1

LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI

HIBRIDIZAREA
Elementele organogene pot participa la formarea legturilor covalente:
n stare fundamental (H, X, N, S)
n stare hibridizat (C, O, N, S)
n compuii organici C este tetracovalent, N trivalent, O i S divaleni, H i X
monovaleni
Hibridizarea reprezint procesul complex de reorganizare a orbitalilor atomici de valen,
proces care are loc la atom numai n momentul formrii legturii chimice i const n:
decuplarea unei perechi de electroni din stratul de valen i promovarea unui electron pe
un orbital de energie apropiat;
egalarea orbitalilor din punct de vedere energetic i al formei, transformndu-se n orbitali
atomici hibrizi (O.H);
Orbitalii hibrizi:
au o orientare diferit n spaiu fa de cei din care provin, dependent de tipul de
hibridizare
au form bilobar, cu lobii inegali
Tipuri de hibridizri
Elementele organogene C, O, N, S prezint 3 tipuri de hibridizri: sp
3
, sp
2
i sp
Tipul de hibridizare dicteaz:
geometria i simetria moleculelor formate
electronegativitatea atomilor hibridizai (n eV)
tria legturilor covalente formate cu orbitalii hibrizi
2
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
Orbitali moleculari hibridizai ai carbonului: sp
3
, sp
2
, sp.
Structura electronic a carbonului (C): 1s
2
2s
2
2p
x
1
2p
y
1
2p
z
0
Configuraiile electronice ale atomului de carbon liber i n diferite stri de hibridizare
Electronegativitatea atomului de carbon hibridizat crete n ordinea:
Csp
3
< Csp
2
< Csp
2s
sp
sp
2
sp
3
p
x
p
y p
z
p
z
p
y
p
z
E
p
starea fundamentala
a atomului de carbon
sp
3
:25% s+75% p
4 OA hibrizi sp
3
4 leg.
sp
2
:33% s+66% p
3 OA hibrizi sp
2
- 3 leg.
1 OA p
z
- 1 leg.
sp:50% s+50% p
2 OA hibrizi sp - 2 leg.
2 OA p
y
, p
z
- 2 leg.
C
sp
3
sp
3
sp
3
sp
3
C
p
z sp
2
sp
2
sp
2
C
p
z
p
y
sp
sp
3
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
Exemple de legturi covalente ntre 2 atomi de carbon
Compusul
Tipul de
hibridizare
Simetria Geometria
Lungimea
legturii
C-C ()
Unghiul
dintre
valene
H
3
C-CH
3
Csp
3
tetraedric 1,54 109,28
H
2
C=CH
2
Csp
2
trigonal 1,33 120
Csp digonal 1,20 180
CH CH
C
H
H
H
C
H
H
H

sp3-sp3

sp3-s

sp3-s

sp2-sp2

sp2-s
C
H
H
C
H
H

p
z
p
z

sp2-s

sp-sp

sp-s
C
H
H

C
p
z
p
z
p
y
p
y

4
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
Funcie de numrul de covalene satisfcute de ali atomi de carbon, exist:
atom de C nular nici o covalen satisfcut de ali atomi de carbon
atom de C primar o covalen satisfcut de ali atomi de carbon
atom de C secundar 2 covalene satisfcute de ali atomi de carbon
atom de C teriar 3 covalene satisfcute de ali atomi de carbon
atom de C cuaternar 4 covalene satisfcute de ali atomi de carbon
Tipuri de atomi de carbon
C
n
C C
p p
C C C C C
s p p s s
C C
C
C
C C C C C
t
p
p
p
t
t t
s p
C C
C
C
C
C C C C C C C C C
C
q q
q
q
p
p
p
p p
p
p
t
s s s
5
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
PROPRIETILE LEGTURILOR CHIMICE N
COMPUII ORGANICI
A. FACTORI CARE DEFINESC GEOMETRIA I ENERGIA MOLECULEI
Influeneaz:
geometria moleculei
aspectele energetice
densitatea de electroni a legturii
1. Lungimea legturii covalente
Reprezint distana dintre nucleele a 2 atomi legai prin legturi sau
Unitatea de msur: 1=10
-8
cm
Tinde s aib o valoare minim astfel ca sistemul s aib energie minim
Cu ct crete procentul de orbital s participant la hibridizare, legtura este mai scurt
Dublele i triplele legturi sunt mai scurte dect legturile simple
H-F H-O H-N H-C C-C C-N C-O C-F C=C CC
0,94 0,96 1,00 1,09 1,54 1,47 1,43 1,40 1,33 1,20
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
2. Unghiul de valen
Reprezint unghiul format ntre direciile de orientare ale orbitalilor moleculari
depinde de tipul de hibridizare
3. Energia de legtur
Reprezint cantitatea de energie degajat la formarea unei legturi covalente
cu ct E
leg
este mai mare cu att legtura este mai stabil
Energia legturii carbon-heteroatom crete odat cu creterea caracterului electronegativ
al heteroatomului
Energia de disociere - cantitatea de cldur consumat la scindarea unei legturi i este
egal cu energia eliberat la formarea legturii.
B. FACTORI CARE INFLUENEAZ DENSITATEA DE ELECTRONI
A LEGTURII COVALENTE
cantitativ
calitativ
Dipolmoment
Efectele electronice
6
7
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
Dipol un sistem format din 2 sarcini electrice punctiforme, egale i de semn cotrar,
aflate la o anumit distan
Legturile covalente formate ntre atomi cu aceeai electronegativitate se numesc
legturi covalente nepolare.
Legtura covalent format ntre atomi cu electronegativiti diferite devine o legtur
covalent polar, atomii legai capt sarcini electrice pariale (
+
,

