Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
C6 Hibridizarea OA
C6 Hibridizarea OA
, B 1 e
-
, C 2 e
, P 3 e
, S 2 e
-
), s-a
constat c unele elemente formeaz un numr mai mare de covalene dect numrul
electronilor necuplai din orbitalii de valen. Astfel de specii chimice, care nici nu respect
regula lui Lewis fiind deficitare n electroni (BeX
2
cu Be 4 e
, BX
3
cu B 6 e
) sau
hipervalente (PCl
5
cu P 10 e
-
, SF
6
cu S 12 e
din 2s2p
Hibridizare 1OAs + 3OAp
Be 2 legturi
Atom de Be n stare hibridizat
2 OAH sp echivaleni, monoelectronici
1s
2s
2p
E
n
e
r
g
i
a
O
A
Atomul de
7
N n stare
fundamental: 1s
2
2s
2
2p
3
1OA s + 1OA p ai fiecrui atom de N se hibridizeaz
2 OAH sp;
rmn fiecrui atom de N cte 2 OA puri, nehibridizai
1s
2 OAH
sp
2OA p
puri
E
n
e
r
g
i
a
O
A
HIBRIDIZAREA sp a N n
molecula de N
2
Atomul de N n stare
hibridizat sp
Fiecare atom de N formeaz 2 OAH sp: 1OAH are 1 pereche e
neparticipani i 1 OAH
formeaz 1 legtur cu cellalt atom de N; 2 OA p de la fiecare atom de N rmn
2s
2
2p
3
N
sp sp p p
N
5
nehibridizai (OA puri) i monoelectronici vor forma 2 legturi unghiul dintre axele
celor 2 OAH sp, respectiv dintre cele 2 legturi pe care acetia i formeaz este de 180.
Hibridizare sp / geometrie liniar
Formarea unei legturi triple impune dispoziia liniar a atomilor care se leag.
Atomul hibridizat formeaz cu cei 2 OAH sp 2 leg. , iar cu cei 2 OA p puri
formeaz 2 leg. .
1OAs + 1OAp 2OAH sp Rmn 2 OA p nehibridizai
2p
2s
1s
sp sp sp
sp sp sp
p p p
p p p
2s
2
2p
2
6
C
0
: 1s
2
Hibridizarea sp a C n acetilenC
2
H
2
Hibridizarea
6
Hibridizarea sp C n molecula
de CO
2
Legturi
C O
legtur
legtur
2s 2p
x
2p
z
2p
y
1s sp sp
Promovare 1 e
din 2s n 2p
Hibridizare
2s + 2p
x
Geometrie
liniar
Hibridizarea sp C n
molecula de HCN
7
2s 2p
x
2p
z
2p
y
1s sp sp
Hibridizare
2s + 2p
x
Geometrie
liniar
Hibridizare
1s
sp
2
2p
E
n
e
r
g
i
a
O
A
stare fundamental stare excitat
3 O.A.H. sp
2
i 1 O.A. 2p pur
8
HIBRIDIZAREA sp
2
a B n
moleculele de BF
3
i BH
3
B
F F
F
Reprezentarea celor 3 OAH sp
2
coplanari, cu unghi de 120 ntre axele lor
BH
3
B
H
H
H
HIBRIDIZAREA sp
2
a B n
BF
3
Atom de B n
stare
fundamental
5
B
0
: 1s
2
2s
2
2p
1
Promovare 1e
din 2s2p
Hibridizare 1OAs + 2OAp
Atom de B
n stare
hibridizat
3 OAH sp
2
B 3 legturi
Geometrie triunghiular plan
OA 2p pur, nehibridizat, vacant
este perpendicular pe planul
celor 3 legturi
1 OA 2p pur,
nehibridizat
9
Hibridizare sp
2
/ Carbon trigonal
1OAs + 2OAp 3OAH sp
2
1 OA p nehibridizat
2p
2s
1s
Cei 3 OAH sp
2
sunt
coplanari
OA 2p
z
(n albastru
i rou)
perpendicular pe
planul OAH
1 OA nehibridizat pt. 1 leg.
cei 3 OAH sp
2
pt. 1 leg. (gri)
px py pz
Hibridizarea sp
2
a C n eten C
2
H
4
C C
H
H
H
H
3 leg. sigma () 3 OAH sp
2
: 2 atomi H + 1 atom C
Hibridizare
10
Hibridizarea sp
2
a C n eten C
2
H
4
1 legtur pi () ntre cei 2 atomi de C prin OA pur
nehibridizat densitate electronic maxim deasupra i
dedesuptul axei de legtur dintre cei 2 atomi de C, adic
a legturii .
Legtura
Legtura
legtura .
