1

SISTEME DISPERSE ETEROGENE, DEFINIIE, CLASIFICARE

I. INTRODUCERE

Sistemele disperse eterogene sunt acele sisteme formate din mai multe faze nemiscibile,
aflate n contact n care una sau mai multe faze sunt dispersate sub form de particule foarte fine
(faz dispersat) ntr-o alt faz numit mediu de dispersie.
De exemplu, la formarea prafului, particulele solide (faza dispersat) sunt dispersate n aer
(mediu de dispersie).
Fizico-chimia sistemelor disperse eterogene i a suprafeelor este o ramur independent a
Chimiei fizice avnd drept obiect de studiu acele sisteme disperse eterogene la care particulele de
faz dispersat (uniti cinetice) sunt mult mai mari dect moleculele mediului n care acestea se
afl precum i sistemele disperse derivate din acestea (sisteme disperse coerente).
Aceasta nseamn c sistemele disperse cuprind un domeniu de dimensiuni foarte larg,
incluznd n ele i domeniul clasic al coloizilor. Este deci cazul s amintim c i astzi aceast parte
a Chimiei fizice se mai numete Chimie coloidal.
Istoric vorbind, denumirea de coloid i are originea n lucrrile lui Graham (1861) i
provine de la cuvntul grecesc colla = clei. Graham propunea clasificarea substanelor n:
cristaloizi
coloizi
Prin cristaloizi (de exemplu NaCl) Graham nelegea substanele care prin dizolvare n
ap dau soluii obinuite i care dup evaporare cristalizeaz.
Spre deosebire de acetia, coloizii formeaz un tip special de soluii n care solventul
difuzeaz foarte lent; particulele lor nu trec prin membrane i nu cristalizeaz din soluie dup
evaporare.
Aceast clasificare este astzi depit, deoarece s-a constatat c orice cristaloid tipic (de
exemplu NaCl), n ap formeaz ntr-adevr o soluie, dar n benzen formeaz un sistem coloidal.
n general, aa dup cum arat Weimarn (1907) se poate vorbi despre universalitatea strii
coloidale n sensul c orice substan poate fi adus n anumite condiii sub form de particule
coloidale, dac ea se disperseaz ntr-un mediu n care ea este insolubil.

II. GENERALITI

Care este astzi accepiunea noiunii de sisteme coloidale i n general de sisteme disperse?
n primul rnd sistemele disperse sunt sisteme eterogene, adic sunt alctuite din cel puin
dou faze.
n al doilea rnd, aceste sisteme sunt sisteme eterogene de un tip special, n sensul c
suprafeele de separaie ntre faze sunt extrem de extinse. Obinerea acestor suprafee extinse se
realizeaz prin dispersarea (sfrmarea, mrunirea) extrem de pronunat a unei substane, faze,
ntr-un mediu n care ea este insolubil.
Odat ce substana este mrunit, dimensiunea particulelor scade, n acelai timp crete
suprafaa de contact dintre particule i mediul de dispersie.
2



Figura 1. Dependena suprafeei de contact funcie de dimensiunea particulei

n tabelul I se ilustreaz ct de mult crete suprafaa particulelor care se obin prin
dispersarea unui cm
3
de substan, atunci cnd dimensiunile sunt din ce n ce mai mici.

Tabelul I. Date privind creterea suprafeei interfazice la dispersare (mrunire)

Latura cubului (L), cm Numr cuburi Suprafaa interfazic creat, cm
2

1 1 6
10
-1
10
3
610
-2
10
3
= 610
1
10
-2
10
6
610
-4
10
6
= 610
2
10
-3
10
9
610
-6
10
9
= 610
3
10
-4
10
12
610
-8
10
12
= 610
4
10
-5
10
15
610
-10
10
15
= 610
5
10
-6
10
18
610
-12
10
18
= 610
6
10
-7
10
21
610
-14
10
21
= 610
7



