4.

TRATAREA I EPURAREA APELOR

4.1. Noinui generale
Datorit structurii sale polare i a proprietilor electrice care decurg din aceasta, apa
dizolv o cantitate mare de substane gazoase, lichide sau solide. Concentraia
componenilor strini din apele naturale poate varia de la ng/L cum este cazul urmelor de
compui organici pn la 3!!! mg/L "n apa de mare. #entru a putea $i utilizate "n scopuri
industriale, agricole sau casnice apele naturale trebuie s "ndeplineasc o serie de condiii de
calitate pe care, de obicei, apele naturale nu le "ntrunesc.
%otalitatea proceselor aplicate apleor naturale pentru a "ndeplini condiiile de utilizare
reprezint tratarea apelor.
Dei a$lat "n cantitate mare, apa nu este totui inepuizabil. De aceea apele uzate adic
apele de&a utilizate "n industrie, agricultur sau consum casnic trebuiesc reintroduse "n
circuitul natural. 'le au "ns un coninut ridicat de substane poluante de aceea reinseria lor
trebuie precedat de "ndeprtarea compuilor nedorii.
%otalitatea proceselor aplicate apelor uzate pentru scderea coninutului de poluani sub
limitele admise reprezint epurarea apelor.
(tt procesele de tratare ct i cele de epurare sunt obligatorii dar scumpe de aceea ele
trebuiesc adaptate scopului propus.
4.2. Tratarea apelor
(pele naturale cel mai ades utilizate ca surs pentru utiliti industriale i agricole sunt
apele de supra$a. #entru consum casnic se pot utiliza $ie ape de supra$a, de calitatea ), $ie
ape subterane. *n toate situaiile "ns aceste ape sunt supuse unor etape de tratare care sunt
cu att mai numeroase cu ct apa are utilizri mai specializate+ ast$el obienrea apei potabile
necesit un set amplu de operaii iar producerea apei de puritate avansat, necesar de
e,emplu "n dializ, reclam procese speciale de tratare care nu sunt "ns necesare pentru apa
industrial.
(p natural
%ratarea apelor
#roces/activitate
care
utilizeaz apa
'purarea apelor
(p reinserat
"n circuitul natural
Poluarea, Monitorizarea i Tratarea Apelor
'tapele generale corespunztoare tratrii apei sunt prezentate "n -ig. ../. 'le cuprind un
set de operaii mecanice 0pretratare1, operaii $izice i $izico2chimice, eventual operaii
chimice i biologice.
191
- i g . . . / # r o c e s e d e % r a t a r e a a p e i
p r e 2 o , i d a r e
0 c l o r i n a r e , o z o n i z a r e , c u p e r m a n g a n a t , b i o l o g i c 1
n 3 m o l
d e s h i d r a t a r e
" n g r o s a r e
t r a t a r e a a p e l o r u z a t e
c o r e c t i e d e p 4
c o r e c t i e d e p 4 $ i l t r a r e s e c u n d a r 3
5 z o n i z a r e
c a t r e u t i l i z a t o r
s t a b i l i z a r e
d e z i n $ e c t a r e
- i l t r a r e p e c 3 r b u n e a c t i v
- i l t r a r e
L i m p e z i r e
0 6 e d i m e n t a r e , $ l o t a t i e 1
C o a g u l a r e
$ i l t r a r e g r o s i e r 3
a l i m e n t a r e c u a p 3 b r u t 3
Ap de splare
splare curat
Ap de splare
curat
Tratarea i Epurarea Apelor .
.

4.2.1. Pretratarea apelor
Pretratarea cuprinde orice proces des$urat asupra apelor brute, captate de la surs,
aplicat "naintea etapelor de coagulare i a celor de separare propriuzis. Dozarea
substanelor necesare limpezirii , clorinrii sai tratrii cu crbune activ nu reprezint
componente ale pretratrii.
Filtrare grosier
Const "n trecerea apei captate de la surs peste grtare $i,e sau ciruri plutitoare pentru a
"ndeprta corpurile solide mari 0crengi, pietre, resturi, gunoaie1 precum i petele de ulei.
-iltrarea se realizeaz prin trecerea succesiv peste grtare i site cu ochiuri din ce "n ce mai
mici, de obicei dispuse "n cascad i alimentate gravimetric pentru a evita utilizarea
pompelor ce se pot uor bloca sau distruge. 7neori, pentru a "ndeprta algele se aplic
micro$iltrarea unde ultima trecere a apei se realizeaz peste $iltre cu ori$icii avnd diametru
de / 8m.
Aerare / dezaerare
(ceast etap poate $i necesar "n urmtoarele cazuri9
- pentru a crete coninutul sczut de o,igen la nivelul cerut de utilizator sau pentru a
$avotiza o,idarea poluanilor prezeni "ntr2o ap ano,ic 0cu coninut sczut sau cu lips
de o,igen 1.
- pentru a "ndeprta e,cesul de o,igen dizolvat i de alte gaze care pot $orma dopuri de
gaze "n $iltre au pot determina coroziunea instalaiilor metalice.
- pentru a "ndeprta dio,idul de carbon i pentru a crete p42ul determinnd ast$el condiii
$avorabile de precipitare a $ierului i manganului concomitent cu reducerea caracterului
coroziv.
- pentru a "ndeprta compuii organici volatili, hidrogenul sul$urat, radonul i ali poluani
deosebit de periculoi, a$lai "n urme.
7tila&ele $olosite pot $i de mai multe tipuri, $uncie de caracteristicile apei i de scopul
$inal urmrit9 aeratoare cascad, aeratoare cu pulverizare 0coloane de stripare1, turnuri de
ap, aeratoare de supra$a sau utilia&e cu in&ecie submersibil sau sub presiune.
Pre-sedimentare
Dac alimentarea se $ace dintr2o surs a$lat "ntr2o regiune cu $urtuni sau a$ectat de
topirea brusc a zpezilor, apa rezultat poate atinge un coninut de solide suspendate de
/!!!! mg/L. *n acest situaie decantoarele obinuite nu $ac $a de aceea se impune o etap
de sedimentare cu sau $r tratare chimic cu $loculani. #resedimentarea se petrece cel mai
adesea de la sine, su$icient de repede, "n bazine decantoare cu $uncionare continu i are ca
rezultat un produs ce conine cel mult /!!2:!! mg/L particule suspendate.
Pre-oxidare
192
Poluarea, Monitorizarea i Tratarea Apelor
5,idarea chimic a apei brute este necesar pentru a $avoriza precipitarea $ierului i
manganului. 7n procedeu obinuit era acela de clorinare dar s2a dovedit c acest procedeiuu
reprezint principala cauz de e,isten a trihalometanilor din ape de aceea practica actual
utilizeaz din ce "n ce mai puin aceast cale $iind "nlocuit de pre2ozonizare sau tratare cu
permanganat de potasiu. 5 alternativ o reprezint o,idarea biologic, cu bacterii naturale
sau adugarea de nisip $in. 7tila&ele "n care se realizeaz pre2o,idarea se numesc decantoare
4opper.
4.2.2. Coagulare, precipitare, floculare, sedimentare
(ceast etap este practic nelipsit dintr2o procedur convenional de tratare a apei.
6copul acestei etape este destabilizarea sistemelor coloidale i a sistemelor de particule
a$late "n suspensie $ormate "n ap. 'tapa se adresez acelor particule care nu pot $i
"ndeprtate prin $iltrare i care determin denaturarea calitilor apei. 'le pot $i particule $ine
de nisip, ml sau argile colidale precum i materie organic cuprinznd sisteme de colizi
colorai, bacterii, alge cu dimensiuni de ordinul micronilor.
(genii de coagulare obinuii sunt electrolii, care acioneaz prin distrugerea stratului
dublu electric al particulelor din sistemul colidal. (ceast metod nu este deosebit de
e$icient de aceea ea trebuie dublat de adaosul de compui care conduc la mrirea
volumului particulelor suspendate determinnd aglomerarea lor i precipitarea mai uoar
prin procesul de floculare. (st$el acioneaz srurile de aluminiu sau de $ier ))).
6rurile de aluminiu sunt solubile "n ap unde hidrolizeaz cu $ormarea de hidro,id de
aluminiu care este o substan greu solubil ce $ormeaz precipitate $oarte a$nate. La p4 de
;, solubilitatea lui este /,/, /!
2<
(l 0=5
3
1
3
> 34
:
5 ? (l0541
3
@ > 34
>
> 3=5
3
2
6imilar decurge i dizolvarea compuilor solubili de -e))).
#entru coagulare este esenial valoarea p42ului pentru c ea determin $orma "n care se
a$l specia care trebuie "ndeprtat. De e,emplu, pentru "ndeprtarea $ierului din ape este
necesar meninerea acelui domeniu de p4 ce $avorizeaz $omarea hidro,idului $eric,
-e0541
3
adic valorile de p4 corespunztoare unui mediu neutru au slab bazic 0peste <,1.
=umeroase impuriti organice inter$er cu cristalizarea, reducnd coe$icientul de
trans$er de mas i mrind supra$aa de precipitare.
!A"#A$%EA &'&TEME$!% !$!'(A$E
oagularea apare ca urmare aciocnirii plastice )ntre dou particule, cu formarea uneia noi, cu
dimensiune, mas i *olum mai mare.
(ac particulele care se ciocnesc nu au )ncrcare electric procesul se afl su+ control difuzional
adic *iteza procesului depinde numai de concentra,ia de particule. Aceasta este coagularea
rapid.
(ac particulele au )ncrcare electric coagularea decurge dup )n*ingerea unei +ariere
energetice, repulsi*e, E
a
. Procesul se numete coagularea lent i depinde de raportul de
sta+ilitate, -, al sistemului.
- / exp 0E
a
/ / %T1 02.31
193
Tratarea i Epurarea Apelor .
.