2s 2p
x
2p
z
2p
y
1s sp
2
sp
2
sp
2
120
o
Hibridizare
Promovare 1e din 2s n 2p
120
o
Geometrie
trigonal
planar
2s + 2p
x
+ 2p
z
Hibridizarea C n
formaldehid CH
2
O
11
2s 2p
x
2p
z
2p
y
1s sp
2
sp
2
sp
2
120
o
Hibridizare sp
2
120
o
e
neparticipani
2s + 2p
x
+ 2p
z
3OAH sp
2
Geometrie trigonal
planar
Hibridizarea O n
formaldehid CH
2
O
Hibridizarea sp
3
:
se realizeaz prin participarea unui orbital s i a trei orbitali p din nveliul electronic
exterior al atomului central, cnd rezult patru orbitali hibrizi sp
3
, cu aceeai energie i
distribuii ctre vrfurile unui tetraedru.
Se ntlnete la atomii evideniai din specii chimice cum sunt: CH
4
, CCl
4
, SiF
4,
NH
4
+
,
BF
4
-
, BH
4
-
; SO
4
2-
, PO
4
3-
etc.
Exemplu: C din metan CH
4
6
C
0
: 1s
2
2s
2
2p
2
i H
0
: 1s
1
HIBRIDIZAREA sp
3
Molecula CH
4
exist i are geometrie tetraedric
6
C: 1s
2
2s
2
2p
2
6
C: 1s
2
2s
1
2p
3
6
C: 1s
2
2s
1
2p
3
1s
2s
2p
Atomul C n stare fundamental formeaz obinuit 2 legturi covalente.
Prin promovarea 1 e
din OA 2s este
promovat n OA 2p
stare fundamental stare excitat 4 O.A.H. sp
3
monoelectronici
12
1 O.A. s + 3 O.A. p 4 O.A. H. sp
3
Distribuie spaial (geometrie) tetraedric
13
Atom de C n
stare fundamental
6
C
0
: 1s
2
2s
2
2p
2
Atom de C n stare
hibridizat 4 OAH sp
3
echivaleni,
monoelectronici
Promovare 1e
din 2s2p
Hibridizare 1OAs + 3OAp
HIBRIDIZAREA sp
3
a C n CH
4
Geometrie tetraedric
C 4 legturi
Hibridizri cu participarea orbitalilor d:
Atomii elementelor din perioadele mari pot participa la hibridizare i cu orbitali de tip d
(chiar i cu OA de tip f):
1. Hibridizarea d
3
s:
o orbitalii hibrizi sunt orientai n direciile vrfurilor unui tetraedru
o ntlnit n cazul atomilor centrali ai oxoanionilor: VO
4
3-
, CrO
4
2-
, MnO
4
2-
etc.
2. Hibridizarea dsp
2
:
o orbitalii hibrizi adopt o geometrie plan ptrat
o ntlnit n cazul atomilor centrali din speciile complexe: [Ni(CN)
4
]
2
, [PdCl
4
]
2
,
[Pt(NH
3
)
2
Cl
2
]
0
3. Hibridizarea sp
3
d
2
sau d
2
sp
3
:
o cu orbitalii hibrizi orientai n direciile vrfurilor unui octaedru
o ntlnit n cazul unor compui n care atomul central are numrul de coordinaie 6:
atomul de sulf din SF
6
hibridizare sp
3
d
2
ionul de Fe
3+
din [Fe(CN)
6
]
3-
- hibridizare d
2
sp
3
4. Hibridizarea sp
3
d sau dsp
3
o orbitalii hibrizi sunt orientai n direcia vrfurilor unei bipiramide trigonale
o ntlnit la compui n care atomul central are numrul de coordinaie 5:
atomul de fosfor din PCl
5
hibridizare sp
3
d
atomul de Fe
0
din Fe(CO)
5
hibridizare dsp
3
14
HIBRIDIZAREA sp
3
d
3d 3s 3p
15
P stare fundamental:
10
Ne 3s
2
3p
3
Excitarea atomului P cu
promovarea 1 e
din OA
3s n OA 3d:
4 OA puri 3d
vacani
5 OAH sp
3
d
Hibridizarea 1OA s +
3 OAp + 1 OA d
5 OAH sp
3
d
Molecula de PCl
5
exist i are o geometrie de bipiramid
trigonal.
stare fundamental stare excitat 5 O.A.H. sp
3
d monoelectronici
HIBRIDIZAREA sp
3
d a P n PCl
5
Atom de P n stare fundamental
15
P
0
: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
3
Atom de P n stare hibridizat
5 OAH sp
3
d
Promovare 1e
din 3s3d
Hibridizare 1O As + 3OA p + 1OA d
1 OAH sp
3
d
al P
1 OA p al Cl
15
HIBRIDIZAREA sp
3
d
2
3d 3s 3p
16
S stare fundamental: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
Excitarea atomului S cu
promovarea a 2 e
, 1 e
din OA 3s n OA 3d i 1
e
-
din OA 3p n OA 3d:
3 OA 3d puri
6 OAH sp
3
d
2
Hibridizarea S:
1OA s + 3 OAp + 2 OA
d 6 OAH sp
3
d
2
Molecula SF
6
exist i are geometrie octaedric.
