelor necesare,
obinute n culturi de laborator din specii deja existente sau din procese de inginerie
genetic. Aceast din urm cale este totui utilizat cu restricii drastice i poate fi nc
socotit la faz de laborator sau aplicat n procese ex situ (Lesnez, 1999).
Utilizarea tehnicilor de bioremediere pentru ndeprtarea metalelor grele a fost probabil
cea mai spectaculoas realizare a acestui domeniu. Metalele grele sunt toxice pentru cele
mai multe dintre microorganisme. Dac biodegradarea este foarte dificil, bioacumularea
este cunsocut i a fost calea de acinue preponderent aleas.
Dintre problemele practice cele mai dificile puse n faa oamenilor de tiin s-a aflat
ndeprtarea mercurului (catalizator n industria de pesticide i de pigmeni, utilizat n
albirea hrtiilor i esturilor), care poate uor migra i n apele subterane i ndeprtarea
metalelor radioactive rezultate din industriile militare. n aceste dou situaii fitoremedierea
s-a dovedit foarte eficent. Ea const n bioacumularea de metale grele sau radioactive n
rdcini, frunze sau tulpini. Pe aceast cale se pot curii i solurile i acviferul de alte
metale grele, aflate n concentraii inaccpetabile.
Poluarea, monitorizarea i tratarea apelor 230


Bibliografie

1. * * * Catalog de prezentare, VIROLITE, Amberlite, Dow Chemicals
2. * * * Cd
2+
Water Treatment Fundamentals, Water Quality Association, Ediie Revzut,
1996
3. Ahmed S.; Chughtai S.; Keane M.A., The removal of cadmium and lead from aqueous
solution by ion exchange with Na-Y zeolite, Separation and Purification Technology,
1998, vol. 13, no. 1, pp. 57-64(8)
4. Alther, G., Wastewater Emusions, Chemical Engineering, 105(3), 1998, pp82-88
5. Arpa, C., Alij, C., Bekta, S., Genc, O., Denizli, A., Adsorption of heavz metal ions on
plozhzdroxzethzlmethacrzlate microbeads carrzng Cibacron Blue F3GA, Colloids and
Surfaces, A, 176, 2001, pp. 225-232
6. Baker, R.W., Separation of Volatile Organic Compounds from Water by Pervaporation,
Material Research Science Bulletin, 24 (3), 1999, 50-53
7. Baurd, C, Environmental Chemistry, W.H.Freeman and Comp., 1998
8. Bodzek M.; Konieczny K., Comparison of ceramic and capillary membranes in the
treatment of natural water by means of ultrafiltration and microfiltration, Desalination,
1998, vol. 119, no. 1, pp. 191-197(7)
9. Bowers C.R.; Weitekamp D.P.; Byrne J.A.,Eggins B.R.; Brown N.M.D.; McKinney B.;
Rouse M., Immobilisation of TiO
2
powder for the treatment of polluted water, Applied
Catalysis B: Environmental, 1998, vol. 17, no. 1, pp. 25-36(12)
10. Chiarle S.; Ratto M., Rovatti M., Mercury removal from water by ion exchange resins
adsorption, Water Research, 1 August 2000, vol. 34, no. 11, pp. 2971-2978(8)
11. Clifford, L., Cole, L., J., Cirrincione, Radium Removal from Groundwater by Ion
exchange, Technical Paper, Water Quality Association, Lisle, Ill., 1987
12. Coey J.M.D.; Cass S., Magnetic water treatment, Journal of Magnetism and Magnetic
Materials, 2000, vol. 209, no. 1, pp. 71-74(4)
13. Conway, M., Holoman, S., Jones, L., Leenhouts, R., Williamson, G., Selecting and using
Chelating gents, Chemical Engineering, 106(3), 1999, pp. 86-90
14. Das, D.D., Mahapatra, R., Pradhan, J., Das, N., Thakur, R.S., Removal of Cr(VI) from
aqueous solution using activated cow dung carbon, Journal of Colloid and Interface
