Structura

supraconductorilor cu
temperature critic
ridicat
Braovean Laureniu
FizicTehnologic
An IV
Cuprins
Introducere
Temperaturile critice ale Supraconductorilor
Clasificarea supraconductorilor cu temperature critice nalte
Tipuri de supraconductori
Structuri de supraconductori
Descoperiri noi
Bibliografie
2
Introducere
Supraconductorii au dou proprieti unice care i pot face din punct
devedere tehnologic foarte importani:
n primul rnd rezistena lor
electric nul permite
transportul de curent fr
pierderi.
In al doilea rnd
supraconductorii resping tot
fluxul magnetic din interiorul
lor i sunt expulzai de un cmp
magnetic.
3
Temperaturile critice ale
Supraconductorilor
In 1908 Kammerling
Onnes a reusit sa lichefieze
heliul, ceea ce a deschis drumul a
numeroase experiente asupra
comportamentului materialelor la
temperatura joas.
n 1911 Onnes msurnd
variaia conductivitii mercurului
n funcie de temperatur, a fost
surprins s constate c la 4,2 K
rezistena se anuleaz brusc .
Timp de 20 de ani s-au pus
n eviden mai mult de 20 de
elemente metalice i de aliaje care
pot prezenta fenomenul de
supraconductibilitate.
4
Cercetrile inaugurate de
Bednorz si Mller asupra rolului
valenelor mixte ale metalelor de
tranziie i-au determinat pe acetia
s-i ndrepte atenia spre o noua
clas de compui, compuii oxidici
supraconductori.
Pornind de la compuii
oxidici de cupru coninnd La i Ba,
prin variaia raportului La
3+
i Ba
2+
au obinut pentru ceramica de tipul
LaMCuO, unde M=Ba, Sr, Ca la
temperatura de 35 K fenomenul de
supraconductibilitate.
In februarie 1987, nlocuind
La cuY a fost obinut Tc=90K.
Temperaturile critice ale
Supraconductorilor
Faza supraconductoare a noului compus YBa2Cu3O7 (YBCO) cu deficit de oxigen avea
structura perovskitic.
5
Clasificarea supraconductorilor cu
temperature critice nalte
Aceast descoperire, n care temperatura de tranziie este deasupra temperaturii
azotului lichid (77K), a dus la apariia unei noi clase de supraconductori denumii
supraconductori de temperaturi nalte (HTS) care se pot clasifica in trei clase :
Compui oxidici necuprai cu structur
perovskitic,de tipul BaBiO3.
Compuii oxidici cuprai perovskitici de
tipul ABX3, din care fac parte sistemele
YBaCuO, BiSrCaCuO, TlBaSrCaCuOi
HgBaSrCaCuO.
Compui oxidici cuprai cu structur
pseudo-perovskitic de tipul A2BX4 din
care fac parte compuii M2CuO4, cu
M=Nb, Ce, Sr.
6
Structuri de supraconductori
7
Structura atomic determin legtura chimic i o serie de proprieti fizice. O
mic schimbare n structur aduce adesea schimbri majore n proprietile electronice
ale solidului. Investigarea structurii cristaline, influenele temperaturii, presiunii i
compoziiei, joac un rol deosebit att n nelegerea mecanismului supraconductibiliti
de temperatur nalt ct i n modalitilor posibile pentru obinerea de noi compui.
Pornind de la familiile perovskiilor
ABX3 i a pseudo-perovskiilor A2BX4 , unde A
i B sunt cationi iar X este anion,structura
perovskiticn ABX3 este un cub n care atomii
de tip A,ocup colurile cubului,atomii de tip B
ocup centrul cubului (A i B sunt metalici), iar X
ocup centrul feelor.
8
Structura familiilor de cuprai conin plane CuO2 care sunt foarte importante,
acestea formnd reele infinite, uni-,bi- sau tridimensionale.
Formulele generale sunt (AX)mBnX3n sau (AX)mBnX3n1, cu B = Cu. Din acestea se
pot ndeprta civa atomi de tipul X = O, formndu-se locuri vacante de oxigen. Oastfel de
construcie permite conversia materialului ntr-un metal i un posibil supraconductor.
Reprezentarea schematic a modului de formare a reelei cristaline a compuilor YBa2Cu3O7n (n= 0 sau 1)
care este un compus supraconductor cu deficit de oxygen .
9
Atomul de ytriu are coordinaie de ordinul 8 i este situat n centrul unei
prisme, n timp ce atomul de bariu are coordinaie 10, cu doi atomi de oxigen lips.
Atomii de cupru sunt situai n dou poziii neechivalente, astfel Cu(1) are coordinaie
planar,n care unitatea CuO2 formeaz lanuri pe direcia axei b, iar atomii Cu(2),
au coordinaie piramidal CuO5, cu patru atomi de oxigen n plan (O(2) i O(3)) i un
oxigen apical O(1).
Astfel apar planele 2D de CuO2 perpendiculare pe axa c, oxigenul fiind uor
deplasat de la planul ideal.Atomii de oxigen din aceast structur prezint patru
poziii O1a, O2b,O3b i O4c, i o poziie posibil O(5) la (1/2, 0, 0) care este goal de
obicei la temperatura camerei.
