2DA PRCTICA CALIFICADA DE TERMODINAMICA PARA LA INGENIERIA

QUIMICA II
ALUMNO: JOSE LUIS MENDEZ TELLO
1.- Con los datos de %m y la densidad del etanol, y tomando una masa total de 100g tenemos la siguiente
tabla:
%m1

m1
0
10
20.1
30
39.67
39.76
39.85
39.95
40.04
40.13
40.22
40.32
40.42
100

Donde:

m2
0
10
20.1
30
39.67
39.76
39.85
39.95
40.04
40.13
40.22
40.32
40.42
100

n1
100
90
79.9
70
60.33
60.24
60.15
60.05
59.96
59.87
59.78
59.68
59.58
0

n2
0.00000
0.21739
0.43696
0.65217
0.86239
0.86435
0.86630
0.86848
0.87043
0.87239
0.87435
0.87652
0.87870
2.17391

M e tan ol 46 g / mol

5.55556
5.00000
4.43889
3.88889
3.35167
3.34667
3.34167
3.33611
3.33111
3.32611
3.32111
3.31556
3.31000
0.00000

n1+n2
x1
Densidad(g/ml) V
5.55556
0.000000
0.99908 100.092085
5.21739
0.041667
0.983
101.7294
4.87585
0.089617
0.9706 103.029054
4.54106
0.143617
0.95657 104.54018
4.21406
0.204646
0.93922 106.471327
4.21101
0.205259
0.93904 106.491736
4.20797
0.205872
0.93885 106.513288
4.20459
0.206555
0.93867 106.533713
4.20155
0.207170
0.93848 106.555281
4.19850
0.207786
0.9383 106.575722
4.19546
0.208403
0.93812 106.596171
4.19208
0.209090
0.92965 107.567364
4.18870
0.209778
0.93775 106.63823
2.17391
1.000000
0.79317 126.076377

M agua 18 g / mol

Entonces graficamos x1 vs V y obtenemos la siguiente grfica:

VOLUMEN MOLAR
130
125

V(ml)

120
115
110
105
100
0.0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5
x1

0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

2DA PRCTICA CALIFICADA DE TERMODINAMICA PARA LA INGENIERIA

QUIMICA II
Ahora calcularemos los valores de V 1 y V 2 para diferentes x1:
x1=0.25

VOLUMEN MOLAR
130
125

V(ml)

120
115
110
105
100
0.0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

0.7

0.8

0.9

1.0

x1

De la grfica se observa que V 1 129 y V 2 101

x1=0.5

VOLUMEN MOLAR
130
125

V(ml)

120
115
110
105
100
0.0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

x1

V 1 127.76 y V 2 102.48
x1=0.75

2DA PRCTICA CALIFICADA DE TERMODINAMICA PARA LA INGENIERIA

QUIMICA II

VOLUMEN MOLAR
130
125

V(ml)

120
115
110
105
100
0.0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

0.7

0.8

0.9

1.0

x1

V 1 126.50 y V 2 104.58

Ahora el clculo grafico de V 1 y V 2 :

V(ml)

VOLUMEN MOLAR
150
145
140
135
130
125
120
115
110
105
100
0.0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5
x1

V 1 132.803

V 2 106.91

Ajustando al polinomio:

0.6

2DA PRCTICA CALIFICADA DE TERMODINAMICA PARA LA INGENIERIA

QUIMICA II

VOLUMEN MOLAR
130
y = -6.7256x2 + 32.623x + 100.18
R = 0.9981

125

V(ml)

120
115
110
105
100
0.00

0.20

0.40

0.60

0.80

x1

A partir de la ecuacin:

V 6.7256 x12 32.623x1 100.18

Debemos calcular V 1 y V 2 con las siguientes ecuaciones:

V 1 V x2

dV
dx1

; V 2 V x1

dV
dx1

Derivando a V:

dV
13.4512 x1 32.623
dx1
Y remplazando obtenemos:

V 1 6.7256x12 13.4512x1 132.803

V 2 6.7256x12 100.18

Remplazando en la ecuacin para diferentes x1:

x1=0.25

V 1 6.7256(0.25)2 13.4512(0.25) 132.803 129.86

1.00

2DA PRCTICA CALIFICADA DE TERMODINAMICA PARA LA INGENIERIA

QUIMICA II
V 2 6.7256(0.25) 2 100.18 101.22
para x1=0.5

V 1 6.7256(0.5) 2 13.4512(0.5) 132.803 127.76

V 2 6.7256(0.5) 2 100.18 102.48
para x1=0.75

V 1 6.7256(0.75)2 13.4512(0.75) 132.803 126.50

V 2 6.7256(0.75) 2 100.18 104.58

Para V 1 y V 2 sabemos que :