Science, 232, 2000, 235-240
15. Duta A., D. Perniu, Study of the adsorption of nickel ions on macroporous ion
exchanger, Bulletin of the Transilvania Univ. Vol 1(36), (ISSN 1223 - 994X), B,
1994, pg.91-96
16. Duta A., Tica R., Chimia Materialelor Industriale, Ed. Gryphon, 1999
17. Duta, A., R. Tica, D. Georgescu, Zink adsorbtion on modified ion exchanger, Bull.
Univ. "TRANSILVANIA"; Nr. 2(37), (ISSN 1223 - 964X), B, 1995, pg. 87-92
18. Du A., R. ic; D. Perniu, Adsorption of Heavy Cations on Modified Ion Exchanger,
Bull. Univ. Transilvania din Braov, B, 7(42), 2000, pg. 37-42
19. Eckenfelder, W, W., Industrial Water Pollution Control, 2
nd
Ed., McGraw Hill
International Edition, Engineering Series, 1989
20. Franken T., Ultrapure water: More than membrane technology alone, Membrane
Technology, 1999, no. 105, pp. 9-12(4)
231 Tratarea i epurarea apelor
.


21. Ghauch A.[1]; Rima J.; Amine C.; Martin-Bouyer M., Rapid treatment of water
contamined with atrazine and parathion with zero-valent iron, Chemosphere, 1999, vol.
39, no. 8, pp. 1309-1315(7)
22. Gibson, D.W., Filters Get Down & Dirty, Chemical Engineering, 105 (12), 1998, 41-49
23. Gupta, V., Gupta, M., Sharma, S., Process development for the removal of lead and
chromium from aqueous solutions using red mud-an aluminum industry waste, Wat.
Res, 35(5), 2001, pp. 1125-1134
24. Harrison, R.M., Pollution, Causes, Effect, Control, The Royal Chemical Society Press,
1996
25. Hayes, K.F., Leckie, J.O., Modeling Ionic Strength Effects on Cation Adsorption at
Hydrous Oxide/Solution Interfaces, Journal of Colloid and Interface Science, 115(2),
1987, pp.564-572
26. Heijman S.G.J., Hopman R., Activated carbon filtration in drinking water production:
model prediction and new concepts, Colloids and Surfaces A: Physicochemical and
Engineering Aspects, 1999, vol. 151, no. 1, pp. 303-310(8)
27. Himenez, P.C., Rajagopalan, R., Principles of Colloid and Surface Chemistry, 3
rd
Ed.,
Marcel Dekker, Inc., 1997
28. Hu J.-y., Aizawa T.; Ookubo Y.; Morita T.; Magara Y., Adsorptive characteristics of
ionogenic aromatic pesticides in water on powdered activated carbon, Water Research,
1998, vol. 32, no. 9, pp. 2593-2600(8)
29. Hu J.-y.; Aizawa T.; Magara Y., Evaluation of adsorbability of pesticides in water on
powdered activated carbon using octanol-water partition coefficient, Water Science and
Technology, 1997, vol. 35, no. 7, pp. 219-226(8)
30. Iler, R.K., The Chemistry of Silica, John Wiley, New York, 1979
31. Kameya T.; Hada T.; Urano K., Changes of adsorption capacity and pore distribution of
biological activated carbon on advanced water treatment, Water Science and
Technology, 1997, vol. 35, no. 7, pp. 155-162(8)
32. Keane M.A.,The removal of copper and nickel from aqueous solution using Y zeolite
ion exchangers, Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects,
1998, vol. 138, no. 1, pp. 11-20(10)
33. Kefala M.I.; Zouboulis A.I.[1]; Matis K.A. Biosorption of cadmium ions by
Actinomycetes and separation by flotation, Environmental Pollution, 1999, vol. 104, no.
2, pp. 283-293(11)
34. Laszlo K.Bota A.; Nagy L.G.; Cabasso I. Porous carbon from polymer waste materials,
Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 1999, vol. 151, no.
1, pp. 311-320(10)
35. Legadic, I., Mitchell, M., Payne, B., Highlz effective adsorption heavz meatl ions by
thiol-functionalized magnesium phyllosilicate clay, Environ. Sci. Technol. 35, 2001,
pp.984-990.