4n practica tratrii apelor, distrugerea )ncrcrii superficiale a apelor nu se face spontan ci cu
a5utorul agen,ilor de coagulare de aceea coagularea / precipitarea sistemelor implic dou etape.
- amestecarea agentului de coagulare cu apa i specia care urmeaz s fie precipitat. Aceast
etap se afl su+ control difuzional iar *iteza de precipitare 0dM/dt1 se calculeaz func,ie de
concentra,ia de satura,ie c
s
i de suprasatura,ie c
ss
.
1 c c 0 & 6
dt
dM
s ss $
=
02.71
unde 6
$
este coeficientul de transfer de mas printr-o sec,iune de arie &.
- precipitarea agentului de coagulare. Acesta *a antrena )n precipitatul format i particulele
suspendate. Precipitarea este un proces c8imic si se produce numai )n solu,ii suprasaturate.
Procesul se afl su+ control cinetic iar *iteza de precipitare depinde numai de concentra,ia de
suprasaturare.

7
s ss
1 c c 0 9
dt
dM
=
02.:1
oncentra,ia minim de agent de coagulare necesar pentru a produce distrugerea unui sistem
coloidal se numete concentra,ie critic de coagulare, . ! su+stan, este un coagulant cu at;t
mai eficient cu c;t este mai mic. &tudii numeroase au artat c se pot construi serii liotrope
de coagulan,i a cror eficien, scade )n grup i crete )n perioad. (e exemplu, pentru particule
suspendate cu )ncrcare superficial negati* se *or utiliza coagulan,i ioni poziti*i a cror
eficien, *ariaz astfel.
4n seria ionilor mono*alen,i. s
<
= %+
<
= 6
<
= >a
<
= $i
<
4n seria ionilor +i*alen,i. ?a
<7
= &r
<7
= a
<7
= Mg
<7
4n perioad. Al
<:
= Mg
<7
= >a
<
%egula &c8ulze-@ardA arat indic dependen,a concentra,iei critice de coagulare func,ie de
sarcina ionului, z.
B z
- C
02.21
-locularea este o alt cale de destabilizare a sistemelor coliodale. 'a apare "ntre
particulele "ncrcate electric i presupune $ormarea de aglomerate mari, a$nate, cu densitate
mic, numite flocoane.
#articulele se pot agrega pe cale spontan, prin ciocnir datorate micrii broAniene,
prin floculare pericinetic "n care caz viteza procesului crete odat cu creterea
temperaturii. Flocularea ortocinetic apare atunci cnd cauza coliziunii particulelor este
$or$ecarea straturilor de lichid, "ntr2o turbin de e,emplu.Bitezele di$erite de sedimentarea
ale particulelor de dimensiuni di$erite poate $i o alt cauz a $loculrii.
-locoanele $ormate au o rezisten variabil, ce crete cu densitatea acsetora, i scade
odat cu creterea vitezei de $or$ecare a starturilor din interiorul lichidului. (st$el, timpul de
via al acestor $locoane poate varia de la cteva secunde 0"n cazul $iltrelor cu circulaie
$orat1 pn la cteva ore sau zile "n decantoarele cu recirculare. Cercetrile au artat de
e,emplu c $locoanele de hidro,id de aluminiu se comprim "n timp, concomitent cu
modi$icarea "ncrcrii super$iciale ceea ce are ca e$ect diminuarea posibilitilor de
194
Poluarea, Monitorizarea i Tratarea Apelor
coagulare. Concomitent "ns are loc i creterea densitii lor i ca urmare creterea vitezei
de sedimentare. *n $inal, $locoanele de hidro,id de aluminiu i pierd aspectul caracteristic
i devin asemntoare solidelor suspendate.
#entru a mri dimensiunile i rezistena $locoanelor se practica adaosul de polielectrolii
iar uneori este su$icient numai utilizarea acestora.
#olielectroliii sunt compui macromoleculari ce conin grupri ionice pe catena lateral9
a1 polielectroli,i cu lan,uri flexi+ile ce pot adopta un numr mare de con$ormaii ast$el "nct
structura global depinde de solvent. *n solveni CslabiC structura adoptat este de ghem
macromolecular iar "n solveni CbuniC structura e mai mult sau mai puin rela,at. Ca
e,emplu se pot meniona o gam larg de polimeri sintetici9 acid poliacrilic, acid
polimetacrilic, acid polivinilsul$onic, acid polistirensul$onic, acid polisul$onic, acid
poli$os$oric, polivinilamin sau copolimeri9 copolimer stiren 2 acid acrilic, copolimer
acid maleic 2 acid acrilic etc. #entru soluiile din aceast categorie se poate $ace o
di$ereniere privind polielectroliii ionici i cei neutrii. Comportamentul "n soluie al
primilor depinde i de cmpul generat de sarcinile ionilor de pe catena macromolecular,
de contraioni i de prezena altor electrolii mic2moleculari
b1 polioni cu conforma,ie sta+il. (ceast categorie "nglobeaz muli compui naturali9
proteine, peptide, (D=.
#entru a $i e$icieni polielectroliii utilizai ca ageni de $loculare trebuie s $ie solubili "n
ap, proprietate caracteristic multor polimeri naturali dar mult mai puinor polimeri
sintetici. *ntre $loculanii obinuit utilizai se poate meniona srurile acidului poliacrilic
0poliacrilaii1 sau poliacrilamida parial hidrolizat.
#oliacrilat de sodiu
0%C- D EF/
o
C1
#oliacrilamid parial hidrolizat
0%C- D <F::
o
C1
*n apa brut polimerul se introduce "n cantiti mici i poate adopta o structur rela,at,
$ili$orm. Cu aceast structur, lanul macromolecular se poate adsorbi pe mai multe
particule suspendate "n flocularea )n pun,i. Dac concentraia de polimer este ceva mai mare
atunci $iecare lan se poate adsorbi a$nat pe cte o particul coloidal, determinnd
creterea dimensiunilor acesteia precum i posibilitile de cuplare urmate de sedimentare "n
flocularea de contact. Dac concentraia de polimer este prea mare, adsorbia
polielectrolitului se $ace pe "ntreaga supra$a a particulei, determinnd "ncrcarea ei
super$icial uni$orm i stabilizarea sistenmului coloidal.
Fig. 4.2 Destabilizarea sistemelor colidale prin $loculare cu polielectrolii
195
0 C4
:
2 C4
1
n
C55
2
=a
>
0 C4
:
2 C4
1
m
C52=4
: C55
2
=a
>
1
n
0 C4
:
2 C4
-loculare "n puni -loculare de contact
Tratarea i Epurarea Apelor .
.