V1

x1 0

V2

x1 1

Remplazamos:

V 1 6.7256(0)2 13.4512(0) 132.803 132.803

V 2 6.7256(1)2 100.18 106.91

PREGUNTA 2:
Tomamos el metanol como muestra, sus datos son:

2DA PRCTICA CALIFICADA DE TERMODINAMICA PARA LA INGENIERIA

QUIMICA II
Datos de Constante de Antonie:
Metanol
T(C)
140
A
5.20277
Pvap(bar) =

B
1580.08
10.94426

C
239.5

Propiedades del Metanol:

Sustancia
Metanol

Tc(K)

Pc(bar)
512.6

80.9

Vc(cm3/mol) Zc
118

w
0.224

0.556

Para calcular el Z mediante lee-Kesler, necesitamos Pr y Tr:

La temperatura reducida la calculamos de la siguiente manera: Tr

Tr

T
, remplazamos y:
Tc

140 273.5
0.80598908
512.6

Y para la presin Reducida Pr

P
, pero como la presin varia la Presin reducida tambin variara, veamos el
Pc

siguiente cuadro:
P(bar)

Pr
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

0.01236094
0.02472188
0.03708282
0.04944376
0.0618047
0.07416564
0.08652658
0.09888752
0.11124845
0.12360939

Z se calcula de la siguiente manera Z Z 0 wZ 1 , los valores de Z0 y Z1 se interpolan de la tabla de LeeKesler con Tr y Pr , vemosla tabla:

2DA PRCTICA CALIFICADA DE TERMODINAMICA PARA LA INGENIERIA

QUIMICA II
P(bar)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Pr

Z0

Z1

0.01236094
0.02472188
0.03708282
0.04944376
0.0618047
0.07416564
0.08652658
0.09888752
0.11124845
0.12360939

0.91961245
0.98404009
0.97598664
0.96793318
0.95947999
0.95100797
0.94253595
0.93406393
0.92473514
0.91532162

-0.0694055
-0.0126672
-0.0197595
-0.0268518
-0.0317787
-0.0366036
-0.0414285
-0.0462534
-0.0538847
-0.0617934

0.88102299
0.97699713
0.96500036
0.95300358
0.94181103
0.93065637
0.9195017
0.90834704
0.89477525
0.88096449

La fugacidad tiene la forma ln i ( Zi 1)

0

Z 1
dP
, entonces vamos a calcular
y aplicaremos un mtodo
P
P

numrico para calcular :

(Z-1)/P
P(bar)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

(Z-1)/P
-0.22
-0.11897701
-0.01150144
-0.01166655
-0.01174911
-0.01163779
-0.01155727
-0.01149976
-0.01145662
-0.01169164
-0.01190355

0.02
-0.03
-0.08
-0.13
-0.18
-0.23

10

2DA PRCTICA CALIFICADA DE TERMODINAMICA PARA LA INGENIERIA QUIMICA II

P(bar)

Pr

Z0

Z1

(Z-1)/P

rea

Ln()

-0.22

0.01236094 0.91961245 -0.0694055 0.88102299

-0.11897701

-0.1694885

-0.1694885

0.84409646 0.84409646

0.02472188 0.98404009 -0.0126672 0.97699713

-0.01150144

-0.06523922

-0.23472773

0.79078613 1.58157226

0.03708282 0.97598664 -0.0197595 0.96500036

-0.01166655

-0.01158399

-0.24631172

0.78167852 2.34503557

0.04944376 0.96793318 -0.0268518 0.95300358

-0.01174911

-0.01170783

-0.25801954

0.77258013 3.09032053

0.0618047

0.95947999 -0.0317787 0.94181103

-0.01163779

-0.01169345

-0.26971299

0.76359862

0.07416564 0.95100797 -0.0366036 0.93065637

-0.01155727

-0.01159753

-0.28131053

0.75479392 4.52876349

0.08652658 0.94253595 -0.0414285

0.9195017

-0.01149976

-0.01152851

-0.29283904

0.74614223 5.22299561

0.09888752 0.93406393 -0.0462534 0.90834704

-0.01145662

-0.01147819

-0.30431723

0.73762683 5.90101466

0.11124845 0.92473514 -0.0538847 0.89477525

-0.01169164

-0.01157413

-0.31589136

0.72913866 6.56224794

10

0.12360939 0.91532162 -0.0617934 0.88096449

-0.01190355

-0.0117976

-0.32768895

0.72058712 7.20587121

3.8179931

2DA PRCTICA CALIFICADA DE TERMODINAMICA PARA LA INGENIERIA

QUIMICA II
b)
Para calcular el factor de compresibilidad con la ecuacin de Peng Robinson en la fase vapor se usa la siguiente
formula:

zi 1 i qi i

zi i
( zi i )( zi i )

