10.

Pila de combustie
10.1. Ce este o pil de combustie?
Hidrogenul este coninut n aproape orice din jurul nostru, dar este rar gsit n
forma lui pur. De cele mai multe ori este cuplat cu alte elemente n compui cum sunt
gazul natural sau apa. Hidrogenul trebuie s fie extras din aceti compui printr-un
proces de fabricare care adaug energie pentru a desprinde legturile care susin
compusul .
n !!", preedintele #$% &eorge 'us( a anunat un program numit )*niiati+a
,ombustibilului Hidrogen- sau HFI (Hydrogen Fuel Initiative). %ceast iniiati+,
susinut de legislaia din )%ctul .oliticii /nergiei- 0/nerg1 .olic1 %ct of !!2 0/.%,3
!!244 i de *niiati+a /nergiei %+ansate din !!5, intete s dez+olte (idrogenul, pilele
de combustie i te(nologiile de infrastructur pentru a face +e(iculele propulsate de pile
de combustie practice i permisibile ca pre p6n n !!. #tatele $nite ale %mericii au
dedicat mai mult de un miliard de dolari cercetrii i dez+oltrii pilelor de combustie p6n
acum.
Deci, ce este de fapt o pil de combustie7 De ce gu+ernele, firmele pri+ate i
instituiile academice colaboreaz pentru a le dez+olta i a le produce7 .ilele de
combustie genereaz energie electric n linite, eficient i fr poluare. #pre deosebire
de sursele de energie care utilizeaz combustibili fosili, produsele secundare de la o pil
de combustie sunt cldura i apa. Dar cum se nt6mpl asta7
O pil electric ce transform energia intrinsec a unui combustibil direct n
energie electric !i direct n curent printr"un proces catalitic se nume!te pila de
combustie.
.entru cele mai multe combinaii combustibil-oxidant, energia disponibil eliberat
de ardere este oarecum mai mic dec6t cldura arderii. ntr-un proces obinuit de
con+ersie a energiei termice, cldura arderii combustibilului este transformat curent
electric printr-un ciclu de ardere ,arnot cuplat cu un generator electric rotati+. ,um se
tie c o con+ersie ,arnot rareori depete un randament de 8!9 datorit sursei de
cldur i limitrilor de temperatur, eficiena con+ersiei ntr-o pil de combustie poate fi
mai mare dec6t ntr-un motor cu ardere intern, mai ales n dispoziti+e mici.
: pil de combustie transform combustibilul n putere printr-o con+ersie
electroc(imic de energie. ;olosind combustibil i oxigen din aer, produce electricitate,
ap i cldur. %pa < pur H

: < este doar produs rezidual emis atunci c6nd (idrogenul

este utilizat ca i combustibil ntr-o pil de combustie. : pil de combustie poate genera
putere aproape nelimitat ca timp, at6ta timp c6t combustibilul este asigurat. n plus, o
pil de combustie este modular i poate fi mrit doar prin adugarea mai multor pile
pentru a fi sursa de energie pentru absolute orice, de la telefoane mobile la automobile
sau cldiri ntregi.

Fig. 10.1. Pil de combustie
=eacia ntr-o pil de combustie cel mai des implic combinarea (idrogenului 0H4
cu a oxigenului 0:4 0reacia 0>44.
n condiii standard de temperatur i presiune, 2?, i >atm, reacia are loc cu o
sc(imbare de energie @& A B25.5CDcal pe mol de ap. ,um formarea apei implic doi
electroni, aceast +aloare corespunde cu ->," electron+olt 0> eE A ".!5
DcalFec(i+alent4. ,u toate acestea, la ec(ilibru termodinamic 0curent zero4, tensiunea pilei
ar trebui s fie de >."E, ajung6nd la un randament teoretic bazat pe cldura arderii G@H
pentru H:0l4 A B>.8H eEI de H".>9.
n sarcin 0curent nenul4, o pil de combustie are pierderi n tensiune 0E4. .ilele de
combustie de temperaturi joase, acestea se datoreaz n mare ncetinirii cinetice
0ire+ersibilitatea4 reaciei de reducere a oxigenului, care necesit spargerea unei duble
legturi cu transferul a patru electroni pe molecul ntr-o sec+en complex de reacii. n
sisteme de temperatur ridicat, pierderile prin reducerea oxigenului sunt mai mici, cum
rata de reacie crete cu temperatura. :ricum, energia liber disponibil atunci descrete,
scz6nd la o +aloare corespunztoare la aproape >.! E la >!!!?,. nc o pierdere
termodinamic rezult din con+ersia nalt a combustibilului 0sau oxidantului4 pentru a
e+ita pierderea, deci potenialul efecti+ re+ersibil este deplasat fa de starea iniial. ,u
toate c, la temperaturi nalte, principala pierdere este termodinamic, care tind s
compenseze pierderile ire+ersibile oxigen electrod la temperaturi joase. ,a rezultat,
tensiunile pilelor sub sarcini obinuite +ariaz de la aproape !,5E pentru pilele simple
terestre p6n la >,!E pentru cele aero-spaiale. 3ensiunile pilelor scad cu creterea
curentului pe unitatea de suprafa. ,um randamentul termic este dat de EF>.8H,
performana pilei este un compromis ntre cost relati+ 0adic, DiloJai disponibili pe
unitate de suprafa4 i randamentul de consum, pentru a da cel mai mic cost de
electricitate pentru o anumit aplicaie.
n timp ce orice combustibil compatibil c(imic, incluz6nd metale ca litiu 0Ki4, sodiu
0La4, aluminiu 0%l4, i zinc 0Mn4, pot fi folosii ntr-o pil de combustie, (idrocarburile 0de
exemplu, gazul natural4 nu +a reaciona la o cantitate semnificati+ ntr-o pil de joas
temperatur. Eor craca termic nainte de a reaciona electroc(imic dac sunt injectate
direct n pile de temperaturi nalte. $niti de putere mic ce opereaz direct pe metanol
la temperatur ambiental au o oarecare utilizare iar cele care au drept combustibil lic(id
(idrazina au gsit de asemenea aplicaii specializate. :ricum, energia mare necesar
pentru producerea (idrazinei mpreun cu preul mare i faptul c este periculoas pentru
natur, face ca (idrogenul s fie singurul candidat pentru combustibil compatibil i cu
performane nalte.