Dac latura cubului scade de 10 ori, suprafaa creat prin mrunire crete de 10 ori.
Un sistem dispers eterogen se poate obine prin dispersarea substanei ntr-un anumit mediu
(n care substana este insolubil) sau prin agregarea particulelor cu dimensiuni mici n particule cu
dimensiuni mai mari.
Cele mai obinuite sisteme disperse sunt bifazice i sunt alctuite din mici particule
reprezentate de faza dispersat (I) rspndite ntr-un mediu ce predomin cantitativ, reprezentat de
mediul de dispersie (II).
Un sistem dispers eterogen se caracterizeaz prin gradul de dispersie ().
Acesta reprezint inversul diametrului particulelor fazei dispersate (d):
1
d
= (1)
Cu ct dimensiunea (diametrul) particulelor scade va crete gradul de dispersie.
n general, sistemele disperse eterogene pot fi definite ca acele sisteme fizico chimice
formate din uniti cinetice (particule) mult mai mari dect moleculele mediului n care acestea se
afl.





d
i
s
p
e
r
s
a
r
e

a
g
r
e
g
a
r
e

3

II. CLASIFICAREA SISTEMELOR DISPERSE ETEROGENE

Clasificarea sistemelor disperse eterogene se poate realiza dup urmtoarele criterii:
gradul de dispersie ();
numrul de dimensiuni coninute;
fluiditate (gradul de micare al particulelor fazei dispersate);
starea de agregare;
forma particulelor fazei dispersate;
modul de interaciune al particulelor fazei dispersate cu moleculele mediului de dispersie;
structura unitii cinetice;

II.1. Clasificarea sistemelor disperse dup dimensiuni (dup gradul de dispersie)

n cazul sistemelor disperse eterogene, dimensiunile particulelor fazei dispersate sunt
cuprinse ntre 10
-9
10
-3
m.

Tabelul II. Clasificarea sistemelor disperse dup dimensiuni

Dup cum reiese din tabelul II, sistemele disperse studiate n cadrul Chimiei coloidale se
mpart, dup dimensiunea lor, n trei subdomenii:
domeniul coloidal sau ultramicroeterogen (II) cu dimensiunile particulelor cuprinse ntre 10
-
9
10
-7
m;
domeniul pseudocoloidal sau microeterogen (III) cu dimensiunile particulelor cuprinse ntre
10
-7
10
-5
m;
domeniul grosier dispers sau macroscopic (IV) cu dimensiunile particulelor cuprinse ntre
10
-5
10
-3
m.

Deosebirea cea mai important ntre cele trei tipuri de sisteme disperse eterogene studiate
const n faptul c stabilitatea la sedimentare este diferit, n sensul c pe msur ce cresc
dimensiunile particulelor, are loc scderea stabilitii la sedimentare adic are loc creterea tendinei
de a separa prin sedimentare.
Este normal ca particulele cu dimensiuni mici care au deci un grad de dispersie mare (de
exemplu, particulele din domeniul coloidal II) s fie atrase cu fore mai mici n cmpul
gravitaional, adic s sedimenteze mai greu fa de particulele cu dimensiuni mai mari care au un
grad de dispersie mai mic (de exemplu, particulele din domeniul grosier IV) care vor sedimenta mai
uor, sub aciunea propriei greuti.
Mrimea I II III IV
Diametrul, d (m)
10
-10
(1 )
10
-9
10
-7

(1 nm-100 nm)
10
-7
10
-5

(100 nm - 10 m)
10
-5
10
-3

(10 m - 1 mm)
Grad de dispersie
d
1
=
(m
-1
)
10
10
10
9
10
7
10
7
10
5
10
5
10
3

Metode de obinere


I domeniul micromolecular III domeniul pseudocoloidal
II domeniul coloidal IV domeniul grosier
Condensare (agregare) destabilizare
Dispersare (stabilizare)
4