) molecula apare ca un
dipol n care centrul sarcinii pozitive nu coincide cu centrul sarcinii negative.
Polaritatea legturii
este o proprietate caracteristic legturii covalente.
se noteaz cu sarcini fracionate
se determin cantitativ prin dipolmoment sau moment electric de dipol
1. Dipolmoment molecular. Polaritate
= ed
[]
S.I.
= 1Debye (D) = 10
10
u.e.s x 10
-8
cm
Momentul electric de dipol:
este o mrime vectorial, caracterizat prin mrime i orientare
se reprezint grafic, convenional printr-o sgeat paralel, cu legtura covalent,
al crei vrf este ndreptat spre atomul mai electronegativ
C
sp
3
Cl

+
X
C
= 2,5 eV X
Cl
= 3 eV
A B
H F H
3
C
OH
H
3
C OH

8
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
Dipolmomentul molecular:
este rezultanta nsumrii vectoriale a momentelor de legtur
dac moleculele prezint legturi de acelai fel ntre atomi, orientate simetric sau
legturi polare care datorit simetriei se pot anula reciproc, dou cte dou, vor
prezenta un dipolmoment molecular nul.
N
H
H
H
=1,46 D

O
H
H
=1,84 D

C
H H
H
=0

H
C
Cl Cl
Cl
=0

Cl
C
H H
H
=1,86

Cl
C
C
H
H
Cl
Cl
=0

C
C
H
H
Cl
=0

Cl
trans cis
CH
3
CH
3
CH
3
=0

=0

CH
3
CH
3
CH
3
=0

m
>
9
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
FACTORI CARE INFLUENEAZ DENSITATEA DE
ELECTRONI A LEGTURII COVALENTE
2. Efecte electronice
Datorit polarizrilor unora dintre legturi i apariiei unui dipolmoment, au
loc deplasri i delocalizri ale electronilor ce alctuiesc legturile respective, traduse
prin dou tipuri de efecte electronice:
Efectul inductiv
Efectul electromer
a. Efectul inductiv
Este determinat de prezena n molecul a unor substitueni atrgtori sau respingtori
de electroni, care provoac o polarizare a legturilor , care se transmite printr-un
mecanism de inducie electrostatic la legturile vecine.
Se noteaz cu I.
Se reprezint prin sgei drepte
Dac deplasarea de electroni este permanent efect inductiv static (I
S
)
Dac deplasarea de electroni apare temporar, sub efectul mediului de reacie efect
inductiv dinamic (I
d
)
10
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
Efectul inductiv static
Grupe cu efect +I
S
R C C X
- I
S
R C H
etalon
Y C C R
+ I
S
Se propag n caten, efectul lui scade cu creterea distanei fa de atomul care l
provoac.
Se apreciaz comparativ cu hidrogenul, legtura C-H fiind practic nepolar
efect inductiv pozitiv (+I
S
) provocat de substitueni respingtori de electroni
efect inductiv negativ (-I
S
) provocat de substitueni atrgtori de electroni
radicalii alchil: -CH
3
< -CH
2
- CH
3
< -CH(CH
3
)
2
grupele cu sarcin negativ: -RN
-
, O
-
, S
-
Grupe cu efect -I
S
- NO
2
>-NO>-CN>-COOH>-F>-OH>-NH
2
>-Cl>-Br>-I>-OR>-SH->-CCH>-C
6
H
5
11
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
b. Efectul electromer
Este determinat de prezena n molecul a unor electroni sau p neparticipani i
const n deplasarea electronilor ai legturilor multiple sub aciunea unui atom din
molecul sau a interaciei electronilor cu ali electroni , p sau .
Se numete efect electromer sau de conjugare i se noteaz cu E
Se reprezint prin sgei curbe care indic deplasarea electronilor de la poziia de
origine spre poziia unde a migrat perechea de electroni
Dac deplasarea de electroni este permanent, n starea fundamental a moleculei
efect electromer static (E
S
) sau mezomer (M)
Dac deplasarea de electroni apare temporar, sub efectul mediului de reacie efect
electromer dinamic (E
d
)
Consecina efectului electromer e modificarea densitii electronice a sistemului cu
apariia unor structuri moleculare similare, cu sarcini electrice repartizate conform
deplasrii electronilor, numite structuri limit sau mezomere
Prin combinarea acestor structuri mezomere din punct de vedere energetic, rezult
hibridul de rezonan, care corespunde structurii reale a moleculei
A B
A B
A B
+
12
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
Efectul electromer static
n funcie de tipul conjugrii care are loc, efectul electromer poate fi:
efect electromer pozitiv (+E
S
)
efect electromer negativ (-E
S
)
Deplasrile de electroni se pot datora:
conjugrii - din sistemele cu duble legturi conjugate
Exemple:
1,3-butadiena
CH
2
CH CH H
2
C
CH
2
CH CH H
2
C
CH
2
CH CH H
2
C
CH
2
CH CH H
2
C
structuri limita
hibrid de rezonanta
benzaldehida
C
O
H
C
O
H
C
O
H
C
O
H
C
O
H
+

hibrid de rezonanta
structuri limita
- E
S
13
LEGTURA CHIMIC N COMPUII ORGANICI
conjugrii p- dintre electronii neparticipani ai unei grupri i electroni ai
unei duble legturi vecine:
Exemplu:
clorura de vinil
CH
2
CH Cl CH
2
CH Cl
H
2
C CH Cl
+
structura limita hibrid de rezonanta
+ E
S
Grupe cu efect +E
S
(conj p- )
-OR
2
< -OR< - O
-
-NH
2
<-NHR<-NR
2
-I<-Br<-Cl<-F
Grupe cu efect E
S
(conj. ) )) )
=CR
2
<=NR<=O<=S
COOH<-NO<-NO
2