-locularea cu electrolii depinde de temperatur. ',perimental, s2a observat c e,ist o
temperatur, caracteristic $iecrui polimer, la care "ncepe $locularea numit temperatur
critic de floculare, %C-. Baloarea acesteia depinde de natura mediului "n care se a$l
polimerul precum i de masa molecular a acestuia.
6tudiile e$ectuate utiliznd suspensii de argil $loculate cu poliacrilamid hidrolizat, au
artat c "n a$ara $actorilor enumerai mai sunt importani gradul de hidroliz i masa
molecular a polimerului 0Mititeanu i cola+.1.
#articulele $loculate sau coagulate se depun la baza utilia&ului de separare adic
sedimenteaz. *n tratarea apelor se practic, din raiuni economice, sedimentarea
gra*ita,ional, adic depunerea particulelor sub aciunea propriei greuti. *n laborator se
utilizeaz i o metod de sedimentare mult mai rapid, "n cmp centri$ugal ce poate duce la
separarea "n scurt timp i a particulelor $oarte $ine prin ultracentrifugare.
&E('ME>TA%EA PA%T'#$E$!% &#&PE>(ATE
! particul care cade datorit propriei greut,i, printr-un mediu oarecare este supus la dou
for,e opuse. greutatea ei relati* 0)n mediul considerat1 i frecarea cu mediul. Pentru o particul
de o form sferic de raz % ce cade li+er cu *iteza *, cele dou for,e sunt.
" / 02D/:1%
:
0E
particul
F E
mediu
1 g 02.G1
F
f
/ CD%H*
02.C1
Iiteza de sedimentare se poate deci calcula consider;nd micarea particulei rectilinie i uniform
0" / F
f
1 iar rezultatul este cunoscut su+ numele de $egea lui &to9es 03JG31.
( )
7
mediu particula
%
g
K
7
*

=
02.L1
(ac particulele sunt foarte uoare atunci procesului de sedimentare i se opune difuzia.
Efectul cumulat este cunoscut su+ numele de poten,ial de sedimentare. IiteAa de depunere
a particulelor *a depinde )n acest caA i de concentra,ia lor 0*olumic1 c.
( )
c
1 c 3 0
%
6
g
K
7
*
:
7
mediu particula

02.J1
(ac se notez *iteza de sedimentare )n a+sen,a difuziei cu *
o
atunci ,in;nd cont de
ecua,iile 02.L1 i 02.J1 se poate aprecia c.
6c 7
1 c 3 0
*
*
:
M

=

02.K1
Pentru calcule de poricetare este utili i o alt formul deri*at din aceasta 0&te*enson1.
*/*
M
/ exp 0-3M
.
c1 02.3M1
#entru a grbi sedimentarea $locoanelor se aplic diverse tehnologii9
- procedeul australian 6iro$loc a $ost dezvoltat pe baza unor cercetri ce dateaz de la
"nceputul anilor /G.! i const "n dispersarea de magnetit 0-e
3
5
.
1 care la valori
196
Poluarea, Monitorizarea i Tratarea Apelor
coborte ale p42ului are o ncrcare super$icial pozitiv care se modi$ic la valori
riidcate de p4. #e particulele $ine de magnetit va adera polielectrolitul cationic precum
i compui colorai i organici. 6edimentarea magnetitei se $ace rapid prin trecerea apei
printr2un cmp magnetic. Hagnetita sedimentat este recuperat la p4 /:, separat
magnetic, splat i apoi reintrodus "n circuit. #rocedeul se utilizeaz i "n tehnicile de
epurarea apelor.
- #rocedeul 6ibonI presupune utilizarea de nisip $in cu granule de ordinul a zeci sau sute
de microni alturi de $loculantul de tip polielectrolit. =isipul este recuperat dup
sedimentare, splat i recirculat. #rocedeul este mai ie$tin comparativ cu 6iro$loc dar
pierderile sunt mult mai mari.
Dup sedimentare, apa limpezit este supus $iltrrii. (ceasta reprezint ultima etap de
"ndeprtare a particulelor solide e,istente "n ap. Dac apa conine compui de mangan se
recomand o splare dubl. '$iciena $iltrrii depinde de tipul constructiv al $iltrului precum
i de viteza apei "n utila&. Biteze $oarte mari pot determina antreanrea particulelor $iltrate i
compromiterea operaiei. La nivel de instalaie pilot s2a artat c utiliznd $iltre din $ibre
polimerice de poliester, polipropen sau nIlon se poate sepra i crAptosporidium.
4.2.3. Procese fizico-cimice pentru !ndep"rtarea compu#ilor nedorii din ap"
(pa limpede nu este neaprat curat. 'a este gazda numeroilor compui hidrosolubili i
microorganisme care o $ac improprie utilizrilor speci$ice 0consum caznic, agent termic,
agrement1.
4.2.3.1. $dsor%ia pe c"r%une acti&
7n o etap de tratare practic universal acceptat este trecerea peste crbune activ.
r+unii acti*i sunt cunoscui "nc din antichitate pentru e$ectul lor de limpezire a apei.
(st$el, egiptenii pstrau apa "n vase ce conineau i buci de mangal pentru a evita alterarea
"n timp a gustului sau a aspectului.
'i sunt adsorbani cu larg utilizare practic i sunt tipic nepolari+ "n consecin ei nu ar
trebui s adsoarb electrolii. %otui crbunii obinuii rein, de e,emplu dintr2o soluie
apoas de albastru de metilen cationul organic, pe cnd anionul rmne "n soluie. ',plicaia
este urmtoarea9 crbunii conin urme minerale 0de e,emplu, ioni alcalini sau alcalino2
pmnteti1 care rezult din $olosirea la obinerea lor a di$eriilor reactivi+ aceste urme aa
numite cenu, dau crbunelui un caracter polar.
Lundu2se precauii deosebite este posibil s se prepare crbuni activi practic $r cenu
0< !,!!J1. (ceti crbuni se comport di$erit. (st$el dintr2o soluie de albastru de metilen
ei absorb cantiti echivalente de cationi i anioni. De alt parte din soluii apoase de acizi
sau sruri neutre anorganice se absorb doar anionii i se obine totodat alcalinizarea
soluiei, realizndu2se un tip de adsorbie hidrolitic. 5 adsorbie molecular pe crbune
activ 0nepolar1 este uor de "neles, dar adsorbia hidrolitic a electroliilor pare un $apt
curios. -enomenul a putut $i e,plicat pe baz electrochimic de ctre -rumKin9 din punct de
vedere electrochimic, crbunele activ se poate asimila cu un electrod gazos. *ntr2adevr,
cnd crbunele activ se gsete "n atmos$er, ca de obicei, pe supra$aa lui adsoarbe o,igen,
"n rezultat introdus "ntr2o soluie apoas, el devine un electrod de o,igen, capabil s pun "n
libertate ioni 45
2
. 6upra$aa crbunelui se "ncarc pozitiv, pe cnd ionii de 45
2
$ormeaz
0"n &urul acesteia1 o armtur negativ.
197
Tratarea i Epurarea Apelor .
.