Din tabelul prezentat se observ c sistemele coloidale propriu-zise ocup n cadrul
sistemelor disperse un domeniu limitat; dei astzi se vorbete de o chimie a coloizilor.
Aceast ramur a Chimiei fizice nu se ocup numai de studiul domeniului clasic al
coloizilor, ci de ntreaga gam a sistemelor disperse i a fenomenelor specifice lor, astfel nct unii
autori susin c ar fi mai corect s se vorbeasc nu de Fizico-chimia coloizilor ci de tiina
sistemelor disperse.
Tot din datele prezentate n tabelul II reies i principalele metode de obinere a sistemelor
disperse: condensarea (agregarea) micromoleculelor i dispersarea sistemelor grosier disperse.
Formarea sistemelor disperse eterogene duce la o serie de modificri brute a proprietilor
fizico-chimice ale sistemului.
Astfel, la trecerea de la starea micromolecular la cea coloidal iau natere suprafeele de
separaie interfazic (interfeele) care au valoarea cea mai mare n domeniul ultramicroeterogen
(domeniul coloidal), pentru care diametrul particulelor este cuprins n intervalul 10
-5
10
-7
cm.
Acest fapt duce la:
creterea energiei libere la interfee i va determina n cele din urm micorarea stabilitii
sistemului dispers;
formarea suprafeelor interfazice va fi nsoit de o serie de fenomene noi care i au sediul
tocmai la interfee i anume adsorbia i interaciunile intermoleculare, fenomene ce sunt
rspunztoare de evoluia ulterioar a sistemelor disperse. Datorit acestui fapt, chimia
coloizilor se studiaz mpreun cu fizico-chimia suprafeelor, formnd mpreun o nou
tiin care s-ar putea intitula FIZICO-CHIMIA COLOIZILOR I SUPRAFEELOR.

II.2. Clasificarea sistemelor disperse dup numrul dimensiunilor coninute

monodisperse (conin o singur dimensiune adic particulele fazei dispersate au aceeai
dimensiune);
polidisperse (conin mai multe dimensiuni cuprinse ntr-un domeniu destul de larg).

Sisteme monodisperse Sisteme polidisperse


Figura 2. Sisteme mono i polidisperse

II.3. Clasificarea sistemelor disperse dup fluiditate (gradul de micare al particulelor
fazei dispersate n mediul de dispersie)

Din acest punct de vedere, sistemele disperse eterogene se clasific n:

sisteme liber disperse sau dispersii corpusculare (n sistemele corpusculare, particulele fazei
disperse se mic aproximativ liber una fa de alta i sistemul prezint o fluiditate
pronunat). Din aceast categorie fac parte solurile, suspensiile si emulsiile.
sisteme disperse coerente (n sistemele coerente, particulele sunt legate ntre ele, formnd
structuri tridimensionale care posed fluiditate redus. Reprezentanii tipici ai acestor
sisteme sunt gelurile, sitele moleculare, schimbtorii de ioni, adsorbanii etc.).

5

II.4. Clasificarea sistemelor disperse dup starea de agregare a fazei dispersate i a
mediului de dispersie

Conform acestui criteriu, sistemele disperse se clasific astfel:

Tabelul III. Clasificarea sistemelor disperse dup starea de agregare a fazei dispersate (1) i a
mediului de dispersie (2)

Faza
dispersat (1)
Mediul de
dispersie
(2)
Tip Interfaa
Exemple
Grad de dispersie ()
mic
Grad de dispersie
() mare
Solid (S
1
)
Solid (S
2
)

S
1
/ S
2

Solid
Aliaje, sticle colorate
(sol solid)
Suspensii solide
Lichid (L
1
) L
1
/ S
2
Solid Liogeluri Sisteme capilare
Gaz (G
1
) G
1
/ S
2
Solid Xerogeluri, aerogeluri Sisteme capilare
Solid (S
1
)
Lichid (L
2
)
S
1
/ L
2
Solid Suspensii Soluri
Lichid (L
1
) L
1
/ L
2
Lichid
Emulsii, soluii
micelare
Microemulsii
Gaz (G
1
) G
1
/ L
2
Lichid Spume umede
Solid (S
1
)
Gaz (G
2
)
S
1
/ G
2
Solid Aerosoli Aerosuspensii
Lichid (L
1
) L
1
/ G
2
Lichid Aeroemulsii Ceaa
Gaz (G
1
) G
1
/G
2
Nu exist; se formeaz soluii gazoase


II.5. Clasificarea sistemelor disperse dup forma particulelor fazei dispersate

Este important s se cunoasc forma particulelor fazei dispersate. Aceasta determin
mrimea suprafeei interfazice specifice (cm
2
/g) i unele proprieti specifice:
mobilitatea unitilor cinetice;
vscozitatea sistemului;
capacitatea de difuzie a luminii;
proprietile mecanice (cinetico-moleculare) ale sistemelor disperse.

