Analize

fizico - chimice
Spectroscopia Moleculara
Generalitati
Cuantificarea energiei moleculare se realizeaza prin
insumarea a patru tipuri de energie:
- energia de translatie (necuantificata) -
corespunde deplasarii globale a moleculei datorita
agitatiei termice,
- energia electronica (cuantificata) = energia
electronilor in orbitalii moleculari,
- energia de vibratie (cuantificata) corespunde
fiecarui nivel de energie electronica permis si
- energia de rotatie fiecare nivel de vibratie
este subdivizat in nivele de rotatie
(+)
(+) (+)
(-) (-) (-)

m

m

m
a)
rot
b)
vibr
c)
el
Modificarea unui moment de dipol molecular (
m
) prin:
a) rotatie; b) vibratie; c) excitare electronica
Cu exceptia energiei de translatie care variaza
continuu, celelalte tipuri de energie nu pot lua
decat valorile unei succesiuni de nivele de energie
permise care se succed intr-o ordine foarte
stransa
Trecerea unei molecule pe un nivel de energie
superior numit stare excitata se realizeaza numai
prin aportul unui cuantum de energie corespunzator
diferentei dintre cele doua nivele
In functie de energia fotonilor utilizati se pot
provoca in molecula:
- tranzitii electronice cu radiatii UV-VIS,
avand > 10
15
Hz;
- tranzitii de vibratie - rotatie cu radiatii IR,
avand 10
13
< > 4x10
15
Hz;
- tranzitii de rotatie pura cu radiatii din
domeniul IR indepartat si cu microunde radio,
avand <10
13
Hz.
Spectrele de absorbtie moleculara
Descriu variatia absorbtiei in functie de unda
electromagnetica
(cm
-1
)
Spectru de benzi inguste Spectru de linii
A%
Alura unui spectru IR
(de rotatie-vibratie)
Alura unui spectru de rotatie
(IR indepartat si microunde)
0.2
0.8
0.4
A
(D)
0
200 240 260 280
320
(nm)
Spectru de benzi largi
Alura unui spectru UV-VIS
Absorbtia moleculara
si legea Lambert - Beer
Absorbtia radiatiilor luminoase de catre moleculele
substantelor organice are loc conform legii Lambert
Beer:
A absorbanta (densitatea optica D);
I
0
intensitatea luminii adiacente;
I intensitatea luminii transmise;
c concentratia solutiei (moli/L)
l grosimea stratului solutiei (cm);
T transmitanta;
absorbtivitate molara
Pentru absorbtie nula
Pentru absorbtie totala
La alegerea solventilor pentru masuratorile de
absorbtie trebuie sa se tina cont de:
- capacitatea lor de dizolvare pentru substanta de
cercetat,
- transparenta lor pentru radiatiile domeniului de
lucru al spectrului,
- volatilitate,
- temperatura,
- puritate.
Pentru solutiile care se supun legilor de baza ale
absorbtiei, atat absorbanta cat si transmisia
procentuala trebuie sa varieze liniar cu
concentratia
A
1
A
i
A
2
c
1
c
2
c
i
concentratie (moli/L)
Absorbanta este o marime aditiva