)ndustrial, crbunele activ se poate obine prin descompunerea anaerob, la temperaturi
sub ;!!
o
C, a diverselor materiale bogate "n carbon, incluznd lemnul, lignina, crbunele
bituminos, lignitul sau rezidiile petroliere. #rocesul este urmat de o o,idare parial cu abur,
la o temperatur uor mai ridicat. 6ursa de materie prim in$lueneaz multe dintre
proprietile eseniale9 porozitatea, sarcina super$icial, densitatea "n vrac.
Caracteristica principal a crbunilor activi este supra$aa speci$ic deosebit de mare,
datorat prezenei canalelor i porilor, putnd atinge sute de metri ptrai pentru un gram.
Hrimea porilor, mrime legat de natura crbunelui, poate varia "ntre /: i /!!!!!
angstromi ast$el "nct supra$aa speci$ic poate a&unge chiar la /.!! m
:
/g. 6upra$aa
produselor pe baz de crbune este "ncrcat "n general cu o sarcin electric negativ. *n
ciuda acestui $apt, sarcina negativ a ma&oritii coloizilor din ap nu "mpiedic adsorbia
materialelor cu mas molecular mare. *nsi structura molecular devine un $actor de
control pe msur ce masa molecular crete
Deoarece supra$aa speci$ic se datoreaz "n principal structurii interne a crbunelui, nu
se vor "nregistra modi$icri spectaculoase dac se lucreaz cu granule sau cu pulbere de
crbune.
7tilizarea crbunilor activi "n tratarea apei se $ace pentru "ndeprtarea compuilor
organici volatili i a celor solubili "n ap ca i pentru tratarea biologic. Cel mai di$icil de
reinut sunt moleculele $oarte uoare, cele cu solubilitate $oarte mare "n ap i cele e,trem
de polare. Cu alte cuvinte, cu ct moleculele sunt mai polare cu att sunt mai di$icil de
adsorbit. Cu toate aceste, moleculele mai grele, cum sunt cele ale compuilor organici
aromatici sau ale hidrocarburilor substituite, au tendina s $ie reinute mai $erm. 6upra$aa
crbunilor activi conine o,izi de aceea pe ea se vor putea adosrbi compui organici
clorurai, pesticide, hidrocarburi sau ali compui organici care pot denatura gustul apei $ie
ei "nii $ie produii lor de reacie cu clorul.
7tilizarea crbunelui se poate $ace sub $orm de pulbere sau de granule.
r+unele acti* pul+ere se poate introduce direct "n $iltru sau "n decantoarele de
limpezire. 'l se utilizeaz "n situaii de urgen cum ar $i apariia unor pete de ulei "n sursa
de ap. #rocedeul nu este utilizat "ns curent deoarece implic un consum speci$ic realtiv
mare i nu o$er protecie biologic. 'l are i capacitatea de a reaciona cu clorul i ozonul
de aceea nu se introduce concomitent cu acetia.
r+unele acti* granulat 0C(L1 se utilizeaz ca pat de $iltrare i pot comprima 0"n unele
procedee1 etapa de $iltrare cu cea de adsorbie. *n cazul "n care se urmrete "ndeprtarea
unor compui $oarte to,ici 0pesticide1 atunci etapa de adsorbie este de sine stttoare.
Lranulele trebuie s poat trece printr2o sit de 3: mesh. Caracteristicile a dou tipuri de
crbune activ comercial, utilizat pentru tratarea apei sunt prezentate "n %abelul ../.
Ta%el 4.1 Caracteristicile a dou tipuri de crbune activ granulat
(ria super2
$icial
Mm
:
/gN
Densitate
aparent
Mg/cm
3
N
Densitate
real
Mg/cm
3
N
Dimensiunea
particulelor
MmmN
Ci$ra de
iod
Cenu
MJN
Calgon
-iltrasorb
G!2/!! !,.E :,/ !,E2!,G G!! E
Oitco /!! !,.E :,/ !,EG /!!! !,
198
Poluarea, Monitorizarea i Tratarea Apelor
Ci$ra de iod re$lect capacitatea crbunelui activ de a adsorbi compui cu molecul &oas
deci materialele care au valori mari ale ci$rei de iod sunt e$iciente n reinerea compuilor
organici volatili.
%impul de utilizare al unui $iltru de crbune activ granulat variaz $uncie de specia
adosbit de la trei luni pentru pesticide la trei ani pentru compui care con$er apei gust
neplcut.
*n timpul $uncionrii pe crbune se vor dezvolta culturi de $ungi care se pot "ndeprta
prin splare "n contracurent.
(dsorbia compuilor organici pe crbune activ se $ace prin realizarea de legturi $izice,
de tip electrostatic. %otui regenerarea nu se $ace prin simpl desorbie a compuilor ci prin
pr&ire "n cuptoare, la temperaturi ridicate urmat de splare "n medii acide sau bazice pentru
re$acerea "ncrcrii super$iciale. Dac pe crbune nu s2au adsorbit substane to,ice
perisistente 0pesticide1 atunci este mai ie$tin 0uneori1 ca materialul uzat s se "mprtie pe
cmp.
Crbunele activ granulat distruge clorul, ozonul sau permanganii de aceea apa supus
adsorbiei pe crbune activ nu este "n prealabil tratat cu aceti ageni de
dezin$ectare/o,idare.
4.2.3.2. 'edurizarea #i demineralizarea apei
#rezena compuilor de calciu i magneziu con$er apei proprietatea de duritate 0v.
#aragra$ul /.;1. 7nii autori inclu i ionii de $ier )) i de mangan "n actegoria celor ce con$er
apei duritate.
*ndeprtarea ionilor de calciu i magneziu din ap se numete dedurizare.
*ndeprtarea tutror ionilor din ap 0cationi i anioni1 se numete demineralizare.
(pele dure trebuiesc dedurizate iar dac sunt utilizate ca ape de cazan se
demineralizeaz.. 7neori tratamentul de dedurizare se aplic i apelor utilizate "n consumul
casnic, dac sursa de ap este deosebit de dur precum i ca etap de pretratare "n
puri$icarea apei prin osmoza invvers.
Dedurizarea se poate realiza $ie pe cale chimic 0prin precipitare1, prin schimb ionic sau
utiliznd membrane.
Precipitarea ionilor de calciu i magneziu.
#rocesul de "ndeprtare a duritii apei prin dedurizare chimic s2a utilizat pentru tratarea
industrial i municipal de mai bine de :!! de ani. 7na din primele tehnici de dedurizare
chimic a apei, adugarea de var, este socotit ca $iind datorat lui Cavendish, care a
demonstrat "n /<;; c atunci cnd se adaug var "n apa dur are loc precipitarea duritii sub
$orm de carbonai de calciu i magneziu. 7n alt englez, %homas 4enrI, i2a adus
contribuia prin "mbuntirea procedeului dar un progres real a aprut datorit lucrrii dr.
%homas ClarKe din (berdeen, 6coia, care "n /E./ a brevetat procesul de dedurizare pentru
$abricile municipale de ap. *n /E<;, #oter a introdus tehnica de amestecare mecanic a
varului cu apa ce urmeaz a $i dedurizat i "ndeprtarea mlului precipitat cu un $iltru
pres. (cesta a devenit cunoscut sub numele de procedeul ClarKe P #orter, dar a $ost limitat
doar la "ndeprtarea duritii datorate carbonailor.
(uritatea temporar se poate "ndeprta prin9
a1 $ierberea apei dure9
Ca04C5
3
1
:
.
n4
:
5
C
o
t
CaC5
3
> C5
:
> 0n>/1 4
:
5
199
Tratarea i Epurarea Apelor .
.

Hg04C5
3
1
:
.
n4
:
5
C
o
t
HgC5
3
> C5
:
> 0n>/1 4
:
5
b1 tratarea apei dure cu lapte de var9
Ca04C5
3
1
:
.
n4
:
5 > Ca0541
:
D CaC5
3
> 0n>:1 4
:
5
Hg04C5
3
1
:
.
n4
:
5 > Ca0541
:
D HgC5
3
> 0n>:1 4
:
5
c1 tratarea apei dure cu hidro,id de natriu 0sod caustic19
Ca04C5
3
1
:
.
n4
:
5 > :=a54 D CaC5
3
> =a
:
C5
3
> 0n>:1 4
:
5
Hg04C5
3
1
:
.
n4
:
5 > :=a54 D HgC5
3
> =a
:
C5
3
> 0n>:1 4
:
5
(uritatea total se poate "nltura prin9
a1 tratarea apei dure cu carbonat de sodiu 0sod de ru$e19
CaCl
:
.
n4
:
5 > =a
:
C5
3
D CaC5
3
> 0n4
:
5 > :=aCl1
HgCl
:
.
n4
:
5 > =a
:
C5
3
D HgC5
3
> 0n4
:
5 > :=aCl1
#rocedeul industrial, aplicat pentru tratarea cantitilor mari de ap 0"n staiile oreneti
de tratare1 se numete Procedeul cu *ar i sod i combin utilizarea laptelui de var
Ca0541
:
pentru "ndeprtarea duritii temporare cu $olosirea sodei, =a
:
C5
3
pentru
"ndeprtarea duritii permanente. #rocedeul dateaz de la mi&locul secolului Q)Q cnd au
aprut aprope concomitent dou brevete de utilizare a unui procedeu care combin varul i
soda de ru$e 0=a
:
C5
3
1 capabil s "ndeprteze att duritatea datorat carbonailor ct i cea
datorat altor compui, producnd ast$el o ap de o calitate mai bun pentru utilizarea "n
cazanele de abur.