36. Legube B.; Karpel Vel Leitner N., Catalytic ozonation: a promising advanced oxidation
technology for water treatment, Catalysis Today, 1999, vol. 53, no. 1, pp. 61-72(12)
37. Lesney, M., Biorenediation of Poisenous environment, Chemist at Work, 8(7), 1999,
pp.30-35
38. Lin S.W., Navarro R.M.F. An innovative method for removing Hg
2+
and Pb
2+
in ppm
concentrations from aqueous media, Chemosphere, 1999, vol. 39, no. 11, pp. 1809-
1817(9)
Poluarea, monitorizarea i tratarea apelor 232

39. Matheickal J.T.; Yu Q.[1]; Woodburn G.M., Biosorption of cadmium(II) from aqueous
solutions by pre-treated biomass of marine alga DurvillAea potatorum, Water Research,
1999, vol. 33, no. 2, pp. 335-342(8)
40. McDonough A.; Panjkov A.; Russo S.; Snook I.K.; Romanovskii V.R.; Gavrilin A.V.;
Dobrevsky I.[1]; Dimova-Todorova M.; Panayotova T., Electroplating rinse waste water
treatment by ion exchange, Desalination, 1997, vol. 108, no. 1, pp. 277-280(4)
41. McGowan, W., Procese de Tratare a Apei pentru Utilizri Casnice, Comerciale i
Industriale, Ed. Gryphon, 2001 (trad. A. Duta si colab)
42. Midkift, W.S., Foyt, H.P., Materials Perform., (1), 1979, 18-39
43. Mititeanu, L., Nan, F., Kadas, J., Duta, A., Energetical Aspects of the Flocculation of
the Suspensions with Polyacrylamide. I. General View, A 2- a Conferinta de Chimia
Coloizilor , Balatonfd , Ungaria, sept. 1992
44. Mititeanu, L., Nan, F., Kadas, J., Duta, A., Energetical Aspects of the Flocculation of
the Suspensions with Polyacrylamide. II. Influence of Polymer Charge Density, A 2- a
Conferinta de Chimia Coloizilor , Balatonfrd , Ungaria, sept. 1992
45. Miyamoto A.; Hayashii H.; Canavan E.R.; Moody M.V.; Paik H.J.; Shirron P.J.; DiPirro
M.J.; Korngold E.[1]; Belfer S.; Urtizberea C., Removal of heavy metals from tap water
by a cation exchanger, Desalination, May 1996, vol. 104, no. 3, pp. 197-201(5)
46. Mohan, D., Chandler, S., Single component and multi-component adosption of metal
ions bz activated carbons, Colloids and Surface, A, 177, 2001, pp.183-196
47. Mohan, D., Gupta, V.K., Srivastava, S.K., Chander, S., Kinetics of mercurz adosption
from wastewater using activated carbon derived from fertiliyer waste, Colloids and
Surfaces, A, 177, 2001, pp.169-181
48. Morper, M., Combination Therapy Tackles Wastewater Toxins, Chemical Engineering,
106 (8), 1999, pg. 66-70
49. Neniescu, C.D., Chimie General, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1981
50. Nevskaia, D.M., Guerro-Ruiz, Comparative study of the adsorption from aqueous
solutions and the desorption of phenol and nonylphenol substrates on activated carbon,
Journal of Colloids and Interface Science, 234, 2001, pp. 316-321
51. Nevskaia, D.M., Spulveda-Escribano, A., Guerro-Ruiz, A., Surface properties of
activated carbon in relation to their ability to absorb nonylphenol aqueous contaminants,
PCCP, 3, 2001, pp.463-468.