Din studiile de difracie de neutroni,
reiese c n compusulYBa2Cu3O7
(n=0) poziia O(4) este ocupat.
10
Odata cu creterea temperaturii, oxigenul este pierdut n mod constant
i sistemul trece din faza ortorombic (supraconductoare) n cea tetragonal (normal).
n condiii normale faza ortorombic
este stabil pentru 0 <n< 0,5 iar faza tetragonal
pentru 0,5 <n<1.
Faza YBa2Cu3O7n ortorombic este
structural instabil dac este supus efectelor
temperaturii i presiunii pariale de oxigen.
Prin descreterea coninutului de oxigen,
volumul celulei crete, simetria ortorombic
dispare i structura se transform treptat n
structur tetragonal.
Nu exist o schimbare structural major cu
excepia faptului c parametrul c sufer o
cretere rapid n vecinatatea valorii n= 0,5
(dispare faza supraconductoare).
Structura cristalin a compusului YBCO cu deficit de oxigen.
11
Structura fazei tetragonale depinde si de modul n care oxigenul este nlturat. Rcirea brusc la
peste 500oC pstreaz faza tetragonal cu poziiile dezordonate ale oxigenului O(1) n planele Cu(1)-O(1)
n timp ce nclzirea moderat, n vid, menine faza ortorombic pn la n=0.
n funcie de concentraia de oxigen (parametrul n) sunt posibile urmtoarele dou modificri ale
fazei ortorombice:
orto I n= 0 pentru YBa2Cu3O7 cu Tc = 93 K,
dac lanurile Cu(1)-O(1) sunt golite alternativ
orto II n= 0,5 pentru YBa2Cu3O6,5 cu Tc = 60 K,
fazele sunt mai complicate n cazul n care lanurile umplute pe jumtate alterneaz cu lanuri umplute pe
sfert.
Din aceast cauz lanurile Cu(1)-O(1) joac un rol
important n proprietile electronice ale
supraconductibilitii.
La modul general, pentru compusul Y2Ba4Cu6+nO14+n, o sa avem n
funcie de parametrul n urmtoarele tipuri de structuri din sistemul
YBaCuO:
n = 0, Y2Ba4Cu6O14 2YBa2Cu3O7 Y123 cu Tc = 93K;
n = 1, Y2Ba4Cu7O15 Y247 cu Tc = 45K;
n = 2, Y2Ba4Cu8O16 2YBa2Cu4O8 n Y124 cu Tc = 80K.
Structura cristalin a compuilor BSCCO
12
Alt categorie important a clasei oxizilor perovkitici cuproi supraconductori este cea a structurilor din
sistemul Bi-Sr-Ca-Cu-O. Aceti compui au formula general A2B2Can1CunO2n+4, unde A=Bi i B=Sr, i prezint trei
faze supraconductoare n funcie de valoarea n (care d numrul planelor de CuO2):
Faza 2201 pentru n=1, avemBi2Sr2CuO6 cu Tc < 23K;
Faza 2212 pentru n=2, avemBi2Sr2CaCu2O8 cu Tc = 85K;
Faza 2223 pentru n=3, avemBi2Sr2Ca2Cu3O10 cu Tc = 110K.
Caracteristica comun oxizilor supraconductori pe
baz de bismut este structura lor stratificat. Fiecare strat
este de tipul MO (M=Bi sau Sr), MO2 (M=Cu) sau M (M=Ca).
Astfel, fiecare plan de cationi coine ioni de oxigen (aproape)
n acelai plan, excepie facnd calciul.
13
n acest material ntlnim dou structuri comune: structura perovskitic de tipul (SrO CuO2 Ca CuO2 SrO)
i structura de tip rock salt ce conine straturile duble de (BiO)-(BiO).n consecin cele trei faze
supraconductoare pe baz de bismut conin straturi duble de BiOi 1, 2 sau 3 straturi consecutive de CuO2:
faza 2201 are un singur strat de CuO2 cu
secvent de mpachetare BiO SrO
CuO2 SrO BiO;
faza 2212 conine dou straturi de CuO2
cu secvent de mpachetare BiO SrO
CuO2 Ca CuO2 SrO BiO;
faza 2223 conine trei straturi de CuO2 cu
secvent de mpachetare BiO SrO
CuO2 Ca CuO2 Ca CuO2 SrO
BiO.
Descoperiri noi
14
Conform site-ului Superconductors.ORG, temperature
critica a fost atinsa la 350K ,adica 77 Celsius, cu descoperirea
compusului Tl
7
Sn
2
Ba
2
MnCu
10
O
20+ .
Aceasta temperatur critic
extrem de ridicat, a fost obtinut prin inlocuirea cu mangan a
atomilor de titan din compusul anunat in ianuarie 2014 ca fiind
un supraconductor cu temperatura critica de 65 Celsius.
Aceasta substituire creste constanta dielectrica (K) a
anionului din structura H212 cu doua ordine de marime.
V MULUMESC !
Bibliografie
15
Introducere n fizica supraconductorilor Caner V.
Supraconductibilitate la temperaturi nalte (Simion Simon,
Mircea Crisan)
Studies of High Temperature Superconductors: advances in
Research and Application
http://www.superconductors.org
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/hph.html
http://www.apph.tohoku.ac.jp/low-temp-lab/e-
newmate.html