b1 tratarea apei dure cu $os$at trisodic sau cu polimeta$os$at de sodiu9
3CaCl
:
.
n4
:
5 > :=a
3
#5
.
D Ca
3
0#5
.
1
3
> 03n4
:
5 > ;=aCl1
mCaCl
:
.
n4
:
5 > :0=a#5
3
1
m
D mCa0#5
3
1
:
> 0mn4
:
5 > :m=aCl1
3HgCl
:
.
n4
:
5 > :=a
3
#5
.
D Hg
3
0#5
.
1
3
> 03n4
:
5 > ;=aCl1
mHgCl
:
.
n4
:
5 > :0=a#5
3
1
m
D mHg0#5
3
1
:
> 0mn4
:
5 > :m=aCl1
-ormarea precipitatelor de calciu sau magneziu este $avorizat de prezena unor centre
de germinaie cum sunt achiile de marmur sau nisipul $in.
7tila&ele de tratare sunt "n acest caz reactoare conice, de volum mare care $uncioneaz
"n regim de turbulen mare "n care se alimenteaz i centrele de germinare sub $orma unui
strat $luidizat. (lte tehnologii utilizeaz bazine de tratare "n care apa brut i reactivii de
tratare se alimenteaz continuu pe la baz iar la marginea superioar se elibereaz continuu
apa demineralizat. #rocesul poate $i grbit i e$icientizat "n reactoare cu "nclzire.
(edurizarea i demineralizarea apei prin sc8im+ ionic.
#rocesul de schimb al cationilor "i are originea "n lucrarea $cut de doi cercettori
englezi, %hompson i OaI. Descoperirile lor au $ost con$irmate de un chimist alimentar
german, dr. Robert Lans 0Lansen1, care a brevetat, "n /G!E, primul procedeu mecanic i
chimic de dedurizare prin schimb ionic. #rima utilizare comercial a sistemelor de
dedurizare a apei prin schimb cationic a $ost, "n 'uropa, "n spltorii. #rimul dispozitiv de
dedurizare prin schimb de cationi a apei utilizat "n cazanele cu aburi a $ost instalat "n /G/!
la o $abric important de producere a curentului electric. 7nul din primele brevete
privitoare le dispozitivele de dedurizarea apei pentru consum casnic i se datoreaz unui
200
Poluarea, Monitorizarea i Tratarea Apelor
englez, L.R. 6hanKland i dateaz din /G/3. #rocesul se utilizeaz pentru prepararea apei
de cazane, utilizat ca agent termic.
&c8im+torii de ioni sunt substane macromoleculare naturale 0zeolii1, arti$iciale
0permutii1 sau sintetice 0rini1 care au proprietatea de a schimba ionii lor cu ionii din
soluiile cu care intr "n contact i "n care nu se dizolv.
Neoli,ii se noteaz S2=a, unde S este un rest macromolecular+ ei sunt silicai hidratai
care conin ioni de aluminiu i ioni ai metalelor alcaline.
Permuti,ii, se noteaz #2=a unde # este un rest macromolecular+ ei sunt silicai dubli de
aluminiu i sodiu, obinui prin topirea cuarului cu caolin, carbonat de sodiu sau cu sul$ur
de sodiu i crbune.
%inile sintetice, conin un rest organic, R, care este un produs reticulat de
copolimerizare, de tip stiren2divinilbenzen. #e acesta se a$l gre$ate grupe active acide
0carbo,il, 2C554, sul$onice, 265
3
4 sau $enolice 2541 sau bazice 0amine, 2=4
:
, sau amine
=2substituite1.
%inile acide i srurile lor cu metale alcaline 0uzual cu sodiu1 au proprietatea de a
schimba cationii pe care "i conin, inclusiv 4
>
cu cationi din soluiile cu care vin "n contact.
(ceste rini sunt cation2active i se numesc cationi,i. *n reaciile de schimb ele se
simbolizeaz R24 respectiv R2=a.
%inile cu caracter +azic sunt anion2active, se numesc anioni,i i au proprietatea de a
reine anionii din soluiile cu care vin "n contact. *n reaciile de schimb ionic se simbolizeaz
R254 sau R2Cl $uncie de anionul ce poate $i schimbat 0hidro,id, respectiv clorur1.
#rocesele de schimb ionic se pot controla prin impunerea selectivitii substratului
0asigurat de gruprile de schimb1 i prin reglarea caracteristicilor de proces 0debit de
alimentare i evacuare, temperatur etc.1
A%ATE%'&T''$E &@'M?OT!%'$!% (E '!>' &'>TET''. &@'M?#$ '!>'
&c8im+torii de ioni se pot caracteriza prin.
- "radul de reticulare. indic rigiditatea structurii rinii i este determinat de numrul de
legturi trans*ersale dintre lan,urile polimere, adic de concentra,ia monomerilor care
formeaz pun,i. %inile cu grad de reticulare mic sc8im+ ionii rapid i permit ptrunderea
)n re,ea a unor ioni de dimensiuni mai mari. ele cu grad mare de reticulare sunt mai rigide,
prezint o rezisten, mecanic mare, sunt mai selecti*e, au pori de dimensiuni mai mici, dar
procesul de sc8im+ ionic are loc mai lent.
- "ranula,ia. este dat de dimensiunile particulelor de rin. ! granula,ie mare ofer o
suprafa, mic de ac,iune, )n timp ce o granula,ie fin determin atingerea rapid a
ec8ili+rului cu solu,ia )ncon5urtoare dar i o rezisten, mecanic mai sla+.
- Porozitatea determin )n mare parte capacitatea sc8im+torului de ioni. (imensiunile porilor
stau la +aza efectului de sitare al ionilor, fiind permea+il numai pentru ionii sau moleculele cu
dimensiuni mai mici dec;t ale porilor. 4n general adsor+an,ii mai reticula,i au pori mici, deci
sunt mai selecti*i, iar rinile mai pu,in reticulate dimensiunile porilor sunt mai pu,in
importante, pe planul )nt;i trec;nd sc8im+ul ionic superficial.
- apacitatea total a rinii reprezint cantitatea maxim de ioni exprimat )n miliec8i*alen,i
pe care un gram de sc8im+tor este capa+il s o sc8im+e cu ionii din solu,ie 0capacitate
specific1, fiind str;ns legat de con,inutul )n grupri func,ionale disocia+ile ale ionitului. Ea
este o msur a numrului de puncte de sc8im+ ionic disponi+ile )n unitatea de mas de
rin. Ea este exprimat )n mEc8i*alen,i / g rin uscat 0@
<
sau l
-
1
ationi,ii utiliza, )n tratarea i epurarea apelor sunt.
ationi,i puternic acizi care sunt copolimeri stiren/di*inil+enzen cu grupri sulfonice grefate pe
201
Tratarea i Epurarea Apelor .
.

nucleele aromatice. (enumirea comercial a acestora poate fi &-:, 3MM& 0Iirolite, %omania1,
'%-37M, '%-7MM 0Am+erlite, &#A1, (oPex GM, (oPex GM- 0(oP 8emicals, &#A1 etc
ationi,i sla+ acizi care sunt copolimeri de &tiren/metacrilat de metil i care con,in astfel
gruparea car+oxil. ationi,i ca+oxilat sunt de exemplu -73 0om+. 8imic Iictoria, %om;nia1
i '%-GM 0Am+erlite1.
$iteratura de specialitate men,ioneaz i existen,a unor rini ionice cu propriet,i de sc8im+
selecti* care au o afinitate pentru anumi,i ioni. ?i
<:
, P+
<7
, @g
<7
, Fe
<:
, >i
<7
, u
<7
, Nn
<7
, Pt, Pd, etc.
Astfel, dedurizarea utiliz;nd cationi,i puternici acizi, din rini sintetice organice, este foarte
eficient pentru realizarea proceselor de reducere/)ndeprtare a radiului, +ariului i a altor
cationi din apele de suprafa,. onform &noeAin9 , este de ateptat urmtoarea ordine de
selecti*itate.
%a
7<
= ?a
7<
= &r
7<
= a
7<
= Mg
7<
= >a
<
.
QeP prezint c;te*a regului empirice legate de selecti*itatea )n diferite serii ionice.
- ioni *oluminoi. P!
2
:-
= &!
2
7-
= l
-
i T8
2<
= >d
:<
= a
7<
= >a
<
- ioni mici sol*ata,i. s
<
= %+
<
= 6
<
= >a
<
= $i
<
i >&
-
= l!
2
-
='
-
= >!
:
-
= ?r
-
= >
-
- ioni polariza+ili. >!
:
-
= ?r
-
= >!
7
-
= l
F
o reac,ie de sc8im+ a cationului ?
n<
cu cationul A
m<
poate fi scris astfel.
m ?%
n 0cationit1
< nA
m<
0solu,ie1
n A%
m 0cationit1
< m?
n<
sau pentru cazul uzual )n care n/3.
m ?%
0cationit1
< A
m<
0solu,ie1
A%
m 0cationit1
< m?
<
Procesul de ec8ili+ru este caracterizat de constanta de ec8ili+ru de sc8im+ ionic,
A
?
6
, numit
coeficient de selecti*itate.
202
C4
C4
:
C4 C4
:
....
C4
C4
:
...
65
3
2
4
>
65
3
2
4
>
C C4
:
C4 C4
:
...
C4
3
C55
2
=a
>
C4
C4
:
...
Poluarea, Monitorizarea i Tratarea Apelor
[ ] [ ]
[ ] [ ]
+ +
+ +