Dup forma unitilor cinetice, sistemele disperse se clasific n:

sisteme izometrice sau izodiametrice care au cele trei dimensiuni spaiale apropiate. n
aceast categorie sunt inclui:
coloizi sferici sau globulari;
coloizi poliedrici izodiametrici pentru care particulele sunt diferite de forma sferic dar
au cele trei dimensiuni destul de apropiate. Pentru aceti coloizi se introduce noiunea de
raz echivalent egal cu raza unei sfere cu acelai volum i cu care se comport
asemntor.
sisteme anizometrice sau anizodiametrice care au una din dimensiuni mai mare dect
celelalte dou; prezint forme de bastona (cilindru alungit), forme elipsoidale de revoluie
n jurul axei mari.
Exemple:
soluii de compui macromoleculari;
6

coloizi micelari de asociaie n soluii diluate;
dispersii lichid-lichid (particule sferice dar deformabile).

sisteme lamelare care prezint dou dimensiuni net mai mari dect a treia: forme poliedrice
lamelare sau elipsoizi de revoluie n jurul axei mici. Se remarc creterea suprafeei
specifice (cm
2
/g) prin trecerea de la forme izometrice la anizometrice
Exemple:
coloizi micelari de asociaie n concentraii mari (cilindrice i lamelare-poliedrice),
dispersii solide (anorganice).

II.6. Clasificarea sistemelor disperse dup modul de interaciune al particulelor fazei
dispersate cu moleculele mediului de dispersie

Funcie de interaciunea particulelor fazei dispersate cu moleculele mediului de dispersie,
sistemele disperse se clasific n:
sisteme disperse liofobe n care particulele fazei dispersate nu leag moleculele mediului de
dispersie (exemple: soluri, suspensii, emulsii, aerosoli);
sisteme disperse liofile n care particulele fazei dispersate leag moleculele mediului de
dispersie (exemple: coloizi micelari de asociaie, coloizi moleculari).

II.7. Clasificarea sistemelor disperse dup structura unitilor cinetice

Dup structura unitilor cinetice, sistemele disperse se clasific n:

sisteme disperse liofobe (dispersii liofobe);
coloizi micelari de asociaie;
coloizi moleculari.

Tabelul IV. Clasificarea sistemelor disperse eterogene dup structura unitii cinetice

Nr.
crt.
Denumirea
sistemului
Unitatea
cinetic
Mod de
interaciune cu
mediul de
dispersie
Exemple


1.
Coloizi moleculari
(Soluii de
compui
macromoleculari)
Ghem statistic
macromolecular
Liofil
Soluii de polimeri
neionici i ionici
(polielectrolii)


2.
Coloizi micelari de
asociaie
Micela de
asociaie
Liofil
Soluii apoase i
neapoase de compui
tensioactivi (spunuri i
detergeni)


3.
Dispersii liofobe Micela liofob Liofob
Soluri, suspensii,
emulsii, aerosoli

7

Dei sunt deosebiri ntre cele trei clase distincte de sisteme disperse eterogene (n ceea ce
privete stabilitatea i interaciunea cu mediul de dispersie) acestea se aseamn ntre ele prin
comportarea lor cinetic pentru c dimensiunile unitilor cinetice sunt destul de apropiate.
Deoarece principalele elemente de caracterizare ale acestor sisteme disperse eterogene sunt studiile
comportrii lor cinetice, este explicabil i justificat tratarea unitar a acestor sisteme n cadrul
acestui capitol al Chimiei fizice, metodologia experimental fiind comun, iar modul de interpretare
teoretic al datelor fiind asemntor.

DISPERSIILE LIOFOBE

Dispersiile liofobe sunt la rndul lor formate din micromolecule sau din macromolecule
(latexuri).
Dispersiile liofobe formate din micromolecule sunt: solurile, suspensiile, emulsiile i
aerosolii. n fig. 1 se prezint structura unitii cinetice din unul din aceste sisteme (micela liofob
din solul de iodur de argint).