.entru pilele de combustie practice, (idrogenul poate fi produs din combustibili
deja disponibilii cum ar fi cei distilai uor 0de exempluN nafta4, din reformarea aburului
sau din crbune prin gazificare la temperaturi nalte 0utilizarea direct a crbunelui sau
carbonului a fost abandonat4. n pilele cu temperaturi nalte n anumite condiii,
reformarea intern a aburului din (idrocarburi simple i alcooli 0de exemplu metan i
metanol4 poate fi nlocuit de injecia de combustibili cu abur, care e+it cracarea. ,um
combustibilul metanol reacioneaz numai ncet la temperaturi joase, este de asemenea
reformat cu aburi la (idrogen. =eformarea metanolului are loc numai la aproape 2!?,,
produc6nd combinaii de (idrogen i dioxid de carbon 0,:4 cu o cantitate mic de
monoxid de carbon 0,:4. n contrast, reformarea cu abur a alcoolilor cu molecul cu
greutate mai mare sau distilate necesit temperaturi mai mari de O!!?,. %ceasta
fa+orizeaz combinaiile de (idrogen i monoxid de carbon, ca n cazul gazelor sintetice
din crbune.
10.2. Pila de combustie pe hidrogen
: pil de combustie pe (1drogen combin electroc(imic (idrogenul i oxigenul
pentru a genera electricitate, ap i cldur. Lu sunt alte emisii. Diferitele tipuri de pile
folosesc diferite tipuri de electrolii cu reacii electroc(imice diferite, dar reacia general
este aceeai.
#tructura de baz a unei pile de combustie const ntr-un strat de electrolit care
este n contact cu un anod i un catod.
Lormal, combustibilul este furnizat n mod continuu la anod i un oxidant 0de
exempluN oxigen din aer4 care e furnizat n mod continuu la catod. #tratul de electrolit
acioneaz ca o supap cu sens unic, permi6nd s treac prin el de asemenea ioni
poziti+i c6t i negati+e, dar nu i electroni, for6nd ca acetia s treac prin circuitul
extern 0curent electric4. ,urentul electric rezultat poate fi utilizat pentru a alimenta di+erse
aplicaii.
10.3. Beneficiile pilelor de combustie pe hidrogen
%tunci c6nd e +orba de a transforma combustibilul n energie, pila de combustie
este de dou p6n la trei ori mai eficient dec6t motorul cu ardere intern, de aceea este
unul din moti+ele pentru care fiecare productor important de automobile din lume
in+estete n dez+oltarea pilelor de combustie. .ilele de combustie pot oferii beneficii
semnificati+e fa de te(nologiile tradiionale, printre careN
/ficien superioar a combustibilului,
.ilele de combustie pe (idrogen au emisii zero sau aproape de zero, n
comparaie cu motoarele cu ardere intern,
Eersatilitate < pilele de combustie pe (idrogen pot fi folosite n aplicaii mici,
portabile staionare i de transport,
,ost de ntreinere redus, datorit puinelor piese n micare,
,onstrucie modular, care permite pentru un pre mic producerea de +olume
mari,
Kiberti de proiectare i,
;uncionare silenioas.
.ilele de combustie pe (idrogen exist pe drumuri i sunt folosite n comunitile
noastre acum. ,omunitatea din Eancou+er folosete autobuze care sunt propulsate de
pile de combustie care merg pe gaz natural nc din >CCO. ;ord Potors ,ompan1 a
dez+oltat recent ;ord-ul ;ocus pe pil de combustie < ;,E 0;uel ,ell Ee(icle4 i a
prezentat o serie de maini pentru Qprogramul mainii pe pil de combustie-. Roferi de la
', H1dro, ', 3ransit, 'allard .oJer #1stems, t(e ,it1 of Eancou+er, ;uel ,ells
,anada, t(e Lational =esearc( ,ouncil 0L=,4, Latural =esources ,anada and t(e
&o+ernment of 'ritis( ,olumbia+or folosi ultima generaie de ;ord ;ocus ;,E pentru
condusul zilnic ca parte a unui program demonstrati+ pentru folosirea (idrogenului ca i
combustibil, program care dureaz trei ani.
.ilele de combustie sunt printre noi nc din >H"C, dar ne-a luat muli ani s
nelegem sfera de aplicaie, +aloarea i potenialul acestora. %stzi, cu ajutorul
gu+ernelor i sectorului pri+at, sute de companii din ntreaga lume lucreaz la realizarea
te(nologiei pe baz de pil de combustie. Ka fel ca i comercializarea becului electric
acum aproape o sut de ani, astzi companiile, departamente gu+ernamentale i
organizaii aproape de client sunt ndrumate de fore te(nice, economice i sociale n a
face pilele de combustie o parte a +ieii noastre de zi cu zi.
10.4. Inentarea pilei de combustie
#ir Silliam &ro+e a in+entat prima pil de combustie n >H"C. &ro+e tia c apa
poate fi desprit n (idrogen i oxigen prin trimiterea unui curent electric prin ea 0un
proces numit electroli#4. /l a fcut ipoteza c dac s-ar putea face procesul re+ersibil s-
ar putea produce electricitate i ap. /l a creat o pil de combustie primiti+ i a numit-o
baterie gaz-+oltaic. Dup experimentare cu noua lui in+enie, &ro+e i-a demonstrat
ipoteza. ,inci zeci de ani mai t6rziu, cercettorii KudJig Pond i ,(arles Kanger au dat
numele de fuel cell 0pil de combustie4 n timp ce ncercau s construiasc un model
practic pentru a produce electricitate.
10.!. "ehnologii aplicate la construc#ia pilelor de combustie
Dac +rei s fii te(nici despre o pil de combustie, se poate spune c aceasta
este un dispoziti+ de transformare electroc(imic a energiei. : pil de combustie
transform elementele c(imice (idrogen i oxigen n ap, iar n acest proces se produce
electricitate.

Fig. 10.$. O pil de combustie care ar putea propulsa un automobil.
,ellalt dispoziti+ electroc(imic cu care suntem familiarizai este bateria. : baterie
are toate componentele c(imice stocate nuntru i transform acele elemente de
asemenea n electricitate. %ceasta nseamn c o baterie p6n la urm )moare- i ori se
arunc, ori se rencarc.
