0

Spectroscopia fotoelectronic, iniiat de Siegbahn i colaboratorii si [13], constituie una

dintre cele mai importante tehnici experimentale utilizate pentru obinerea de informaii asupra
structurii electronice ale atomilor, moleculelor i solidelor [1,1!]" #ntr$un experiment de
fotoemisie, fotonii pro%enii de la o surs monocromatic interacioneaz cu atomii de la
suprafaa probei produc&nd emisia de electroni prin efect fotoelectric" 'otoelectronii sunt
analizai (n funcie de unghiul de emisie i de energia cinetic" )eoarece doar electronii care
prsesc proba fr pierderi de energie prin ciocniri inelastice poart informaii directe despre
structura electronic a solidului, *+S analizeaz doar un strat de ordinul zecilor de , de la
suprafaa probei, fiind o tehnic foarte sensibil de analiz a sprafeelor" -a.oritatea
fotoelectronilor sufer ciocniri inelastice (n prob i formeaz fondul spectrelor de fotoemisie"
Spectroscopia fotoelectronic (n doemniul razelor * /*+S0 const (n analiza energiei
fotoelectronilor emii (n urma iradierii probei cu un fascicol monoenergetic de raze * /h1 2 1000
e30" 4el mai des se utilizeaz radiaiile * ale -g 56 /17!3,! e30 i 8l 56 /19:,: e30, ale cror
ad&ncime de penetrare (n proba solid este de ordinul 1$10 ;m" )e$a lungul deceniilor de
dez%oltare a fotoemisiei ca tehnic spectroscopic de analiz au fost elaborate numeroase
teorii
asupra caracteristicilor spectrale" < descriere riguroas a fotoemisiei implic o tratare cuantic
a
procesului de emisie al unui electron de pe un orbital atomic dintr$un solid, fotoelectron care
este
detectat dup ce prsete suprafaa probei" -ai puin riguros, dar extrem de util (n
interpretarea
spectrelor *+S, este modelul (n trei sec%ene, care (mparte experimentul de fotoemisie (n trei
procese distincte i independente= fotoexcitarea electronilor (n solid, transportul fotoelectronilor
spre suprafaa probei i e%adarea fotoelectronilor (n %id" #n cadrul unui experiment obinuit de
*+S se msoar energia cinetic a fotoelectronilor, din care se determin energiile de legtur
a
electronilor emii" )atele se reprezint ca un grafic al intensitii /de obicei exprimat (n numr
de e%enimente reprezent&nd numrul de electroni0 (n funcie de energia electronilor fotoemii"
)eoarece fiecare element chimic are un set specific energii de legtur, metoda *+S este
utilizat pentru identificarea elementelor chimice de la suprafaa probelor" #n consecin spectrul
obinut reproduce structura electronic a unui compus" +rimul pas (n studiul prin *+S al unui
material (l constituie (nregistrarea unui spectru (n inter%alul de %alori ale energiei de legtur
cuprins (ntre 0 i 100 e3, care conine toate liniile caracteristice strilor energetice ale
elementelor chimice componente" 8cest spectru general permite stabilirea inter%alelor
energetice
pentru care se %or (nregistra ulterior spectrele liniilor de interes" >n spectru *+S poate fi (mprit
(n spectru primar, care pro%ine de la fotoelectronii care prsesc proba fra a suferi ciocniri
inelastice i spectru secundar sau fondul spectrului *+S, care pro%ine de la fotoelectronii care
au
pierdut o parte din energia lor cinetic (n urma ciocnirilor inelastice (n drumul spre suprafaa
probei" 'otoelectronii care pro%in de pe ni%elele interne ale atomilor determin cele mai intense
linii (n spectrele *+S" +oziiile acestora sunt specifice fiecrui atom i fiecrui ni%el energetic i
sunt adesea utilizate pentru identificarea elementelor chimice" Spectrele benzii de %alen sunt
caracterizate printr$o structur de band situat la energii de legtur mici /? 70 e30" )in banda
de %alen se pot obine informaii asupra structurii electronice, a gradului de ocupare cu
electroni, a densitii de stri la ni%elul 'ermi"