COMPUI ORGANICI

CU FUNCIUNI SIMPLE
ALDEHIDE I CETONE
Definiie, clasificare, nomenclatur (denumire)

Metode de obinere:
CH
4
+ O
2
CH
2
=O + H
2
O

R
2
C=CH
2
+[O] R
2
C=O + CO
2
+ H
2
O; [O] = K
2
Cr
2
O
7
/H
+


R-CC-R + KMnO
4
+ H
2
O R-CO-CO-R;
excepie acetilena

R-CCH + HOH [R-C(OH)=CH
2
] R-CO-CH
3

Ar-H + R-COCl Ar-CO-R + HCl; AlCl
3
anhidr

Ar-H + (RCO)
2
O Ar-CO-R + R-COOH; AlCl
3
anhidr


+
R CO
R CO
O
AlCl
3
+ R COOH
C R
O
R C Cl
O
+
AlCl
3
C R
O
+ HCl
CH
CH
3
CH
3
+ O
2
C
CH
3
CH
3
O OH
t, H
+
C
CH
3
CH
3
OH O
OH
+ H
3
C C CH
3
O
H
2
C OH
HC OH
H
2
C OH
t, H
+
-H
2
O
CH
HC
H
2
C
OH
OH
CH=O
CH
2
H
2
C OH
t, H
+
-H
2
O
CH
CH=O
CH
2
OH
+ 2H
2
Ni
O H O
R-CHX
2
+2H
2
O[R-CH(OH)
2
]+2HX; [R-CH(OH)
2
]R-CH=O+H
2
O

R
2
CX
2
+2H
2
O[R
2
C(OH)
2
]+2HX; [R
2
C(OH)
2
]R
2
C=O+H
2
O

R-CH
2
-OH + [O] R-CH=O + H
2
O;
[O] = K
2
Cr
2
O
7
/H
+

R
2
CH-OH + [O] R
2
C=O + H
2
O;
[O] = K
2
Cr
2
O
7
/H
+

C
1
-OH - C
4
-OH prin nclzire n prezen de Cu,
Ag, CuO aldehide/cetone

Aldehide i cetone, proprieti fizice i chimice

Grupa carbonil este o grup funcional
polar, care imprim polaritate i
reactivitate aldehidelor i cetonelor

Legturi dipol-dipol constante fizice
inferioare celor ale alcoolilor
corespunztori.

Cu solvenii protici (ap, etanol etc.)
formeaz legturi de hidrogen.


Reacii chimice:
Adiie;
Reducere; este o reace de adiie;
Oxidare;
Condensare; debuteaz ca o reacie de
adiie;
Aldehidele sunt mai reactive dect
cetonele.
R-CH=O + H
2
R-CH
2
-OH;
n prezena Ni sau cu Na+etanol sau hidruri metalice;
R
2
C=O + H
2
R
2
CH-OH;
n prezena Ni sau cu Na + etanol sau cu hidruri metalice;
R-CH=O + HCN R-CH(OH)-CN (cianhidrine,
-hidroxinitrili)
R-CH=O + [O] R-COOH
[O]=KMnO
4
/H
2
O; KMnO
4
/OH; KMnO
4
/H
+
;
K
2
Cr
2
O
7
/H
+
; Tollens, Fehling etc.
Exemple.
R
2
C=O + KMnO
4
/OH/H
+
amestecuri de acizi
cu molecul mai mic.



H
3
C CH
O
+ H
3
C CH=O
cat.
H
3
C CH
OH
CH
2
CH=O
H
3
C CH
OH
CH
2
CH=O
cat, t
H
3
C CH=CH CH=O + H
2
O
H
3
C C
CH
3
O
+ H
3
C C
O
CH
3
cat.
H
3
C C
OH
CH
2
CH
3
C
O
CH
3
H
3
C C
CH
3
OH
CH
2
C
O
CH
3
cat, t
C=CH H
3
C
CH
3
C CH
3
O
C
6
H
5
-OH + CH
2
=O alcool o-hidroxibenzilic +
alcool p-hidroxibenzilic
fenoplaste (novolac) rezit/bachelit
ACIZI CARBOXILICI, R-COOH
Definiie, clasificare, denumire
Metode de obinere:
R-CH=CH
2
+ [O] R-COOH + CO
2
+ H
2
O;
[O]= K
2
Cr
2
O
7
/H
+

CH
2
=CH-CH=CH
2
+ [O] HOOC-COOH +
2CO
2
+ 2H
2
O
CH
2
=C(CH
3
)-CH=CH
2
+ [O] CH
3
-CO-COOH
+ 2CO
2
+ 2H
2
O
R-CCH + [O] R-CO-COOH;
[O]=KMnO
4
/H
2
O
HCCH + [O] HOOC-COOH;
[O]=KMnO
4
/H
2
O
Ar-CH
2
-CH
2
-R+[O]Ar-COOH+R-COOH+H
2
O
C
6
H
5
-CH
3
+ 3[O] C
6
H
5
-COOH + H
2
O
C
6
H
5
-CH
2
-CH
3
+6[O]C
6
H
5
-COOH+CO
2
+2H
2
O
C
6
H
5
-C(CH
3
)
3
+ [O]
Din xileni rezult acizi benzendicarboxilici etc.