,u o pil de combustie, elementele c(imice curg n mod constant n aceasta, deci
nu moare niciodat < at6ta timp c6t exist un flux de elemente c(imice ce se intr n pil,
electricitatea iese din pil. ,ele mai multe pile care se folosesc astzi folosesc (idrogen
i oxigen ca elemente c(imice.
10.$. %iferite tipuri de pile de combustie.
.ila de combustie +a concura cu multe alte dispoziti+e de transformare a energiei,
incluz6nd aici turbina cu gaze din centrala electric a oraului n care locuii, motorul cu
ardere intern din maina pe care o conducei i bateria din laptop-ul pe care l folosii.
Potoarele cu ardere cum sunt motoare cu turbin i cele pe benzin ard combustibili i
folosesc presiunea creat de ctre expansiunea gazelor pentru a produce lucru mecanic.
'ateriile transform energia c(imic napoi n energie electric atunci c6nd e ne+oie de
ea. .ilele de combustie pot ndeplini ambele sarcini mult mai eficient.
: pil de combustie furnizeaz o tensiune de curent continuu care poate fi utilizat
pentru a alimenta motoare, a ilumina sau a fi folosit n orice aplicaie electric.
/xist mai multe tipuri de pile de combustie, fiecare folosind diferite elemente
c(imice. .ilele de combustie sunt de obicei clasificate n funcie de temperatura de lucru
i de tipul de electrolit pe care l folosesc. $nele tipuri de pile de combustie funcioneaz
bine n staii de producere de energie electric. %ltele pot fi mai folositoare la aplicaii
portabile sau pentru a propulsa automobile. %ceste tipuri principale de pile de combustie
includN
P%&F' (Proton e(c)ange membrane fuel cell) < pile de combustie cu membran de
sc(imb de protoni
Departamentul energiei 0D:/ < 3(e Department :f /nerg1 din #$%4 se
concentreaz pe ./P;, ca cel mai probabil candidat pentru aplicaii n transporturi.
./P;, are o densitate de putere mare i temperatur de lucru relati+ redus 0de la 5!
p6n la H! de grade ,elsius4. 3emperatura joas nseamn c nu i ia foarte mult timp
pilei s se nclzeasc i s nceap s produc electricitate.
*OF' (*olid o(ide fuel cell) + pile de combustie cu oxizi solizi
%ceste pile de combustie se potri+esc cel mai bine n cazul staiilor generatoare de
curent electric la scar mare pentru a produce electricitate pentru fabrici sau orae. %cest
tip de pil de combustie funcioneaz la temperaturi foarte nalte 0ntre O!! i >!!! de
grade ,elsius4. %ceste temperaturi nalte pun problema fiabilitii, pentru c pri din pil
pot s se defecteze dac sunt pornite i oprite ciclic. :ricum, pilele de combustie solid-
oxid sunt foarte stabile atunci c6nd sunt utilizate continuu. De fapt, #:;, au demonstrat
cea mai lung perioad de +ia fa de orice alt pil de combustie n anumite condiii de
funcionare. 3emperatura nalt are i alt a+antaj N aburul produs de ctre pila de
combustie poate fi canalizat n turbine pentru a genera i mai mult electricitate. %cest
proces este numit co-generare de cldur i energie ('HP + co"generation of )eat and
po,er) i mbuntete randamentul total al sistemului.
;olosesc ca electrolit un complex ceramic de oxizi 0:
x
4 metalici 0calciu sau
zirconiu4. /ficienta este in jur de 5!9. .urttorii de sarcina sunt ionii de oxigen 0:-4,
ceea ce face posibila c(iar si utilizarea monoxidului de carbon 0,:4 drept combustibil.
Lu necesita utilizarea unor catalizatori scumpi. /lectroliii solizi elimin problema
scurgerilor, existente la alte pile de combustie, insa aici pot apare fisuri. $zual s-au
realizat baterii de astfel de pile ce genereaz p6n la >!! DS. 3emperatura foarte
ridicat i dimensiunile destul de mari limiteaz folosirea acestui tip de pile pentru aplicaii
casnice, comerciale sau mobile.
Fig. 10.-. .plica/ie a pilei de combustie cu o(i#i soli#i
.F' (.lcaline fuel cell) < pile de combustie alcaline
%ceasta este una dintre cele mai +ec(i soluii te(nice pentru pile de combustieT
programul spaial al #tatelor $nite au folosit-o nc din anii >C5!. .ilele de combustie
alcaline sunt susceptibile de contaminare, de aceea este ne+oie de (idrogen i oxigen
pure. De asemenea este foarte scump, de aceea acest tip de pil de combustie nu este
prea uor de comercializat.
;uncioneaz pe baz de (idrogen comprimat i oxigen. n general ele folosesc ca
electrolit o soluie de (idroxid de potasiu 0U:H4 cu ap. ;ac parte dintre cele mai
eficiente pile de combustie, a+6nd o eficien n jur de O!9, la o temperatur de operare
intre >!! si !!V,. ,u toate c este ne+oie de (idrogen i oxigen pure, permit utilizarea
unor catalizatori ieftini, precum nic(elul, datorita faptului ca utilizarea electrolitului alcalin
0pH ridicat4 deplaseaz potenialul electroc(imic, reduc6nd astfel potenialul de acti+are.
.articularitatea acestei pile este c aici conducia prin electrolit este n principal
ionic, bazat pe gruparea :H-, i mai puin protonic 0HW4.
/lectrolitul este fixat ntr-o matrice de azbest sau este n stare lic(ida, caz in care
este circulat n permanenta prin pompare. : problema ce poate apare n acest caz, ca la
orice recipient umplut n permanen cu lic(id, este c pot aprea scurgeri.
: alt problem serioas cu care se confrunta acest tip de pil, este
+ulnerabilitatea ridicat la dioxidul de carbon din aer. %cesta reacioneaz cu electrolitul,
form6nd un precipitat de carbonat de potasiu. De aceea, n exploatarea lor este necesara
srcirea aerului in dioxid de carbon, folosind epuratoare speciale.