HIBRIDIZAREA sp
3
d
2
a S n SF
6
Atom de S n stare fundamental
16
S
0
: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
Atom de S n stare hibridizat
6 OAH sp
3
d
2
Promovare 2e
din 3s3d i
3s3d 1OAs + 3OAp 1OAd
6 OAH
1 OAH sp
3
d
2
al S
1 OA 2p al F
Geometrie octaedric
6 OAH
16
Orientarea spaial a orbitalilor hibrizi:
Hibridizare sp - liniar; Hibridizare sp
3
d - bipiramid trigonal;
Hibridizare sp
2
- triunghiular; Hibridizare sp
3
d
2
- octaedric.
Hibridizare sp
3
- tetraedric;
Hibridizarea i configuraia spaial a moleculelor
Modelul Respingerii Perechilor de Electroni din Stratul de Valen (RPESV)
Configuraia spaial sau geometria moleculelor se refer la aranjamentul spaial
al atomilor acestora, la forma pe care o poate adopta molecula. Structura spaial are rol
important n manifestarea proprietilor fizice i chimice, iar pentru speciile chimice
bioactive n manifestarea activitii biologice.
AL
2
liniar AL
3
triunghiular
17
AL
4
tetraedric AL
5
trigonal bipiramid AL
6
- octaedric
Electronii din stratul de valen al atomului central A al unei molecule, implicai
sau nu n legturi covalente cu atomii L ai moleculei, se grupeaz n perechi i se dispun
n spaiu astfel nct s fie ct mai ndeprtai, ca repulsiile s fie minime i stabilitatea
maxim. Considernd c se gsesc pe suprafaa unei sfere, perechile de electroni din
stratul de valen ale atomului A se vor situa la distane maxim posibile. Prin unirea
punctelor n care acestea se plaseaz se obin poliedre regulate (cazuri ideale) care redau
geometria moleculei. Direciile spre vrfurile poliedrelor sunt direciile legturilor
realizate de atomul central A din molecul. Stabilirea configuraiei spaiale unei specii
chimice i corelarea geometriei ei cu structura electronic a atomilor constitueni este
posibil prin aplicarea teoriei repulsiei perechilor de electroni de pe stratul de valen
(RPESV) elaborat de R. .J.Gillespie (1970).
RPESV
liniar
trigonal planar
tetraedric
Bipiramid trigonal
octaedric
Cl Cl Be
BF
3
CH
4
PCl
5
SF
6
18
Orientarea spaial a orbitalilor atomici hibrizi OAH
Hibridizare Orbitali puri O.A.H. Geometria Exemple
sp
AL
2
1 O.A. s + 1 O.A. p 2 O.A. H. sp
Liniar
N
2
,
HCN, CN
,
BeX
2
,
CO, CO2,
N
2
O, HC CH
sp
2
AL
3
1 O.A. s + 2 O.A. p 3 O.A. H. sp
2
Trigonal
planar
NO
3
, CO
3
2-
,
H
3
BO
3
,
BX
3
,
H
2
C = CH
2
,
CH
2
O, COCl
2
sp
3
AL
4
1 O.A. s + 3 O.A. p 4 O.A. H. sp
3
Tetraedric
CH
4
, CCl
4
, SiF
4
,
NH
4
+
, BF
4
-
, BH
4
-
;
SO
4
2
-, PO
4
3-
sp
3
d
AL
5
1 O.A. s + 3 O.A. p + 1 O.A. d
5 O.A.H. sp
3
d
Bipiramid
trigonal
PCl
5
,
compleci
metalici cu
NC = 5
sp
3
d
2
AL
6
1 O.A. s + 3 O.A. p + 2 O.A. d
6 O.A.H. sp
3
d
2
Octaedric
SF
6
compleci
metalici cu
NC = 6
19
Configuraia geometric a moleculelor este determinat de dirijarea n spaiu a
legturilor stabilite de atomul central, fr s fie influenat de legturile multiple.
Modelul RPESV face posibil prevederea configuraiei geometrice a unei specii
chimice, indiferent de natura atomului central A i a atomilor (liganzi) L, prin
atribuirea configuraiei AL
n
E
m
unde: n = numrul liganzilor, m = numrul perechilor
de electroni neparticipani E din stratul de valen al atomului A.