R-CX
3
+ 3H
2
O [R-C(OH)
3
] + 3HX;
[R-C(OH)
3
] R-COOH + H
2
O
R-COOR + H
2
O R-COOH + R-OH; H
+

R-COOR + NaOH R-COONa + R-OH;
R-COONa + H
+
R-COOH + Na
+


H
2
C
HC
H
2
C
O
O
O
OC R
OC R
OC R
+ 3 NaOH HC
H
2
C
H
2
C
OH
OH
OH
+ 3 R COONa
ONa
+
CO
2
t, p
OH
COONa
Anhidrida ftalic(vezi oxidarea naftalinei)acid ftalic

Anhidrida maleic(vezi oxidarea benzenului)acid maleic
Acizi carboxilici, proprieti fizice
polaritatea grupei carboxil polaritatea
moleculei;
legturi de hidrogen constante fizice
ridicate;
legturi de hidrogen solubilitate n
solveni protici polari.

R C
O
O H
C R
O
O H
R C
O
O H
R C
O
O H
C R
O
O H
Acizi carboxilici, caracterul acid proprietate
general a acizilor organici i anorganici
R-COOH + H
2
O R-COO + H
3
O
+
; Ka
R-COOH + NH
3
R-COO + NH
4
+

R-COOH + R-NH
2
R-COO + R-NH
3
+
;
la fel cu amine secundare i teriare
R-COOH + Ar-NH
2
R-COO + Ar-NH
3
+

R-COOH + Na R-COONa + 1/2 H
2

2R-COOH + Zn (R-COO)
2
Zn + H
2

R-COOH + Na R-COONa + 1/2 H
2

R-COOH + Ag

2R-COOH + Na
2
O 2R-COONa + H
2
O
2R-COOH + CaO (R-COO)
2
Ca + H
2
O
R-COOH + NaOH R-COONa + H
2
O
2R-COOH + Ca(OH)
2
(R-COO)
2
Ca + 2H
2
O
3R-COOH + Al(OH)
3
(R-COO)
3
Al + 3H
2
O
R-COOH + R-ONa R-COONa + R-OH
R-COOH + Ar-ONa R-COONa + Ar-OH
R-COOH + NaHCO
3
R-COONa + CO
2
+ H
2
O
R-COOH + NaCl
R-COOH + NaHSO
4

HCOOH > CH
3
-COOH > CH
3
CH
2
-COOH etc.
Acizi carboxilici, alte proprieti chimice
R-COOH + R-OH R-COO-R + H
2
O
R-COOH + Ar-OH
R-COOH + PCl
5
R-COCl + POCl
3
+ HCl
R-COOH + NH
3
R-CONH
2
+ H
2
O
R-COOH + R-NH
2
R-CO-NH-R + H
2
O
R-COOH + (R)
2
NH R-CO-N(R)
2
+ H
2
O

Comportarea la nclzire:
R-COOH R-H + CO
2

CH
3
-CO-CH
2
-COOHCH
3
-CO-CH
3
+CO
2

HOOC-CH
2
-COOH CH
3
-COOH + CO
2





Reacie specific acizilor carboxilici:
H
2
C
H
2
C
COOH
COOH
t
H
2
C CO
H
2
C CO
O
+ H
2
O
R CH
2
COOH
P, Br
2
R CH COOH
Br
Derivai funcionali ai acizilor carboxilici
Definiie: compui care prin hidroliz formeaz
acizi carboxilici
Cloruri de acizi/de acil: R-CO-Cl (R-CO-X);
Anhidride de acizi: (R-CO)
2
O;
Esteri carboxilici: carboxilai de alchil, R-COOR;
carboxilai de aril, R-COOAr;
Lactone = esteri ciclici;
Amide: R-CONH
2
; R-CO-NHR; R-CON(R)
2
;
Lactame = amide ciclice;
Nitrili: R-CN;
etc.