#e construiesc pentru puteri de ieire intre "!! S si >2! US i au densiti
energetice destul de bune.
.ilele alcaline au fost folosite in na+etele %pollo pentru a genera electricitate i ap
potabil. n prezent sunt folosite n general pentru aplicaii fixe, dar au fost folosite i
pentru aplicaii mobile. ,ompania britanic Me+co produce astfel de pile de combustie,
ec(ipate cu epurator de aer, pentru dotarea automobilelorT printre altele, Me+co a ec(ipat
o ntreaga flota de taximetre cu pilele sale i acestea s-au do+edit fiabile.
&'F' (&olten"carbonate fuel cell) < pil de combustie pe baz de carbonat topit
,a i pilele pe baz de solid-oxid, aceste pile de combustie sunt de asemenea cel
mai potri+ite pentru staii mari generatoare de curent electric. /le funcioneaz la 5!! de
grade ,elsius, deci ele pot genera abur care poate fi folosit s produc mai mult
energie. /le au temperatur mai mic de lucru dec6t cele pe baz de solid-oxid, ceea ce
nseamn c nu au ne+oie de materiale deosebite. %sta face construcia puin mai ieftin.
;olosesc drept electrolit un complex de carbonai 0,:"4 de litiu, sodiu, potasiu
iFsau de magneziu si funcioneaz la temperaturi nalte, acolo unde aceste sruri trec in
starea lic(id. .urttorii de sarcina n electrolit sunt ionii carbonat 0,:"-4. 3emperatura
ridicat 0peste 52!V,4 limiteaz efectele negati+e ale monoxidului de carbon care Qar
otr+i- pila dar energia termic rezidual este destul de nsemnat. /a poate fi utilizata ca
atare intr-o centrala cu cogenerare, sau pentru a genera suplimentar energie electrica cu
o turbina. ,atalizatorii folosii sunt de nic(el i sunt relati+ ieftini n comparaie cu cei de
platin folosii la alte tipuri de pile. %cetia pot c(iar sa lipseasc in unele cazuri,
temperatura ridicata a+6nd oricum efecte de rupere a legaturilor dintre atomii de oxigen,
respecti+ (idrogen.
%cest tip de pila de combustie accepta introducerea directa la anod a gazului
metan sau a metanolului, mpreun cu +apori de ap, fr a mai fi necesar o reformare
prealabil. =eformarea apare in mod natural in interiorul pilei, datorita temperaturii nalte
de funcionare. Dioxidul de carbon rezultat din reformarea metanului sau a metanolului nu
numai c nu afecteaz n sens negati+ electrolitul, ci este c(iar de folos n meninerea
acestuia. *n condiiile alimentarii pilei cu (idrogen, ionii de carbonat care formeaz
electrolitul se consum n reaciile care au loc i este necesar injectarea de dioxid de
carbon pentru a compensa aceste pierderi. /ficiena este ntre 5! < H!9. %u fost
realizate uniti cu puteri de ieire de PS si exist proiecte pentru uniti de >!! PS.
3emperatura ridicat introduce limitri in ceea ce pri+ete materialele folosite i sigurana
n utilizare a acestui tip de pile 0necesita supra+eg(ere4, n special pentru aplicaiile
casnice sau comerciale i face aproape imposibil folosirea lor n aplicaii mobile.
P.F' (P)osp)oric"acid fuel cell) < pile de combustie pe baz de acid fosforic
.ilele de combustie pe baz de acid fosforic au potenial pentru utilizarea n staii
mici generatoare. :pereaz la temperaturi mai nalte dec6t cele cu membran de sc(imb
de protoni, deci i ia ce+a mai mult timp s se nclzeasc. %cest lucru le face s fie
neutilizabile la automobile.
%u fost primele pile de combustie disponibile pentru utilizri comerciale. /lectrolitul
utilizat 0acidul fosforic4 este prins intr-o matrice ceramica inacti+a c(imic 0ex. carbura de
siliciu4, ce-i asigura pilei at6t stabilitatea si rezistenta mecanica, c6t i meninerea acidului
n pil. 3emperatura de operare trebuie meninuta ntre >2! - !!V,. Ka temperaturi sub
>!! V, pot aprea probleme legate de interaciunea ionilor fosfat cu electrodul de
oxigen, scz6ndu-i capacitatea catalitica. 3emperatura joas de funcionare implic
utilizarea unor catalizatori scumpi, sub forma unor depuneri de metale nobile de circa !,
mgFcm

la electrodul de (idrogen i !.8 mgFcm

la cel de oxigen.
=andamentul +ariaz intre 8! - H!9, aplicaiile uzuale sunt realizate pentru puteri
intre 2 si !! US dar au fost testate i uniti de >> PS. %cest tip de pile tolereaz o
concentraie de monoxid de carbon de >-"9 0in funcie de temperatura de funcionare4,
ceea ce lrgete semnificati+ posibilitatea de alegere a combustibilului utilizat.
,oncentraiile mai mari de ,:, uzuale n cazul amestecurilor de gaze rezultate din
reformarea (idrocarburilor, pot otr+i catalizatorul de la electrodul de (idrogen, prin
prinderea de acesta i blocarea microca+itailor din interiorul electrozilor. $n a+antaj al
temperaturii de funcionare de peste >!!V, este e+acuarea sub forma de +apori a apei
rezultate din reacie.
Deza+antajul principal este densitatea energetica destul de mica, de trei ori mai
redus dec6t n cazul altor tipuri de pile de combustie. $n alt deza+antaj este necesitatea
meninerii pilei la o temperatura minima de 82V,, sub care acidul fosforic ng(ea i se
dilat, put6nd distruge electrozii sau matricea ceramic. %ceste dou probleme sunt
suficiente pentru a face dificile aplicaiile casnice sau mobile, implementrile principale
fiind realizate n special n aplicaii industriale fixe.
0&F' (0irect"met)anol fuel cell) < pile de combustie cu metanol aplicat direct in anod
.ilele de combustie pe baz de metanol sunt comparabile cu cele ./P;, n ceea
ce pri+ete temperatura de lucru, dar nu sunt la fel de eficiente. De asemenea, DP;,
necesit o cantitate de platin relati+ mare pentru a aciona ca un catalizator, ceea ce
face ca aceste pile costisitoare.