=
m
solutie
m
a sin ra
m
a sin ra
m
solutie A
?
A ?
A ?
6
02.331
"radul de ocupare al rinii cu A respecti* cu ? la ec8ili+ru se poate exprima prin frac,iile
molare )n rin, ? A
R sau R
iar compozi,ia de ec8ili+ru )n solu,ie este exprimat de frac,iile
molare ale lui A i ? )n solu,ie, R
A
i R
?
. deci ecua,ia 02.331 se poate scrie.
A
m
?
m
? A ?
A
R R
R R
6

=
02.371
iar pentru un ion mono*alent, m/3, raprotul de ocupare al rinii cu ioni A i ? este.
?
A ?
A
?
A
R
R
6
R
R
=
02.3:1
oeficien,ii de selecti*itate sunt ta+ela,i Astfel, pentru cationi,i cu referin,a $i 06
$i
/ 31
coeficien,ii de selecti*itate sunt.
@
<
>@
2
<
Ag
<
Mg
7<
Nn
7<
u
7<
d
7<
Mn
7<
a
7<
P+
7<
?a
7<
3,: 7,C J,G :,: :,G :,J :,K 2,3 G,7 K,K 33,G
Pentru anioni,i )n form clor 06
l
/ 31 coeficien,ii de selecti*itate pentru anionii uzuali sunt.
'
-
>!
:
-
?r
-
>!
7
-
>
--
F
-
@!
-
!
:
7-
&!
2
7-
J 2 : 3,: 3,: M,3 M,MC M,M: M,3G
#entru dedurizarea apei, schimbtorii de ioni sunt "ncrcai "n coloane de dimensiuni
corespunztoare cu debitul de ap care se trateaz. 6chimbul ionic se realizeaz de obicei "n
dou coloane P una de cationit, cealalt de anionit P care $uncioneaz "n paralel cu alte dou
coloane "n care se $ace regenerarea schimbtorilor uzai.
Dac se consider c duritatea este imprimat de prezena CaCl
:
, schimbul ionic ce duce
la dedurizarea apei poate $i reprezentat prin ecuaiile9
S2=a > 0CaCl
:
.
n4
:
51

S
:
Ca > 0n4
:
5 > :=aCl1
#2=a > 0CaCl
:
.
n4
:
51

#
:
Ca > 0n4
:
5 > :=aCl1
ap dedurizat
Reaciile care au loc la trecerea peste un cationit sintetic conduc la obinerea de ap
dedurizat, cu caracter acid9
R2C554
0s1
> 0CaCl
:
.
n4
:
51
0l1

0R2C551
:
Ca
0s1
> 0n4
:
5 > :4Cl1
0l1
sau
:R265
3
4
0s1
> 0CaCl
:
.
n4
:
51
0l1

:R65
3
Ca
0s1
> 0n4:5 > 4Cl1
0l1
#rin trecerea apei rezultate peste un anionit se obine ap "n care nu se mai gsesc nici un
$el de ioni strini, numit ap demineraliazat9
R2=4
:0s1
> 0n4
:
5 > 4Cl1
0l1

R2=4
3
N
>
Cl
2
0s1
> n4
:
5
0l1
Dac schimbtorul de cationi este "n $orma =a
>
, cum este cazul cartuelor $iltrante
ataate robintelor "n consumul casnic, atunci reacia este9
203
Tratarea i Epurarea Apelor .
.

:R265
3
=a
0s1
> 0CaCl
:
.
n4
:
51
0l1

:R65
3
Ca
0s1
> 0n4:5 > =aCl1
0l1
#entru regenerarea schimbtorilor de ioni se $olosesc soluii concentrate de clorur de
sodiu 0saramur1, soluii concentrate de acizi 0de obicei 4Cl .n1 respectiv soluii
concentrate de hidro,ide de sodiu sau soluii de concentraii medii de carbonat de sodiu9
#
:
Ca > :=aCl

: #2=a > CaCl

:
0R2C551
:
Ca > 4Cl

:R2C554 > CaCl

:
:MR2=4
3N
N
>
Cl
2
> =a
:
C5
3

:R2=4
:
> :=aCl > C5
:
> 4
:
5
MR2=4
3N
N
>
Cl
2
> =a54

R2=4
:
> =aCl > 4
:
5
Componentele de baz ale sistemelor de dedurizare a apei prin schimb cationic sunt9
/. 7nul sau dou vase de presiune 0tancuri1 coninnd granule de rin schimbtoare de
cationi i/sau anioni, care realizeaz procesul practic de dedurizare a apei.
:. 7n tanc separat sau un compartiment pentru depozitarea agentului de regenerare i
prepararea lui "n soluie
3. 5 valv principal de comand care direcioneaz debitul de ap prin ciclul de
regenerare i service.
5 reprezentare schemtic a unei instalaii este prezentat "n -ig. ..3.
Ap dur care conine ioni de Mg
2+
, a
2+
, l
!
, "#
4
2!
$%&a'
+
, l
!
, "#
4
2!
Ap deioni(at
%ap )de*i+'

!"#
3
$%&a'
!"#
3
$%&a'
!"#
3
&%&a'

&$2
&$2
&$2
Ap deduri(at
cationit
anionit
Fig. 4.3 6chema procesului de demineralizare a apei cu schimbtori de ioni
Constructiv se mai pot aborda i alte soluii, cu anionitul amestecat cu cationitul. 7neori
se cupleaz demineralizarea apei cu "ndeprtarea compuilor organici i atunci stratul de
$iltrare conine schimbtori de ioni i alte medii de $iltrare multi$uncionale, utilizate pentru
adsorbie, neutralizare+ diminuarea cantitii de $ier, de mangan i de hidrogen sul$urat.
(cestea sunt (lumin activat, Crbune activ, Calcit, Hagnezit, =isip glauconitic cu
mangan, Seolit cu mangan, #umicit cu mangan, (lia& Cu2Sn.
Dedurizarea apei prin schimb ionic se poate realiza "n consumul casnic i Tla robinetU
prin introducerea unui cartu cu schimbtori de ioni 0i eventual cu crbuine activ1 pe eava
204
Poluarea, Monitorizarea i Tratarea Apelor
de alimentare a robinetelor. Dac acest cartu este opional pentru apa de robinet el este
obligatoriu pentru apa care alimenteaz 0micro1centralele termice de scar, bloc etc.
4.2.3.3. (ndep"rtarea fierului #i manganului din ap"
(cest proces este dorit deoarece, "n prezena o,igenului dizolvat, apa coninnd ioni de
$ier $ormeaz suspensii colidale de hidro,id $eric, -e0541
3
care dau un aspect neplcut i
are consecine nedorite asupra apei utilizate "n consumul casnic. Hanganul este mult mai rar
prezent "n ap i "ntotdeauna "mpreun cu $ierul. #rezena lui duce, la $el ca i "n cazul
$ierului la ptarea ru$elor splate cu aceste ape i la un aspect neplcut. *n plus, $ierul i
manganul $avorizeaz apariia bacteriilor de tipul Lallionella, Crenpthri, i Leptothri,.
%ratarea apelor ce conin $ier i mangan se poate $ace pe trei ci9 prin schimb ionic, prin
o,idare i $iltrare sau prin comple,are.
&cim+ul ionic se $ace asemntor cu dedurizarea i este e$icient pentru ape cu coninut
nu $oarte ridicat de -e
:>
. 7nii cercettori susin c se pot trata e$icent ape care au un coninut
de $ier de ordinul coninutului de calciu i magneziu dintr2o surs natural de ap 0apro,.
/!! ppm1 alii spun c procesul este e$icient numai pentru ape cu ma,im ppm $ier $eros.
(vanta&ul schimbului ionic este $aptul c nu necesit o etap suplimentar "n tratarea apei
putndu2se realiza concomitent cu dedurizarea. Dezavanta&ul principal este acela al $ormrii
precipitatului colidal de hidro,id $eric care se depune pe granulele de cationit i blocheaz
centrii activi realiznd colmatarea su+stratului. %ehnologic acest dezavanta& se
contracareaz printr2o etap de $iltrare a apei "nainte de introducerea "n coloanade
dedurizare precum i curarea periodic a granulelor de schimbtor de ioni prin splare "n
contracurent cu sau $rr poli$os$ai.
*ndeprtarea manganului se poate $ace e$icient cu cationii puternic acizi la $el ca i
dedurizarea apei. Dac apele conin "ns concentraii $oarte mari i/sau combinaii organice
ale manganului atunci schimbul ionic nu este su$icient.
#entru ape cu coninut mediu de $ier se recomand procesul de oxidare pe $iltre
o,idante, la p4 mai mare de ;,E. -iltrele utilizate conin un material de baz acoperit cu
dio,id de mangan, Hn5
:
sau cu manganit Hn50541. Haterialul de baz poate $i un
minereu de mangan, nisip manganos sau un material arti$icial sau sintetic coninnd
mangan. (ceti o,izi de mangan determin o,idarea $ierului $eros la $ier $eric i $iltrarea
hidro,idului $eric pe materialul granular. Regenerarea materialului $iltrantse $ace prin
splare "n contracurent, cu cantiti mari de ap, ceea ce reprezint un $actor de luat "n
considerare la alegerea tehnologiei. 6plarea este urmat de o,idarea cu permanganat de
potasiu pentru re$ormarea dio,idului de mangan i apoi de splare. #rocesul este mai
e$icient dac este precedat de o,idarea $ierului "n ap prin tratarea acesteia cu ageni
o,idani cum sunt clorul, hipocloritul de sodiu sau permanganatul de potasiu. #entru ape ce
conin compui chelai sau compui organici de $ier atunci etapa de o,idare este obligatorie.
5,idarea manganului cu clor este complet numai dac p42ul este peste G, dar
utilizarea permanganatului de potasiu este e$icient de la p4 peste <, de aceea aceasta este
calea recomandat.
omplexarea fierului se $ace pentru meninerea lui "n soluie, cnd nici unul din e$ectele
neplcute nu sunt previzibile. 7n ast$el de proces este cel care utilizeaz poli$os$ai.
%ratamentul este att de e$icient "nct poate duce i la dizolvarea depozitelor vechi de $ier
din rezervoare i de pe evi. Ca agent de comple,are se utilizeaz poli$os$at de sodiu,
compus deosebit de solubil.
205
Tratarea i Epurarea Apelor .
.