RTc
R 2Tc 2
bP
a
donde :
; q
y a la vez b
; a
y
Pc
RT
bRT
Pc

(1 (0.37464 1.54226 0.26992 2 )(1 Tr1/2 )) 2

Para el modelo de Peng Robinson se tienen los siguientes parmetros:

24,142 -0,4142

0,07779

0,45754

Zc
0,3074

Las propiedades para el metanol son las siguientes:

Sustancia
Metanol

donde: Tr

Tc(K)

Pc(bar)
512.6

80.9

Vc(cm3/mol) Zc
118

140 273.5
0.80598908
512.6

Calculamos los valores de , a , b , q y (depende de la Presin) :

Remplazamos los valores y obtenemos lo siguiente:

1.24864723 ; a 12783026.6 ; b 40.9102322 ; q 9.11204594

w
0.224

0.556

2DA PRCTICA CALIFICADA DE TERMODINAMICA PARA LA INGENIERIA QUIMICA II

P(bar)

(Z-1)/P

Area

Ln

0.00119302

0.99053596

-0.00946404

0.00238603

0.95000397

-0.02499802

-0.01723103

-0.01723103

0.98291658

1.96583315

0.00357905

0.9298794

-0.02337353

-0.02418577

-0.0414168

0.95942916

2.87828747

0.00477206

0.9125661

-0.02185848

-0.022616

-0.06403281

0.93797423

3.75189691

0.00596508

0.89774051

-0.0204519

-0.02115519

-0.08518799

0.91833963

4.59169814

0.00715809

0.88509894

-0.01915018

-0.01980104

-0.10498903

0.9003344

5.40200639

0.00835111

0.87436462

-0.01794791

-0.01854904

-0.12353807

0.88378799

6.18651593

0.00954412

0.86529062

-0.01683867

-0.01739329

-0.14093137

0.86854892

6.94839137

0.01073714

0.85765995

-0.01581556

-0.01632712

-0.15725848

0.85448316

7.69034844

10

0.01193016

0.85128391

-0.01487161

-0.01534359

-0.17260207

0.8414724

8.41472396

2DA PRCTICA CALIFICADA DE TERMODINAMICA PARA LA INGENIERIA

QUIMICA II
c) Para aplicar la ecuacin de estado virial necesitamos las siguientes variables:
Bi

Donde : Bii 0 0.083

RTci 0
( Bi wi Bi1 )
Pci

P
0.422
0.172
; Bi1 0.139 4.2 ; ln i r ( Bi0 i Bi1 )
1.6
Tr
Tr
Tr

Con los valores de Tr y w calculamos B1 y B0:

Sustancia
Metanol

Tc(K)

Pc(bar)
512.6

80.9

Vc(cm3/mol) Zc
118

w
0.224

0.556

Tr 0.80598908
B0 0.51291704 ; B1 0.28654549
P(bar)

Pr

Ln

0.01236094

-0.01030966

0.9897433

0.9897433

0.02472188

-0.02061932

0.97959181

1.95918361

0.03708282

-0.03092898

0.96954443

2.90863329

0.04944376

-0.04123864

0.95960011

3.83840043

0.0618047

-0.0515483

0.94975778

4.7487889

0.07416564

-0.06185795

0.9400164

5.64009841

0.08652658

-0.07216761

0.93037494

6.51262458

0.09888752

-0.08247727

0.92083237

7.36665893

0.11124845

-0.09278693

0.91138767

8.20248901

10

0.12360939

-0.10309659

0.90203984

9.02039841

Programa en MatLab:
function y =VIRIAL(T,P,prop)
R=83;
Tr=T/prop(1,1);
B0=0.083-0.422/(Tr^1.6);
B1=0.139-0.172/(Tr^4.2);
B=R*prop(1,1)*(B0+prop(1,5)*B1)/prop(1,2);
y=exp(P*B/(R*T));

2DA PRCTICA CALIFICADA DE TERMODINAMICA PARA LA INGENIERIA

QUIMICA II
d) Calculando el coeficientes mediante las tablas de Lee-Kesler , que solucionan la ecuacin:

i i0 (i1 ) w
Interpolamos y obtenemos los siguientes datos:

Pr

0.04944376

0.95399631

0.96998673

0.93796898

3.75187592

0.0618047

0.96124954

0.97322972

0.96124954

4.8062477

0.07416564

0.95329656

0.95793098

0.95329656

5.71977936

d) En la parte C se obtuvo valores de z , solamente nos bastara saber para peng-Robinson las ecuaciones para
calcular los coeficientes de fugacidad:

ln i zi 1 ln( zi i ) qi I i

z i
1
ln( i
)

zi i

Veamos los clculos:

P(bar)

Ln

0.00119302

0.99053596

0.00118753

-0.00957063

0.99047503

0.99047503

0.00238603

0.95000397

0.00243966

-0.01842242

0.98174624

1.96349247

0.00357905

0.9298794

0.00368337

-0.02712685

0.97323778

2.91971333

0.00477206

0.9125661

0.00492982

-0.03561688

0.96500994

3.86003975

0.00596508

0.89774051

0.00617081

-0.04394725

0.95700444

4.78502221

0.00715809

0.88509894

0.0073996

-0.05215053

0.94918598

5.69511585

0.00835111

0.87436462

0.0086109

-0.06024348

0.94153526

6.5907468

0.00954412

0.86529062

0.00980065

-0.06823229

0.93404348

7.47234787

0.01073714

0.85765995

0.01096595

-0.07611654

0.92670821

8.34037385

2DA PRCTICA CALIFICADA DE TERMODINAMICA PARA LA INGENIERIA

QUIMICA II
10

0.01193016

0.85128391

0.01210475

-0.08389215

0.91953043

9.19530426

Programa en MatLab :
function y = PengRobinson(P,T,prop,peng)
R=83;
Tr=T/prop(1,1);
alpha=(1+(0.37464+1.54226*prop(1,5)-0.26992*(prop(1,5))^2)*(1-Tr^(0.5)))^2;
a=peng(1,4)*alpha*R^2*((prop(1,1))^2)/(prop(1,2));
b=peng(1,3)*R*prop(1,1)/prop(1,2);
q=a/(b*R*T);
beta=(b*P)/(R*T);
error=1;
emin=0.0001;
z0=1;
while error>emin
z1=1+beta-q*beta*(z0-beta)/((z0+(peng(1,2))*beta)*(z0+(peng(1,1))*beta));
error=abs(z1-z0);
z0=z1;
end
z=z0;
I=log((z+(peng(1,1))*beta)/(z+(peng(1,2))*beta))/(peng(1,1)-peng(1,2));
y=exp(z-1-log(z-beta)-q*I);

TABLA COMPARATIVA DE LOS RESULTADOS:

(LeeKesler)

(Peng Robinson
y mtodo numrico)

0.84409646

(Estado Virial)

(Lee-Kesler)

(Ecucion de Estado
Peng-Robinson)

0.989743303

0.990475026

0.79078613

0.982916577

0.979591806

0.981746236

0.78167852

0.959429155

0.96954443

0.973237778

0.77258013

0.937974228

0.959600107

0.93796898

0.965009939

0.76359862

0.918339627

0.94975778

0.96124954

0.957004442

2DA PRCTICA CALIFICADA DE TERMODINAMICA PARA LA INGENIERIA

QUIMICA II
0.75479392

0.900334399

0.940016402

0.95329656

0.949185976

0.74614223

0.883787991

0.930374939

0.941535257

0.73762683

0.868548921

0.920832366

0.934043484

0.72913866

0.85448316

0.911387667

0.926708205

0.72058712

0.841472396

0.902039841

0.919530426

3)
Como en todos los casos tomamos como referencia el Metanol , sus propiedades se muestran a
continuacin en la tabla:
Metanol
T(C)
140
A
5.20277
Pvap(bar) =

Sustancia
Metanol

Tc(K)

B
1580.08
10.94426

Pc(bar)
512.6

80.9

C
239.5

Vc(cm3/mol) Zc
118

w
0.224

0.556

Para presiones menores de la presin de vapor hallaremos la fugacidad con la ecuacin virial:

Bi

Donde: Bii 0 0.083

RTci 0
( Bi wi Bi1 )
Pci

P
0.422
0.172
; Bi1 0.139 4.2 ; ln i r ( Bi0 i Bi1 )
1.6
Tr
Tr
Tr

Tr 0.80598908
Calculamos B0 y B1 :