%cest tip de pila este o excepie de la regula de clasificare a pilelor de combustie
dup electrolit, elementul definitoriu fiind, in acest caz, combustibilul. Petanolul diluat
este aplicat direct in anod, unde este separat in protoni, electroni si dioxid de carbon.
%cest combustibil a fost ales fiind in acelai timp disponibil pe scara larga si suficient de
acti+ din punct de +edere electric 0molecula puternic polarizata electric4.
DP;, sunt foarte asemntoare cu ./P;, datorit faptului c am6ndou
folosesc drept electrolit o membran acid polimeric. #pre deosebire de ./P;,, n
cazul DP;,, anodul extrage singur (idrogenul din metanolul lic(id, elimin6nd necesitatea
utilizrii unui reformator care s extrag (idrogenul, aa cum se nt6mpl la celelalte
tipuri de pile.
Puli cercettori i-au orientat eforturile ctre studiul i perfecionarea acestui tip
de pile de combustie, datorit faptului c utilizarea unui combustibil lic(id ofer multiple
a+antaje de ordin practic. Dei metanolul are o densitate energetica de 2 ori mai mic
dec6t a (idrogenului, totui utilizarea sa este foarte practic, fiind uor de produs i de
transportat. Din punct de +edere al +olumului ocupat, densitatea sa energetic +olumic
este de 8 ori mai mare dec6t a (idrogenului comprimat la 2! de atmosfere. .oate fi
produs destul de uor at6t din benzina, c6t si din biomas.
Ri n cazul acestor pile este necesar utilizarea catalizatorilor, deocamdat
folosindu-se platina, in cantiti sensibil mai mari dec6t in cazul ./P;,.
Dioxidul de carbon rezultat in anod determina utilizarea unor electrolii acizi, pentru
a e+ita reaciile nedorite ale acestuia cu electrolitul.
: problem important este aceea c oxidarea metanolului produce de regul
produi intermediari ce pot otr+i anodul. : alt problem este aceea c, moleculele de
metanol fiind relati+ mici, iar rata de oxidare redus, exist problema trecerii metanolului
prin electrolit spre catod. Din aceast cauz, in unele cazuri au fost constatate pierderi de
pana la "!9. %ceast problema se sper c +a fi rezol+ata prin modificarea structurii
electrolitului sau prin alte metode. $nele companii au anunat oficial ca ar fi gsit
rezol+area acestei probleme i au redus i costurile catalizatorilor, prin folosirea lor mai
eficient. ,ompania .ol1;uel a pornit de la ideea c pentru acest tip de pile este necesar
un alt tip de polimer acid i a reuit s dez+olte o membran specific, destinat pentru a
fi utilizat n sistemele energetice DP;,. ,u aceast membran s-a reuit creterea
densitii de putere, scderea fluxului de ap, dimensiuni mai sczute i scderea
costurilor fa de alte te(nologii. Pai multe companii mari au anunat rezultate
spectaculoase obinute pe baza pilelor DP;,. De exemplu, 3os(iba a prezentat la un
t6rg internaional o baterie pentru un ec(ipament portabil, care, la un +olum de 82 cm",
poate furniza o putere de "!! mS, timp de 5! de ore, consum6nd doar >! ml de
metanol.
=andamentul acestor pile se situeaz n jurul +alorii de 8!9, n timp ce
temperatura de funcionare se menine ntre 2! i >!! !,.
: problem de ordin politic n rsp6ndirea DP;, la ec(ipamentele portabile este
o interdicie :L$ pri+ind transportul cartuelor cu metanol la bordul a+ioanelor datorita
inflamabilitii lor. :dat cu dez+oltarea acestor aplicaii, se pune in discuie deja
modificarea reglementrii respecti+e pentru a permite transportul anumitor tipuri de
cartue cu metanol.
O pil de combustie care func/ionea# pe re#iduri
*nginerii de mediu de la $ni+ersitatea de #tat din .enns1l+ania au construit o pil
de combustie care funcioneaz pe ap rezidual. .ila folosete microbi pentru a despri
materie organic. Pateria, la r6ndul ei elibereaz (idrogen i electroni. .ila de combustie
poate descompune aproape H!9 din materia organic din apa rezidual, i, ca i
./P;,-urile e+acueaz cldur i ap pur. /nergia generat de o pil de combustie de
acest tip poate ajuta s alimenteze o staie de epurare i pompare a apei.
Fig 10.1. 0iferen/ele de func/ionare ale diferitelor tipuri de pile de combustie
10.&. Pilele de combustie cu membran de schimb de protoni
.ila de combustie cu membran de transfer din polimer este una dintre cele mai
promitoare te(nologii de pile de combustie. %cest tip de pil +a de+eni probabil sursa
de propulsie pentru autoturisme, autobuze i poate c(iar casele noastre. ./P;,
folosete una dintre cele mai simple reacii dintre toate pilele de combustie.
$tilizeaz un electrolit polimerizat n forma unei membrane foarte subiri i
permeabile. .olimerul folosit conine de obicei un deri+at organic al acidului
perfluorsulfonic prins ntr-un lan de politetrafluoretilen 0.3;/ sau teflon4. %cest lan
conine din loc in loc structuri c(imice terminate cu gruparea #:"H. Hidrogenul acestei
grupri se disociaz de molecula c6nd aceasta este umezita si apare n soluie ca proton.
.e de alta parte, anionii #:"- sunt mai degrab prini n molecula polimerului dec6t liberi
in soluie. %cesta este unul dintre a+antajele principale ale acizilor polimerizai. .rotonii
liberi n soluie se pot astfel deplasa si mobilitatea lor sta la baza a ceea ce s-a numit
Qconducie protonic-. De aici +ine si denumirea acestui tip de pila 0./P4N de la expresia
Qproton exc(ange membrane- sau, de asemenea, de la Qpol1mer electrol1te membrane-.
Pembranele de polimer acid pot fi realizate n folii extrem de subiri, sub 2! Xm,
fc6nd posibil micorarea dimensiunilor pilei i prin urmare, obinerea unor densiti de
putere crescute. #cderea grosimii foliei de electrolit scade considerabil rezistenta
intern a pilei i, prin urmare, scad i pierderile rezisti+e din interiorul ei.