Fig. 1. Schema micelei liofobe a solului de AgI n exces de KI stabilizare electrocratic

Ecuaia reaciei ce st la baza obinerii solului de iodur de argint (n exces de iodur de
potasiu):
+ + +
+ +
3 3
NO K AgI NO Ag I K

Schematic, micela liofob se poate reprezenta astfel:

strat difuz
nucleu
strat dublu electric solidar
(n mediul de dispersie)
particula coloidal
micela liofob
; ; ( )
x
nAgI mI m x K xK

+ +

Micela liofob se formeaz prin unirea unui numr mare de molecule mici (n molecule de
AgI) ca urmare a manifestrii unor fore fizice de interaciune. Din cauza suprafeei de separaie
mari, unitile cinetice se pot contopi. Stabilizarea se realizeaz prin adsorbia de ioni de electrolit
aflai n exces n soluie la suprafaa particulelor, cnd se formeaz un strat dublu electric [n stratul
8

solidar m ioni iodur I

i (m x) K
+
iar n stratul difuz x ioni K
+
] ce nconjoar particula care apare
ncrcat cu un anumit potenial electrocinetic ; particulele cu aceeai sarcin se resping
electrostatic (are loc o aa numit stabilizare electrocratic n anumite domenii ale concentraiei
electrolitului).
Deoarece particulele sunt liofobe i prin urmare ele interacioneaz slab cu mediul de
dispersie, stabilizarea dispersiilor liofobe este conferit sau asigurat indirect pe dou ci prin:
adsorbie de electrolii cum s-a artat anterior (stabilizare electrocratic);
adsorbie la suprafaa de separaie faz dispersat/mediu de dispersie, a unor molecule liofile
(stabilizare liocratic), cum se va arta la prepararea celorlalte clase de sisteme coloidale sau
pseudocoloidale, ale sistemelor disperse liofobe (soluri, suspensii, emulsii).
Urmtoarele dou clase, adic, coloizii micelari de asociaie i coloizii moleculari au n
comun proprietatea de a interaciona puternic cu mediul de dispersie i sunt stabile termodinamic.
Aceste dou clase sunt sisteme disperse liofile.

COLOIZII MICELARI DE ASOCIAIE

Coloizii micelari de asociaie sunt soluiile apoase i neapoase de compui tensioactivi
coloidali (detergeni, spunuri etc.). Micelele de asociaie sunt formate prin unirea a j molecule
amfifile. O schem a formrii unei micele sferice n ap este prezentat n fig. 2: pn la o
concentraie numit concentraie critic micelar (C.C.M.) sistemul molecule amfifile ap se
comport ca o soluie diluat, dup care ncepe asocierea moleculelor amfifile ca urmare a
interaciunilor fizice ce apar ntre catenele hidrocarbonate.
n ecuaia prezentat n fig. 2, A reprezint molecula amfifil cu o parte nepolar (n general
este un rest de hidrocarbur alchilic sau alchil-arilic, hidrofob) i o parte polar, hidrofil:





Figura 3. Micele de asociaie

Concentraia minim la care ncep s se formeze micelele de asociaie se numete
concentraie critic micelar (CCM) i ea poate fi determinat experimental pe baza faptului c pn
la aceast concentraie, soluia ce conine molecule amfifile se comport conform legilor soluiilor
diluate, dup care, formndu-se micelele, proprietile sistemului se schimb.
9

De exemplu, una din proprietile moleculelor amfifile este adsorbia la suprafaa liber sau
la interfee, producnd scderea tensiunii superficiale ; ele sunt substane tensioactive.
n consecin, una din aplicaiile coloizilor tensioactivi este splarea.



Solid neudat de surfactant Solid udat de surfactant

Figura 4. Splarea

Variaia tensiunii superficiale cu concentraia este diferit la o substan tensioactiv
general (figuara 5 curba a scdere continu a lui ), fa de o substan tensioactiv coloidal
(figura 5 curba b scdere a lui pn la CCM i apoi meninere relativ constant).