7neori se constat c $ierul persist "n ap chiar dac s2au e$ectuat toate tipurile de
tratamente posibile. Cauza este prezena bacteriilor. Remediul pentru aceast situaie const
"n pur&area instalaiei de canalizare cu ap puternic clorinat.
#e pia au aprut o$erte de $iltre biologice pentru "ndeprtarea manganului i $ierului
lucrnd cu debite i viteze mari de lichid.
#rocesul de dedurizare poate $i grbit prin trecerea apei printr2un cmp magnetic
0VD!,/%1 cnd se constat o depunere mai accelerat a carbonatului de calciu 0oeA S.,
7MMM1.
4.2.3.4. 'esalinizarea. Procese de mem%ran"
)ndeprtarea clorurii de sodiu din ap este necesar atunci cnd sursa de ap conine
clorur de sodiu peste /2:J. #entru rile care sunt $oarte srace "n surse de ap dulce
0ma&oritatea rilor din #enisnula (rab i din zona Lol$ului #ersic1 sursa de ap dulce este
apa de mare 03,J =aCl1 sau apa Lol$ului 0.J =aCl1.
Ca regul general, procedeul cel mai simplu de "ndeprtare a compuilor nedorii din
ap este $iltrarea ceea ce presupune trecerea acestor compui "n $orme solide, $iltrabile.
6odiul este "ns uin cation care are compuii solubili ca urmare precipitarea i $iltrarea nu
sunt posibile.
#rimul proces testat pentru desalinizarea apelor a $ost evaporarea. #rin acest proces se
realiza practic colectarea vaporilor de ap urmat de condensarea lor "n timp ce "n bazinul
de evaporarea se "nregistra concentrarea TsoluieiU de =aCl.
Procese de mem+ran
(stzi se utilizeaz pe scar larg procesul de osmoz invers, pentru ape al cror
coninut de cloruri se situeaz "ntre /!! mg/L pn la .,J.
-enomenul osmozei a $ost descoperit "n /<.E de un savant $rancez, care a observat c
apa di$uzeaz "n mod spontan prin membrana constituit din vezica unui porc "ntr2un
compartiment alturat, "n care se gsea alcool.
!&M!NO
!smoza este procesul de difuzie spontan a sol*entului )ntr-o solu,ie atunci c;nd cele dou sunt
separate de o mem+ran semipermea+il 0care las s treac numai moleculele de sol*ent nu i
ceilal,i componen,i ai solu,iei1. Presiunea care tre+uie aplicat sistemului pentru a )mpiedica
osmoza se numte presiune osmotic, D. !smoza se produce i c;nd dou solu,ii cu aceeai
constituen,i dar cu concentra,ii diferite sunt separate de o mem+ran semipermea+il.
&
0c3sau M1
&
0c71
'ar la ec8ili+ru poten,ialul c8imic al sol*entului tre+uie s ai+ aceeai *aloare de am+ele pr,i
ale mem+ranei.(ac studiem ec8ili+rul sol*ent0c
3
/ M1 - solu,ie 0c
7
/c1 condi,ia termodinamic de
ec8ili+ru este.
solutie
&
pur
&
=
02.321
&
pur
&
pur
&
a ln %T + = 02.3G1
206
Poluarea, Monitorizarea i Tratarea Apelor
adic.
pur
s
solutie
s
&
pur
s
solutie
s s
p
p
ln %T a ln %T = = =
02.3C1
(ependen,a de presiune a poten,ialului c8imic este pentru un sistem monocomponent, respecti*
pentru un sistem multicomponent.
( ) ( )
&
7
n , T
& T
I P / respecti* I P / " = =
02.3L1
unde
&
I este *olumul par,ial molar al sol*entului.Prin integrarea ecua,iei 02.3L1 se poate
determina *aria,ia de poten,ial c8imic )n procesul de osmoz.
&
p
p
&
I dP I

= =

+

02.3J1
de unde expresia presiunii osmotice de*ine.
& &
pur
s
solutie
s &
a ln 1 I / %T 0 1 p / p ln0 1 I / %T 0 = =
02.3K1
iar pentru solu,ii ideale,ca;nd acti*itatea a este egal cu frac,ia molar.
& &
x ln 1 I / %T 0 =
02.7M1
Pentru solu,ii foarte diluate 0x
&
foarte mic1 logaritmul se poate descompune )n serie TaAlor iar
pentru un amestec ce con,ine numai doi componen,i 0sol*entul & i solutul A1 presiunea osmotic
se poate exprima )n func,ie de concentra,ia de solut.
ln x
&
/ ln 03-x
A
1 B 3<03-x
A
1 / -x
A
/
&
A
& A
A
n
n
n n
n

+

02.731
A A A & & & A
c %T I / %Tn n 1 n I / %T 0 I / %Tx = = = = 02.771
A
c %T =
02.77a1
%ela,ia 02.77a1 este cunoscut su+ numele de Ecua,ia *an Tt @off i este *ala+il doar )n solu,ii
0ideal1 diluate.
&e o+ser* din ecua,ia 02.771 c presiunea osmotic a unei solu,ii nu depinde de natura solutului
sau a sol*entului ci numai de numrul de particule 0concentra,ia1 de solut. Propriet,ile care
depind numai de numrul de particule se numesc propriet,i coligati*e. Alturi de presiunea
osmotic se mai pot aminti ca propriet,i coligati*e e+ulioscopia i crioscopia.
&olu,iile care nu respect aceast dependen, sunt solu,ii reale. &e definete coeficientul *anTt
@off sau coeficientul osmotic, U, ca raport al presiunii osmotice a solu,iei i presiuneaosmotic a
unei solu,ii ideale cu aceeai compozi,ie.
ideal
/ =
02.7:1

Deplasarea apei din sol "n rdcinile plantelor constituie un e,emplu de osmoz "n
natur. Cnd o membran semipermeabil, cum este un perete celular, separ dou soluii cu
concentraii di$erite de substane solide dizolvate, apa pur va migra din soluia mai puin
concentrat prin membran "n soluia cu o concentraie mai ridicat "n substan solid
dizolvat 0-igura ....a1. Higrarea va "nceta "n momentul "n care presiunea osmotic de
ambele pri ale membranei devine egal. (cest proces are loc "n mod continuu "n
organismele vii+ el constituie un e,emplu al modului "n care apa, substanele nutritive i
reziduurile sunt transportate "n interiorul i "n a$ara celulelor vii "n natur.
207
Tratarea i Epurarea Apelor .
.