$nul dintre polimerii cei mai folosii este deja-renumitul QLafion-. %cesta este un
copolimer de acid perfluorsulfonic si .3;/ n form acid, realizat cu aproximati+ 8! de
ani n urma de firma Dupont.
Pembranele Lafion .;#% au o utilizare larga n pilele de combustie cu membran
cu sc(imb de protoni 0./P4. Pembrana funcioneaz ca un separator i un electrolit solid
ce permite transportul selecti+ de cationi prin jonciunea pilei. .olimerul este rezistent din
punct de +edere c(imic i durabil.
Dei utilizrile iniiale ale Lafionului au +izat realizarea de membrane separatoare
n industria electroc(imica, n special n domeniul separrii clorurilor alcaline, aplicaiile
ulterioare au fost +ariate, dar cea mai importanta este la realizarea pilelor de combustie.
%lturat este reprezentata structura c(imica a Lafionului, n
care n si m reprezint frec+ena radicalilor neutri si ai celor acizi n
structura polimerului. =aportul nFm este mrimea ce
caracterizeaz aciditatea polimerului solid.
%cizii polimerizai din categoria Lafionului sunt cunoscui n
literatura de specialitate i ca Qsuper-acizi- datorita aciditii lor
foarte ridicate, mai mari dec6t a acidului sulfuric pur.
;olosirea unui polimer solid elimin necesitatea unui
compartiment etan pentru electrolitul lic(id precum i coroziunea
i problemele de siguran legate de acesta.
$tilizarea catalizatorilor este foarte important, iar cantitile
utilizate sunt mai mari dec6t n cazul altor pile, datorit temperaturii joase de funcionare
0O!-H!
!
,4. 3emperatura nu poate fi crescut peste H!
!
,, deoarece, la temperaturi mai
mari exist riscul e+aporrii apei din membran n cazul unor +6rfuri de consum, fenomen
ce poate distruge pila.
#e folosete de obicei platina, in cantiti de minim !.8 mgFcm, la fiecare electrod.
,antitile ridicate cresc rezistenta pilei la Qotr+irea- cu monoxid de carbon, in cazul
utilizrii unui (idrogen impur. Datorita temperaturii joase, la care catalizatorii sunt puin
acti+i, o cantitate mai mare de catalizator este necesara la catod, datorita ionizrii mai
dificile a oxigenului.
.entru a mpiedica otr+irea anodului cu ,:, o metoda este utilizarea unui aliaj
catalitic .tF=u. .rezenta ruteniului modific structura catalizatorului si face absorbia
monoxidului de carbon n acesta mult mai dificil. .erformanele acestor pile se reduc
oricum simitor dac se folosete un (idrogen rezultat prin reformare, ce conine ,: n
concentraie mai mare de 2!ppm.
Pembrana cu sc(imb de protoni pe baza de Lafion funcioneaz de obicei sub O!-
H2?,. 3emperatura sczut de funcionare asigur o pornire rapid si nu necesit o
izolaie termic pentru protecia personalului.
Fig 2.2
,ondiiile moderate de funcionare constituie un mare a+antaj al acestor pile,
comparati+ cu alte modele ce necesit utilizarea acizilor foarte corozi+i, a ceramicilor
meninute la temperaturi nalte sau a srurilor topite.
.e de alta parte, pilele cu sc(imb de protoni sunt n mod special +ulnerabile la
creterea cantitii de apa din membranaT aceasta poate apare datorita produciei
constante de ap la catod i poate bloca difuzia reactanilor. De aceea, in construcia
acestor pile, trebuie luate msuri suplimentare pentru e+acuarea apei n exces.
/ficiena electric este ntre 8!-2!9 si temperatura de operare - n jur de H!V,.
.ilele astfel realizate genereaz intre 2! si !! US. /lectrolitul solid nu prezint scurgeri
sau crpturi i temperatura de operare este suficient de mic pentru a putea fi folosite n
cas sau n main. Dar combustibilul trebuie sa fie purificat si folosesc de asemenea
catalizatori de platin de ambele pari ale membranei care mresc costurile de producie.
%proximati+ 2!9 din puterea maxima este disponibil imediat la temperatura
camerei. .uterea total este atins n aproximati+ " minute in condiii normale.
=ecentele descoperiri in domeniul design-ului si performanei ofer posibilitatea
scderii considerabile a costului pilelor ./P. De asemenea, se estimeaz c preul
membranelor de polimeri acizi +a scdea cu un ordin de mrime pe msura ce +a crete
producia lor.
n primul r6nd, s ne uitm la ce este n interiorul unei pile de combustie cu
membran din polimerN
Fig. 10.3. 'omponentele unei P%&F'
n figur se poate +edea c sunt patru elemente de baz ale unei ./P;,N
%nodul, electrodul negati+ al pilei, are mai multe roluri. ,onduce electronii care
sunt furnizai de moleculele de (idrogen pentru ca ele s poat fi folosite n
circuitul extern. %re canale gra+ate n el pentru a dispersa gazul de (idrogen n
mod egal deasupra suprafeei catalizatorului.
,atodul, electrodul poziti+ al pilei are canale gra+ate n el pentru a distribui
oxigenul pe suprafaa catalizatorului. De asemenea conduce electronii napoi din
circuitul extern la catalizator, unde se pot recombina cu ionii de (idrogen si oxigen,
form6nd ap.
/lectrolitul este membrana de transfer de protoni. %cest material, special tratat,
care arat ca folia de mpac(etat din buctrie, conduce doar ioni ncrcai poziti+.
Pembrana bloc(eaz electronii. .entru un ./P;,, membrana trebuie s fie
(idratat pentru ca s funcioneze i s rm6n stabil.
,atalizatorul este un material special care faciliteaz reacia dintre oxigen i
(idrogen. /ste de obicei fabricat din nanoparticule de platin care mbrac foarte
subire o (6rtie sau o c6rp de carbon. ,atalizatorul este aspru i poros pentru ca
suprafaa maxim de platin s fie expus (idrogenului sau oxigenului. .artea
platinat a catalizatorului este ndreptat spre membrana de transfer.