Cloruri de acil, R-COCl
Definiie, denumire, exemple
Preparare:
R-COOH + PCl
5
R-COCl + POCl
3
+ HCl
Proprieti chimice:
R-COCl + H
2
O R-COOH + HCl
R-COCl + 2NaOH R-COONa + NaCl + H
2
O
R-COCl + ROH R-COOR + HCl
R-COCl+Ar-OH (Ar-ONa)R-COOAr+HCl (NaCl)
R-COCl + NH
3
R-CONH
2
+ HCl
R-COCl + 2NH
3
R-CONH
2
+ NH
4
Cl
R-COCl + R-NH
2
R-CONH-R + HCl
R-COCl + (R)
2
NH R-CON(R)
2
+ HCl
C
6
H
6
+ R-COCl C
6
H
5
-CO-R + HCl/ AlCl
3
anhidr



Anhidride de acizi, (R-CO)
2
O
Definiie, denumire, anhidride aciclice
(simetrice i mixte), anhidride ciclice
Exemple
Metode de obinere:
R-COOH + Cl-OC-R R-CO-O-OC-R + HCl
R-COONa+Cl-OC-R R-CO-O-OC-R +NaCl

+ 9/2 O
2
V
2
O
5
/t
HC
HC
CO
CO
O
-2CO
2
-2H
2
O
+ 9/2 O
2
CO
CO
O
V
2
O
5
/t
-2CO
2
-2H
2
O
CH
2
CH
2
COOH
COOH
t
+ H
2
O H
2
C
CH
2
CH
2
CO
CO
H
2
C O
Anhidride de acizi, proprieti chimice
(R-CO)
2
O + H
2
O 2R-COOH
(R-CO)
2
O + 2NaOH 2R-COONa + H
2
O
(R-CO)
2
O + R-OH R-COOR + R-COOH
(R-CO)
2
O + Ar-OH R-COOAr + R-COOH
(R-CO)
2
O + NH
3
R-CONH
2
+ R-COOH
(R-CO)
2
O + R-NH
2
R-CONH-R + R-COOH
(R-CO)
2
O + (R)
2
NH R-CON(R)
2
+ R-COOH
C
6
H
6
+(R-CO)
2
O C
6
H
5
-CO-R+R-COOH
AlCl
3
anhidr

Esteri carboxilici, R-COOR
Definiie, denumire, clasificare, exemple
Metode de obinere:
R-COOH + R-OH R-COOR + H
2
O
R-COCl + ROH R-COOR + HCl
R-COCl + Ar-OH (Ar-ONa) R-COOAr + HCl (NaCl)
Exemplu: obinerea acidului acetilsalicilic
(R-CO)
2
O + R-OH R-COOR + R-COOH
(R-CO)
2
O + Ar-OH R-COOAr + R-COOH
Exemplu; obinerea acidului acetilsalicilic
Trans-esterificarea:
R-COOR + R-OH R-COOR + R-OH
R-COOR + NH
3
R-CONH
2
+ R-OH

Esteri carboxilici, proprieti chimice
Hidroliza n cataliz acid:
R-COOR + H
2
O R-COOH + ROH
R-COOAr + H
2
O R-COOH + Ar-OH
Hidroliza n cataliz bazic (saponificare):
R-COOR + NaOH R-COONa + R-OH
R-COOAr + 2NaOH R-COONa + Ar-ONa + H
2
O
Trans-esterificarea:
R-COOR + R-OH R-COOR + R-OH
Reacia cu amoniacul, cu aminele primare i
secundare
R-COOR + NH
3
R-CONH
2
+ R-OH
AMIDE
Definiie, clasificare, denumire, exemple
Lactame
Anilide
Metode de obinere:
R-COOH + NH
3
; R-NH
2
; (R)
2
NH la nclzire
R-COCl + NH
3
; R-NH
2
; (R)
2
NH la nclzire
(R-CO)
2
O + NH
3
; R-NH
2
; (R)
2
NH la nclzire
R-COOR + NH
3
R-CONH
2
+ R-OH
R-CN + H
2
O R-CONH
2


Amide, Proprieti chimice
R-CONH
2
+ H
2
O R-COOH + NH
3

R-CONH-R + H
2
O R-COOH + R-NH
2

R-CON(R)
2
+ H
2
O R-COOH + (R)
2
NH
R-CONH
2
+ 2H
2
R-CH
2
-NH
2
+ H
2
O; Ni;
Na+etanol, hidruri metalice
R-CONH
2
+ Br
2
+ 2NaOH R-NH
2
+ 2NaBr +
H
2
O + CO
2

R-CONH
2
+ P
2
O
5
R-CN + H
3
PO
4


Nitrili, R-CN
Definiie, denumire, exemple
Metode de obinere:
R-X + NaCN R-CN + NaX
R-CONH
2
+ P
2
O
5
R-CN + H
3
PO
4

R-CH=O + HCN R-CH(OH)-CN
HCCH + HCN H
2
C=CH- CN
Proprieti chimice:
R-CN + H
2
O R-CONH
2

R-CN + 2H
2
O R-COOH + NH
3

R-CN + 2H
2
R-CH
2
-NH
2
; Ni
Na+etanol, hidruri metalice