(cest $enomen interesant 2 osmoza i procesul omolog ei, osmoza invers 2 a $ost "ns "n
urmtorii :!! de ani mai mult un subiect de studiu "n laboratoare, deoarece membranele
naturale erau insu$iciente i nesigure "n e,ploatare. #e la mi&locul deceniului cinci din acest
secol, e$orturile Dr. 6. 6ourira&an la 7CL( i a altor oameni de tiin au condus la
obinerea membranelor arti$iciale cum sunt cele din derivai de celuloz.
!smoza in*ers, dup cum sugereaz denumirea, este reversul $enomenului natural de
osmoz. (plicnd o presiune arti$icial soluiei apoase cu concentraie mai mare de
substane solide dizolvate, migrarea apei este inversat 0-igura ....b1. #entru $iecare /!!
ppm de cantitate total de substane solide dizolvate este necesar apro,imativ !,!< bar "n
vederea neutralizrii di$erenei $ireti de presiune osmotic. 5rice presiune suplimentar $a
de presiunea osmotic va "ncepe s $oreze apa s migreze "n sens invers. Hembrana va
permite "n aceste condiii doar moleculelor de ap s treac i va reine substanele solide
saline dizolvate cu concentraie ridicat. *n perioada anilor W<!, osmoza invers a devenit o
metod practic de obinere a apei potabile pe msur ce noi sisteme de Cpresiune sczutC
au $ost proiectate pentru a $unciona la o presiune a apei pe conduct de :, bar sau mai
mare. Cea mai mare instalaie a $ost dat "n $unciune cu / ani "n urm "n (rabia 6audit.
Fig. 4.4 Reprezentarea schematic a osmozei directe 0a1 i a osmozei inverse 0b1
)nstalaiile standard constau dintr2o unitate de pre$iltrare cu roci sedimentare sau/i
carbon activ, elementul cu modulul membranei de osmoz invers, scurgere pentru apa
inutilizabil 0saramura1, un rezervor de depozitare i un post2$iltru cu carbon activ.
7tilizarea osmozei inverse este recomandat i pentru repuri$icarea apei uzate "nainte de
a $i trimis "napoi "ntr2un rezervor de ap potabil i un proiect "n acest sens s2a derulat "n
6an Diego, "n /GG. la nivel de instalaie pilot 0$ic8elli, 3KKJ1.
Hembranele utilizate au cunoscut o dezvoltare deosebit "n ultimii .! de ani. 'le trebuie
s asigure o $oarte bun permeabilitate i o selectivitate deosebit. #iaa este dominat de
membranele sintetice polimerice. (cestea au o structur compozit strati$icat, cuprinznd
un strat de gel, urmat de un strat poros subire, apoi un strat nodular+ corpul membranei este
$ormat dintr2o spum solid. #e partea cu alimentarea, membrana dezvolt un strat de
compui care nu o pot strbate 0i care "n $inal sunt responsabili de colmatarea ei1.
7n tip de membran $oarte des utilizat este >afion, un polimer persul$onat derivat al
te$lonului9
208
0a1

0b1

Hembran
semipermeabil
4
:
5 4
:
5
Poluarea, Monitorizarea i Tratarea Apelor
7tilizarea proceselor de membran nu este limitat numai la procesele de osmoz
invers ci include i puri$icarea gazelor, ultracentri$ugarea, procese de puri$icare biologic
i pervaporaia.
#entru tratarea apelor i "ndeprtarea ma&oritii compuilor se utilizeaz "n procesele de
ultra$iltrare i membrane ceramice sau membrane capilare 0?odzec9, 3KKJ1.
Per*apora,ia este un proces de membran utilizat pentru a separa doi componeni
lichizi. 6epararea se realizeaz printr2o combinaie de evaporare i procese de membran.
Ca rezultat, procesul permite "ndeprtarea compuilor organici volatili din ap,
deshidratatrea compuilor organici sau separarea a dou lichide cu puncte de $ierbere $oarte
apropiate, care $ormeaz azeotrop i deci nu se pot separa prin distilare 0?a9er1.
*n $igura .. este prezentat schematic o instalaie de eprvaporaie pentru "ndeprtarea
toluenului din ap.
Fig. 4.) #ervaporaie pentru eliminarea toluenului din ap.
Lichidul de alimentare 0apa brut1 conine o concentraie inacceptabil de mare de toluen.
'a contacteaz o $a a membranei hidro$obe, peremeabil selectiv la toluen. %oluenul
trecut prin membran este rapid evacuat din compartimentul de pe cealat $a a membranei
prin evaporare pentr a pstra $ora motrice a procesului la valori mari. #rocesul poate $i
e$icientizat prin creterea temperaturii apei brute sau scderea presiunii "n utila&ul cu
membran. Hembranele utilizate pentru acest scop sunt din cauciuc siliconic. (a cum se
observ procesul de membran va implic i trecerea unei cantiti oarecare de ap.
(precierea cantitativ a e$icienei procesului se $ace prin $actorul de separare, -. (cesta
se de$inete ca i raportul dintre concentraia poluantului "n condensat i concentraia
poluantului "n alimentare9
+ruta apa
I!
condensat
I!
c / c F = 0..:.1
#rocesul se utilizeaz "n controlul polurii i "n epurarea apelor rezultate din procese ce
utilizeaz hidrocarburi i compui organici clorurai i $luorurai. #rima $abric ce
209
0C-
:
2C-
:
1
n
2C-52C-
:
2C-51
m
2C-
:
2C-
:
265
3
2
=a
*
C-
:
C-
3
(p brut
0!! ppm toluen1
(p pur
0X /ppm toluen1
Condensator
Condensat, trecut prin membran
02/!J toluen1
Tratarea i Epurarea Apelor .
.

$uncioneaz pe acest principiu $uncioneaz din /GG;. %ehnologia este cu att mai e$icient
cu ct compusul organic este mai puin solubil "n ap.
*n %abelul ..: sunt prezentate valorile $actorilor de separare Compus organic volatil /
ap pentru di$erii compui organici iar "n %abelul ..3 sunt prezentate cteva procese de
membran i carateristicile lor.
Ta%el 4.2 -actori de separare pe membrane de cauciuc siliconic
Factor de
separare, F
Compu#i organici &olatili
/!!!>
Venzen, etilbenzen, toluen, ,ileni, tricloreten, cloro$orm, clorur de vinil,
dicloretan, clorur de metil, compui organici $luorurai, he,an
/!!2/!!!
(cetat de etil, butirat de etil, he,anol, acetat de metil, metil2etil ceton
/!2/!! #ropanoli, butanoli, aceton, alcool amilic, acetaldehid
/2/!
Hetanol, etanol, $enol, acid acetic, etilenglicol, dimetil$ormamid,
dimetilacetamid
Ta%elul 4.3. #rocese de membran cu aplicaii practice
Proces Tipul de
mem%ran"
Fora motrice +etoda de
separare
$plicaii
Hicro2
$iltrare
Hembrane
simetrice cu pori
de !,/F/8m
Di$eren de
presiune hidro2
static 0!,/F/bar1
Hecanism de
sitare prin pori
i adsorbie
-iltrare/
limpezire pentru
sterilizare
7ltra2
$iltrare
Hembrane cu
pori asimetrici
0raze de /2/!nm1
Di$eren de
presiune hidrostatic
0!,F bar1
Hecanism de
sitare prin pori
6epararea
compuilor
macromoleculari
5smoz
invers
Hembran
asimetric
#resiune hidrostatic
de :!F/!! bar
Hecanism de
di$uzie a
soluiei
6epararea
srurilor i a altor
microcomponeni
Dializ Hembran
simetric cu pori
de !,/F/!nm
Lradient de
concentraie
Di$uzie "n
stratul de
concvecie
liber
6eparare sruri i
microcomponeni
din soluiile de
polimeri
'lectro2
dializ
Hembran
schimbtoare de
cationi sau
anioni
Di$eren 0gradient1
de potenial electric
Higrarea
particulelor
"ncrcate
electric
Desalinizarea
soluiilor ionice
Electrodializa
'lectrodializa este un proces de separarea prin membran a unor sruri sub in$luena
curentului electric. 5 instalaie de electrodializ este prezentat "n -ig...;.
210
4
:
5 4
:
5
(p de puri$icat
0>1
021
(p cu cationi
(p cu anioni
Hembrane de dializ
Poluarea, Monitorizarea i Tratarea Apelor
Fig. 4., )nstalaie de electrodializ
211