52. Petrier C.[1]; Francony A., Ultrasonic waste-water treatment: incidence of ultrasonic
frequency on the rate of phenol and carbon tetrachloride degradation, Ultrasonics
Sonochemistry, 1997, vol. 4, no. 4, pp. 295-300(6)
53. R.Tica, C. Costea, A. Duta, C. Draghici, Waste Water Treatment in Copper Metallurgy,
Bul. Univ. "TRANSILVANIA"; Vol. XXXV (ISSN 1220 - 9414), 1993, pg. 91-96,
Short Approach of Copper Waste Water Treatment, Bul. Univ. "TRANSILVANIA";
Vol. XXXV (ISSN 1220 - 9414), 1993, pg. 97-103,
54. Rasch J.; Whelan C.T.; Lucey S.P.; Cappello C.D.; Walters H.R.J.; Bergonzi R.;
Fabbrizzi L.; Licchelli M.; Mangano C.; More T.; Johnson K.; Gagliardo P.[1]; Adham
S.; Trussell R.; Olivieri A., Water repurification via reverse osmosis, Desalination,
1998, vol. 117, no. 1, pp. 73-78(6)
55. Rast, R., Design Tips for precipitting metals, Chemical Engineer, 105(4), 1998, pp. 127-
134
56. Roques, H., Chemical Water Treatment, Principle and Practice, VCH Publishers, 1996
233 Tratarea i epurarea apelor
.


57. Sabu, C., Schimb ionic, Editura Academiei, Bucureti, 1968.
58. Schoonman, J., prelegere, Curs Tempus EuRoCEP, 2000
59. Schroder F.R., Schmitt M.; Reichensperger U., Effect of waste water treatment
technology on the elimination of anionic surfactants, Waste Management, 1999, vol. 19,
no. 2, pp. 125-131(7)
60. Snoeyink, V.L. Water Quality and Treatment, American Water Works Association,
McGraw-Hill New York, 1990.
61. Solbra, S., Allison, N., Waite, S., Mikhailovskz, S., Cesium and Strontium removal on
the framework of titanium silicate M
2
Ti
2
O
3
SiO
4
+ nH
2
O, Env. Sci. Technol., 35, 2001,
pp. 626-629
62. Sternberg, s., Landauer, O., Mateescu, C., Gean D., Visan, T., Chimie Fizic, Editura
didactic i Pedagogic, Bucureti, 1981
63. Stevenson, D.G., The definition of Surface Rates in Clarifiers, J.Inst. Water Eng.
Scientists, 35, 1981, 179-188
64. Stevenson, D.G., Water Treatment Unit Processes, Imperial College Press, Londra, 1998
65. Stuetz R.M.; Fenner R.A., Engin G., Characterisation of wastewater using an electronic
nose, Water Research, February 1999, vol. 33, no. 2, pp. 442-452(11)
66. Tebbutt, T.H.Y., Water Quality Control, fifth ed., Butterworth&Heinemann, Oxford,
1998
67. Thomas, P., Lu, Lindustrie, Les Nuisances, 86, 198, pg. 8
68. Turner, D.J., J. Appl. Chem. Biochem, 22, 1972, 983-991
69. Vorbeck-Meister, R Sommer, F Vorbeck, WH Hrl, Quality of water used for
haemodialysis: bacteriological and chemical parameters Nephrology Dialysis
Transplantation, Volume 14, Issue 3, pp. 666-675
70. Voros, N.G., Fountoukidis, E., Magoulas, K.G., Maroulis, Y.B., Papadimitriou, J., A
combined UF/RO waste water cleaning system, Desalination &Water Reuse, 9*3(, 2000,
pp26-31
71. Walker G.M.[1]; Weatherley L.R., Biological activated carbon treatment of industrial
wastewater in stirred tank reactors, Chemical Engineering Journal, 1999, vol. 75, no. 3,
pp. 201-206(6)
72. Weber W.J.; LeBoeuf E.J. Processes for Advanced Treatment of Water, Water Science
and Technology, 1999, vol. 40, no. 4, pp. 11-19(9)
73. Williams, R.A., Colloids and Surface Engineering, Application in the Process Industries,
Butterworth&Heinemann, Oxford, 1992
74. Yew, T.F., Environment Chemistry-Chemical Principles for Envvironment Processes,
Prentice Hall, 1999
75. Zhang G., Shong J. Production of ultrapure water for the STN-LCD process line,
Desalination, 1998, vol. 119, no. 1, pp. 355-356(2)
76. Zimmerman, F.J., US Patent No. 2655249, 195, (6), 630