=eacia c(imic dintr-o pil de combustieN
Ka anodN
$H
$
45 1H
6
6 1e
"
Ka catodN
O
$
6 1H
6
6 1e
"
45 $H
$
O
=eacia globalN
$H
$
6 O
$
45 $H
$
O
Hidrogenul sub presiune 0H

4 intr n pila de combustie pe partea anodului. %cest

gaz este forat spre catalizator de ctre presiune. %tunci c6nd moleculele de H

+in n
contact cu platina de pe catalizator, le desparte n doi ioni H
W
i doi electroni

0e
-
4. /lectronii
sunt condui prin anod, unde i fac drum spre circuitul exterior 0produc6nd lucru mecanic
util, n+6rtind un motor4 i se ntorc n partea catodului pilei de combustie.
ntre timp, n partea catodului pilei de combustie, gazul de oxigen 0:

4 este forat
prin catalizator, unde formeaz doi atomi de oxigen. ;iecare dintre aceti atomi are o
puternic ncrcare negati+. %ceast ncrctur negati+ atrage cei doi ioni H
W
prin
membran, unde se combin cu un atom de oxigen i doi dintre electronii din circuitul
exterior pentru a forma molecule de ap 0H

:4.
%ceast reacie ntr-o singur pil de combustie produce aproape !,O +oli. .entru
a ridica acest +oltaj p6n la o +aloare rezonabil trebuie combinate mai multe pile i s
se formeze un pac(et de pile de combustie. .lcile bipolare sunt folosite pentru a
conecta o pil de combustie de alta i sunt supuse at6t la condiii de oxidare c6t i de
reducere. : mare problem cu plcile bipolare este stabilitatea. .lcile bipolare metalice
pot coroda, iar produsele secundare coroziunii 0fier i ioni de crom4 pot reduce
randamentul membranelor i electrozilor. .ilele de combustie de temperaturi joase
folosesc metale uoare, grafit i materiale compozite termorezistente pe baz de carbon
ca materiale pentru plci bipolare.
10.'. (andamentul pilei de combustie
=educerea polurii este una din principalele inte ale pilei de combustie.
,ompar6nd o main propulsat de o pil de combustie, una propulsat de benzin i
una propulsat de o baterie, se poate +edea cum pilele pot mbunti eficiena mainilor
n ziua de azi.
,um toate cele trei tipuri de maini au multe din componente la fel 0pneuri,
transmisie, etc..4, +om ignora acele pri din main i +om compara randamentele p6n
la punctul unde e generat puterea mecanic. # ncepem cu ceea ce ne intereseaz
mai nt6i, i anumeN pila de combustie. 03oate aceste randamente sunt aproximati+e, dar
ar trebui s fie destul de apropiate pentru a face o comparaie aspr4.
Dac pila de combustie este alimentat cu (idrogen pur, poate a+ea un potenial
de p6n la H!9. %sta nseamn c H!9 din energia pe care o conine (idrogenul o
con+ertete n energie electric. :ricum, tot trebuie s con+ertim energia electric n
lucru mecanic. %cest lucru este fcut de ctre motorul electric i in+ertor. : cifr
rezonabil pentru eficiena ansamblului motor-in+ertor este de aproape H!9. Deci a+em
un randament de H!9 n generarea de electricitate i H!9 randament n transformarea ei
n energie mecanic. %sta ne d o un randament per total de 589.Ee(iculul concept
Honda ;,Y are 5!9 randament raportat de fabric.
Fig. 10.7. 8e)iclul concept Honda9s F':
Dac sursa combustibilului nu este (idrogen pur, atunci +e(iculul +a a+ea ne+oie
de asemenea de o instalaie de reformare. : instalaie de reformare transform
combustibili (idrocarburi sau alcooli n (idrogen. /i genereaz cldur i produc alte
gaze n afar de (idrogen. #e folosesc di+erse dispoziti+e pentru a ncerca s se curee
(idrogenul, dar, c(iar i aa, (idrogenul care se obine nu este pur i asta reduce
randamentul pilei de combustie. Deoarece reformatoarele au impact asupra
randamentului pilei, cercetrile D:/ au decis s se concentreze asupra +e(iculelor care
sunt propulsate de pile care merg pe (idrogen pur. %sta n ciuda pro+ocrilor asociate cu
producerea i stocarea (idrogenului.
10.). (andamentul ben*inei +i al bateriei
=andamentul unei maini propulsate de un motor pe benzin este surprinztor de
mic. 3oat cldura care este e+acuat prin eapament sau prin radiator este o energie
pierdut. Potorul folosete de asemenea o mare parte de energie pentru a n+6rti
di+ersele pompe, +entilatoare i generatoare care l menin n funciune. Deci,
randamentul total al unui motor de automobil este de aproape !9. %sta nseamn c
doar !9 din energia termic coninut n benzin este transformat n lucru mecanic.
: main propulsat de o baterie electric are o eficien mult mai mare. 'ateria
are un randament de aproape C!9 0cele mai multe baterii genereaz ce+a cldur sau
au ne+oie de nclzire4, iar motorulFin+ertorul electric are un randament de H!9. %sta
nseamn un randament total de aproape O9.
Dar nu este toat po+estea. /lectricitatea care este utilizat pentru a propulsa
maina trebuie s fie generat unde+a. Dac ar fi generat la o central care utilizeaz
procese de ardere 0i nu unele nucleare, (idroelectrice, solare sau +6nt4, atunci doar
aproape 8!9 din combustibilul necesar de ctre centrala electric a fost transformat n
electricitate. .rocesul ncrcrii mainii necesit transformarea curentului alternati+ n
curent continuu. %cest proces are un randament de aproape C!9.
Deci, dac pri+im ntregul sistem, randamentul unei maini electrice este de O9
pentru main, 8!9 pentru centrala electric i C!9 pentru ncrcarea mainii. %sta duce
la un randament de 59. =andamentul total +ariaz considerabil n funcie de ce tip de
central electric este folosit. Dac electricitatea pentru main este generat de ctre
o (idrocentral de exemplu, atunci este practic gratis 0nu am ars nici un fel de energie
pentru a o genera4 i eficiena total ajunge la aproape 529.
n prezent se cerceteaz i perfecioneaz proiecte pentru a ridica randamentul
pilei de combustie. : metod este de a combina o pil de combustie i o baterie. ;ord
Potors i %irstream dez+olt un +e(icul concept propulsat de un sistem (ibrid numit
Hy*eries 0rive bazat pe o pil de combustie. ;ord susine c +e(iculul are o economie
de combustibil comparabil cu 8> de mile pe galon. Ee(iculul utilizeaz o baterie pe baz
de litiu pentru a propulsa maina, n timp ce pila de combustie rencarc bateria.