B0 0.51291704 ; B1 0.28654549

2DA PRCTICA CALIFICADA DE TERMODINAMICA PARA LA INGENIERIA

QUIMICA II
De esta manera calcularemos el coeficiente de fugacidad para los gases, pero para el lquido utilizamos la
siguiente ecuacin:

Vi l ( P Psat )
fi P exp
donde :
RT

sat sat
i
i

Vi l Vc Zc (1Tr )

0.2857

Veamos la siguiente tabla:

Pr

0.01236094

0.9897433

0.9897433

0.02472188

0.97959181

1.95918361

0.03708282

0.96954443

2.90863329

0.04944376

0.95960011

3.83840043

0.0618047

0.94975778

4.7487889

0.07416564

0.9400164

5.64009841

0.08652658

0.93037494

6.51262458

0.09888752

0.92083237

7.36665893

0.11124845

0.91138767

8.20248901

10

0.12360939

0.90203984

9.02039841

10.9442584

0.13528131

0.8933011

9.77651808

11

0.13597033

0.8888412

9.77725323

12

0.14833127

0.81587092

9.79045101

13

0.16069221

0.7541282

9.8036666

14

0.17305315

0.70120715

9.81690004

15

0.18541409

0.65534342

9.83015134

16

0.19777503

0.61521378

9.84342052

17

0.21013597

0.57980633

9.85670762

18

0.22249691

0.54833404

9.87001265

19

0.23485785

0.52017556

9.88333565

20

0.24721879

0.49483383

9.89667662

21.8885167

0.27056263

0.45329341

9.92192042

2DA PRCTICA CALIFICADA DE TERMODINAMICA PARA LA INGENIERIA

QUIMICA II
Si graficamos f Vs P:

fvsP
12
10
8
6
4
2
0
0

Y para phi Vs P:

10

15

20

25

2DA PRCTICA CALIFICADA DE TERMODINAMICA PARA LA INGENIERIA

QUIMICA II

CoeficientedefugacidadVsP
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0

10

Programa en MatLab para esta operacin:

function [x y] =fugaliqui(P,T,prop,ant)
R=83;
Tr=T/prop(1,1);
Psat=10^(ant(1,1)-ant(1,2)/(ant(1,3)+T))
if P<=Psat
B0=0.083-0.422/(Tr^1.6);
B1=0.139-0.172/(Tr^4.2);
B=R*prop(1,1)*(B0+prop(1,5)*B1)/prop(1,2);
x=exp(P*B/(R*T));
end
B0=0.083-0.422/(Tr^1.6);
B1=0.139-0.172/(Tr^4.2);
B=R*prop(1,1)*(B0+prop(1,5)*B1)/prop(1,2);
phisat=exp(Psat*B/(R*T));
if P>Psat
Vl=prop(1,3)*(prop(1,4)^((1-Tr)^0.2857));
f=phisat*Psat*EXP(Vl*(P-Psat)/(R*T));
y=f/P;
end

Pregunta 4)

Para un sistema ternario de Metanol, Agua y etanol:

Veamos el cdigo de MatLab:

15

20

25

2DA PRCTICA CALIFICADA DE TERMODINAMICA PARA LA INGENIERIA

QUIMICA II
function [delta B phi] = Bij(P,T,prop,y)
R=83;
n=size(prop);
for i=1:n
for j=1:n
w(i,j)=(prop(i,5)+prop(j,5))/2;
Zc(i,j)=(prop(i,4)+prop(j,4))/2;
Vc(i,j)=((prop(i,3)^(1/3)+prop(j,3)^(1/3))/2)^3;
Tc(i,j)=(prop(i,1)*prop(j,1)^0.5);
Pc(i,j)=Zc(i,j)*R*Tc(i,j)/Vc(i,j);
Tr(i,j)=T/Tc(i,j);
B0(i,j)=0.083-0.422/(Tr(i,j)^1.6);
B1(i,j)=0.139-0.172/(Tr(i,j)^4.2);
B(i,j)=R*Tc(i,j)*(B0(i,j)+w(i,j)*B1(i,j))/Pc(i,j);
end
end
for i=1:n
for j=1:n
delta(i,j)=2*B(i,j)-B(i,i)-B(j,j);
end
end
for k=1:n
suma=0;
for i=1:n
for j=1:n
suma=suma+y(i)+y(j)+(2*delta(i,k))-delta(i,j);
end
end
phi=P*(B(k,k) +suma/2)/(R*T)
end

2DA PRCTICA CALIFICADA DE TERMODINAMICA PARA LA INGENIERIA

QUIMICA II