Figura 5. Variaia = f (c) pentru: a) substan tensioactiv general; b) substan tensioactiv
coloidal

Micelele de asociaie interacioneaz cu mediul de dispersie i leag la suprafaa lor
moleculele solventului, fiind liofile. Aceast clas de coloizi prezint o solubilitate proprie mare.
Caracteristica acestei clase este posibilitatea de a lega att solveni polari ct i nepolari, ceea ce
nseamn c particulele coloizilor micelari de asociaie sunt amfifile.

COLOIZII MOLECULARI (SOLUII DE COMPUI MACRO-MOLECULARI)

Coloizii moleculari (soluii de compui macro-moleculari) sunt soluii de polimeri ionici i
neionici n solveni polari i nepolari ce au ca unitate cinetic ghemul statistic macromolecular
(figura 6).






10



Figura 6. Ghemul statistic macromolecular

Aceste uniti cinetice se formeaz ca urmare a flexibilitii lanurilor macromoleculare i au
drept mrimi caracteristice distana medie ptratic dintre capetele ghemului

i raza ptratic
medie de rotaie a ghemului

. Ca i coloizii micelari de asociaie, coloizii moleculari se
caracterizeaz printr-o interaciune puternic a particulelor fazei dispersate cu mediul de dispersie,
fiind liofili. Prin aceasta ei devin foarte stabili din punct de vedere termodinamic; ei pot fi distrui
numai printr-o modificare a naturii solventului iar transformrile suferite sunt reversibile.

III. UTILIZRI ALE SISTEMELOR DISPERSE

Sistemele disperse sunt mult rspndite n natur i le ntlnim n cele mai diverse ramuri
industriale.
Cauciucul natural, laptele, medicamentele, esuturile vegetale i animale, pmnturile i
rocile, norii, ceaa, praful atmosferic reprezint sisteme coloidale.
Biologia, farmacia, agronomia, meteorologia i alte ramuri ale tiinelor folosesc astfel
concluziile fizico-chimiei sistemelor disperse eterogene.
Industria chimic, farmaceutic, cosmetic, a spunurilor i a detergenilor, a lacurilor i
vopselelor, a cauciucului sintetic, industria alimentar, textil, tbcrie, ceramic sunt numai
cteva din industriile unde tehnologiile se bazeaz pe utilizarea unor sisteme disperse eterogene.
Pentru farmacist, starea de sistem dispers caracterizeaz diferitele preparate sau forme
farmaceutice de administrare a substanelor medicamentoase. Exemple:
soluii de uz extern de argint coloidal (colargol), vitelinat de argint (argirol), proteinat de
argint (protargol);
soluii cu colorani (albastru de metilen);
soluii de compui macromoleculari: gelatin, dextran, polivinil-pirolidon, alcool
polivinilic, metilceluloz (MC), hidroexietilceluloza, carboximetilceluloz sodic (CMC-
Na);
mucilagii ale unor substane naturale, de sintez i de semisitez utilizate ca ageni de
stabilizare ai suspensiilor i emulsiilor, ca excipieni la prepararea comprimatelor,
drajeurilor i pilulelor;
emulsii farmaceutice i cosmetice;
suspensii farmaceutice;
supozitoare hidrosolubile;
capsule gelatinoase;
Dei exist deosebiri eseniale mai ales n ceea ce privete stabilitatea, sistemele disperse
eterogene se aseamn n comportarea lor cinetic i de aceea, tratarea lor unitar este justificat
att de metodologia experimental comun ct i de modul asemntor de interpretare teoretic a
datelor.
Cum prin interaciunile dintre particule se ajunge uneori la unirea acestora, ducnd la
creterea dimensiunilor lor, separarea fazelor i prin urmare distrugerea sistemului dispers prin
coagulare sau floculare este necesar s se acioneze prin adugarea coloizilor micelari de asociaie
sau a coloizilor moleculari pentru a se conferi sistemului dispers o stabilitate mai mare. Un obiectiv
important al Chimiei coloizilor este indicarea metodologiei de asigurare a unei stabiliti mai bune a
sistemelor disperse liofobe.