Fig. 10.;. 'onceptul .irstream al lui Ford
Ee(iculele pe baz de pile de combustie sunt potenial la fel de eficiente ca o
main propulsat de baterie care i ia curentul dintr-o central care nu arde
combustibil. Dar s ajung la acel potenial ntr-un mod practic i permisibil poate fi dificil.
10.10. Problemele pilei de combustie
.ilele de combustie pot fi rspunsul la problemele noastre energetice, dar mai nt6i
oamenii de tiin trebuie s rezol+e c6te+a probleme majoreT
10.10.1. 'ostul
)Ref- ntre problemele asociate pilelor de combustie este c6t de costisitoare sunt.
Pulte dintre piesele componente unei pile de combustie sunt scumpe. .entru sistemele
./P;,, membranele de transfer de protoni, metalele preioase de la catalizatori 0n mare
parte platin4, straturile de difuzie de gaze i plcile bipolare ajung la O!9 din costul
sistemului. .entru a fi competiti+e ca pre 0comparate cu +e(iculele propulsate de
motoare cu ardere intern4, pilele de combustie trebuie s coste "2ZFDJ. n prezent, un
pre pentru o producie cu un +olum mare ar fi de >>!ZFDJ. n particular cercettorii
trebuie fie s reduc ni+elul de platin necesar pentru a aciona ca i catalizator fie s
gseasc o alternati+.
,atalizatori din aur
Lanotiina poate furniza dez+oltatorilor de pile de combustie mult cutate
rspunsuri. De exemplu, aurul este un material nereacti+. :ricum, atunci c6nd este redus
la o mrime de nanometru, particulele de aur pot fi la fel de eficiente ca i catalizator
precum platina.
10.10.$. 0urabilitatea
,ercettorii trebuie s dez+olte membranele ./P;, care s fie durabile i care
pot funciona la temperaturi mai mari de >!! de grade ,elsius i care s poat funciona
i la temperaturi ambientale de sub zero. : temperatur int de >!! de grade ,elsius
este necesar pentru ca o pil de combustie s aib o toleran mai mare la impuritile
din combustibil. Din cauza faptului c maina este oprit i pornit frec+ent, este
important ca membranele s rm6n stabile n condiii ciclice. n prezent membranele
tind s se degradeze n timp ce pilele sunt pornite i oprite n mod ciclic, mai ales c6nd
temperaturile de lucru cresc.
&embrane pe ba# de aromate
: alternati+ la actualele membranelor pe baz de acid perfluorsulfonic sunt
cele bazate pe aromate 0elemente aromatice cum ar fi ben#en, piridin sau indol4.
%ceste membrane sunt mai stabile la temperaturi mai nalte, dar tot au ne+oie de
(idratare. ,u at6t mai mult, membranele pe baz de aromate se umfl atunci c6nd pierd
(idratarea, fapt care poate afecta randamentul pilei de combustie.
10.10.-. Hidratarea
Deoarece membranele de sc(imb de protoni trebuie s fie (idratate pentru a putea
s transfere protonii, cercettorii trebuie s dez+olte sisteme de pile de combustie care
s continue s opereze i la temperaturi de sub zero grade, medii cu umiditate sczut i
temperaturi de operare ridicate. Ka aproape H! de grade ,elsius, (idratarea este pierdut
fr un sistem de (idratare la presiune ridicat.
.ilele de combustie cu oxid solid au artat o problem pri+ind durabilitatea.
#istemele oxid solid au probleme din punctul de +edere al coroziunii materialelor.
*ntegritatea oelului este de asemenea o problem major. .reul int pentru pilele
#:;, este mai puin restricti+ dec6t al celor ./P;,, i anume la 8!!Z per DiloJatt, dar
nu sunt moti+e pentru a ajunge la acel pre datorit materialelor scumpe. Durabilitatea
#:;, sufer atunci c6nd pila, repetat se nclzete p6n la temperatura de operare i
apoi se rcete la temperatura camerei.
10.10.1. <ivrarea
Departamentul ).lanului 3e(nologic al /nergiei pentru .ile de ,ombustie- susine
c te(nologiile pe baz de compresoare de aer disponibile astzi nu sunt potri+ite pentru
folosirea la auto+e(icule, ceea ce face problematic proiectarea unui sistem de li+rare a
(idrogenului.
10.10.2. Infrastructura
.entru ca +e(iculele pe baz de ./P;, s fie o alternati+ +iabil pentru
consumatori, trebuie s existe o infrastructur pentru generarea i li+rarea (idrogenului.
%ceast infrastructur poate include conducte, transport cu camioane, staii de
alimentare i staii de generare de (idrogen. D:/ sper ca dez+oltarea unui model de
+e(icul +andabil +a porni dez+oltarea unei infrastructuri pentru a-l suporta.

Fig. 10.=. *ta/ie de alimentare de )idrogen
10.10.3. *tocare !i alte considera/ii
2!! de Dm este o autonomie con+enional 0distana pe care e capabil s o
parcurg o main cu rezer+orul plin4. .entru a crea un rezultat comparabil cu un +e(icul
propulsat de o pil de combustie, cercettorii trebuie s depeasc limitele actuale ale
stocrii (idrogenului, +olumul automobilului i greutatea lui, costul i sigurana.
n +reme ce sistemele ./P;, au de+enit mai mici i mai uoare datorit
mbuntirilor care s-au fcut, ele sunt prea mari i prea grele pentru a fi folosite n
+e(icule standard.
#unt de asemenea preocupri pri+itoare la siguran n ceea ce pri+ete pilele de
combustie. Kegislaia trebuie s creeze noi proceduri pe care s le urmreasc pentru cei
care trebuie s se ocupe de un incident care implic un +e(icul pe baz de pil de
combustie sau un generator. *nginerii trebuie s proiecteze sisteme de li+rare de
(idrogen sigure i fiabile.