Pentru interpretarea configuraiilor geometrice rezultate n condiiile prezenei unor
perechi de electroni neparticipani aflai n stratul de valen al atomului A, se consider
c:
o Perechile de electroni din stratul de valen al atomului A se dispun reciproc la
distane maxime pentru a avea repulsii minime i a oferi stabilitate maxim
moleculei
o O pereche de electroni neparticipani (E) ocup pe suprafaa unui atom un spaiu
mai mare dect cel ocupat de o pereche de electroni de legtur perechile de
electroni neparticipani modific configuraia geometric a moleculelor, reducnd
att numrul legturilor cu atomii L, ct i unghiurile dintre celelalte legturi
o Spaiul ocupat de o pereche de electroni implicat ntr-o legtur descrete cu
creterea electronegativitii atomului A
o 2 perechi de electroni ai unei duble legturi, sau 3 perechi de electroni ai unei
triple legturi ocup un spaiu mai mare dect perechea de electroni ai unei
legturi simple respingerea perechilor de electroni implicate n legturi simple
vecine, deci micorarea unghiurilor dintre acestea.
Chiar la molecule simple ca amoniac, ap i fluorur de hidrogen, se constat abateri
de la geometria ideal (tetraedric metanul) determinate de perechile de electroni
neparticipani (E) care ocup orbitali hibridizri sp
3
:
o la CH
4
unghiul H-C-H este de 10928
'
molecula are geometrie tetraedric;
o la NH
3
unghiul H-N-H este de 1073
'
molecula are geometrie de piramid
trigonal;
o la H
2
O unghiul H-O-H este de 1045
'
molecula are geometrie unghiular
o molecula de HF este liniar:
HIBRIDIZAREA sp
3
cu 1 pereche
e
neparticipani a N n molecula
NH
3
2s 2p
N
4OAH sp
3
s + p + p + p
1 pereche e
neparticipani
Geometrie
piramid triunghiular
20
La fel ca atomul de C din CH
4
,
atomul de O e hibridizat sp
3
. Din cei
4 OAH, 2 OAH sp
3
sunt liani (Leg.
cu OA 1s ai atom H) i 2 OAH sp
3
sunt non liani coninnd 2
perechi de e
-
neparticipani.
2p,s
1s
px py pz
Configuraia electronic a O
sp
3
sp
3
sp
3
sp
3
s
s
OAH cu e
neparticipani
OAH
liani
Hibridizarea sp
3
cu 2
per. e
nep. O n H
2
O
HIBRIDIZAREA sp
3
: N n NH
3
i O n H
2
O
Atom de N n
stare fundamental
Atom de O n
stare fundamental
Atom de N n stare hibridizat
4 OAH sp
3
3 OAH
monoelectronici
O
1 OAH cu 1 dublet
e
neparticipant
Atom de O n stare hibridizat
4 OAH sp
3
2 OAH
monoelectronici
2 OAH
monoelectronici
2 leg.
2 OAH cu 2 dublete
e
neparticipante
3 OAH
monoelectronici
3 leg.
21
CH
4
vs. NH
3
CH
4
i NH
3
au 4 OAH sp
3
orientai tetraedric. OAH sp
3
al N
cu 1 pereche e
neparticipani
O pereche de e
neparticipani n 1 O.A.H
sp
2
Unghiular
SO
2
, O
3
, NO
2
-
, NO
2
,
PbX
2
, SnX
2
sp
3
AL
3
E
1 pereche de e
neparticipani n 1 O.A.H
sp
3
Piramid trigonal
NH
3
, H
3
O
+
, SO
3
2-
, PF
3
,
AsCl
3
, ClO
3
-
, XeO
3
23
sp
3
AL
2
E
2
perechi de e
neparticipani n 2 O.A.H
sp
3
Unghiular
H
2
O, OF
2
, SF
2
sp
3
d
AL
4
E
1 pereche de e
neparticipani n 1 O.A.H
sp
3
d
Tetraedru deformat
SF
4
, XeO
2
F
2
,
sp
3
d
AL
3
E
2
2 perechi de e
neparticipani n 2 O.A.H
sp
3
d Form
T
ClF
3
, BrF
3
sp
3
d
AL
2
E
3
3 perechi de e
neparticipani n 3 O.A.H
sp
3
Liniar
I
3
-
, XeF
2
24
sp
3
d
2
AL
4
E
1 pereche de e
neparticipani n 1 O.A.H
sp
3
d
2
Piramid
ptrat
IF
5
, XeOF
4
, ClOF
4
-
sp
3
d
2
AL
4
E
2
1 pereche de e
neparticipani n 1 O.A.H
sp
3
Plan ptrat