Sunteți pe pagina 1din 6

Oxizii de azot sunt protoxidul de azot sau oxidul nitros (N

2
O), oxidul de azot sau oxidul
nitric (NO), dioxidul de azot (NO
2
) trioxidul de azot (N
2
O
3
), i pentaoxidul de azot
(N
2
O
5
). Dintre acetia n principal oxidul i dioxidul de azot sunt toxici.
Oxidul de azot este un produs de combustie i reprezint principalul
component al gazelor eliberate din procesele industriale. Este un gaz incolor care se
oxideaz uor n prezena oxigenului atmosferic la dioxid de azot i particip la
formarea ozonului la nivelul solului. De asemenea oxidul de azot se combin cu apa
i formeaz acidul azotic ce contribuie la formarea ploilor acide.
Toxicitatea oxidului de azot este datorat nitriilor rezultai din biotransformarea sa,
compui care determin vasodilataie, hipotensiune, ameeli pn la pierderea
parial a contiinei, methemoglobinemie (intoxicaie acut cu nitrai ce determina
apariia methemoglobinei, pigment sanguin anormal datorit oxidrii hemoglobinei
care nu mai poate funciona ca transportor de oxigen) etc.
Dioxidul de azot, cel mai toxic constituent al gazelor industriale, este n
echilibru cu dimerul su tetraoxidul de azot (N
2
O
4
) i are culoare brun-rocat fiind
mai greu dect aerul.

Dioxidul de sulf (anhidrida sulfuroas SO
2
) este un produs rezultat din arderea
combustibililor cu un coninut mare de sulf. Este un gaz incolor, neinflamabil, cu
miros neptor i gust acid, foarte solubil n ap. n cazul umiditilor mari dioxidul de
sulf reacioneaz cu apa i formeaz acidul sulfuros (H
2
SO
3
) care la rndul lui se
poate oxida n continuare la H
2
SO
4
, constituent al ploilor acide.
SO
2
- gaz iritant care acioneaz sub form de acizi sulfuros sau sulfuric care se
formeaz la nivelul mucoaselor. Se poate absorbi pe cale respiratorie sau pe cale
transcutanat. Dup absorbie difuzeaz n esuturi unde se comport ca un toxic
celular provocnd tulburri n metabolismul proteinelor, hidrailor de carbon,
vitaminelor etc.
Hidrocarburi i ali compui organici eliminai prin gazele de eapament ale mainilor i de
la anumite ntreprinderi se oxideaz n atmosfer sub aciunea radiaiilor UV conducnd
la obinerea unor produi cu putere mare de oxidare. Din aceast cauz ele exercit o
aciune iritant puternic asupra conjunctivei i cilor respiratorii.

Anumite particule care se gsesc n atmosfer, n special cele cu diametrul mai mic de 1
creeaz probleme serioase de sntate.
Particulele din atmosfer sunt eseniale drept nuclee de condensare la formarea ploii.
Particulele ale cror dimensiuni sunt cuprinse ntre 1nm i 1 m sunt cunoscute sub
numele de aerosoli. Aerosolii formai prin mcinarea materiei sunt aerosoli de dispersie
iar cei rezultai din reacii chimice n faz gazoas se numesc aerosoli de condensare.

Fenomenele de evaporare i condensare ale apei n atmosfer pun n micare cantiti foarte
mari de energie n jurul globului. Vaporii de ap coninui n atmosfer reprezint
umiditatea care poate fi exprimat ca umiditate relativ - coninutul de apa al
aerului/nivelul maxim al apei ce poate fi reinut n aer. Nivelul maxim de ap ce poate fi
reinut n atmosfer este determinat de temperatur i crete odat cu creterea
acesteia. Pentru ca apa s condenseze sub form de ploaie sau zpad, ea trebuie rcit
pn la aa-numitul punct de rou - temperatura la care umiditatea relativ este 100%.
Pentru a se condensa, apa trebuie s ntlneasc un nucleu de condensare.
n nori apa din atmosfer este prezent n stare lichid. Norii se formeaz cnd aerul se
ridic i se rcete adiabatic (modificare a temperaturii aerului fr ctig sau pierdere de
cldur din exterior) pn cnd atinge punctul de rou. Una din legile termodinamicii
arat c exist o relaie invers ntre volumul de aer i temperatura sa. n timpul dilatrii
sau compresiei nivelul total al energiei rmne constant. Cnd o cantitate de aer se dilat
temperatura sa scade iar cnd se comprim temperatura sa crete. n atmosfer cnd
cantitatea de aer va fi forat s coboare ea se va nclzi fr a prelua cldur din
exterior. Procesele adiabatice sunt foarte importante n atmosfer iar rcirea adiabatic a
aerului care se ridic este cauza principal a formrii norilor. Apa formeaz mici picturi
de aerosoli cu diametrul mediu de 0,04mm.
Reacii chimice n atmosfer

Produii de impurificare ajuni n atmosfer pot s se gseasc ntr-o stare neschimbat, iar
n unele cazuri pot produce o serie de reacii chimice, care le schimb structura i
proprietile. Poluanii atmosferici sunt activi fotochimic sau sunt specii reactive instabile.
Energia necesar desfurrii reaciilor fotochimice este energia solar. Radicalii
hidroxil sunt intermediari obinuii n reaciile chimice care se petrec n timpul zilei iar
gruprile nitro joac un rol important n reaciile care se desfoar n timpul nopii.
La altitudini mari atmosfera este foarte rarefiat, aproape de starea de vid. La o altitudine n
jur de 100Km, n termosfera inferioar, presiunea este de aproximativ 0,025 N/m
2
. n
aceste condiii concentraia tuturor speciilor chimice [molecule/unitatea de volum] este n
jur de 1/4 milioane din suprafaa Pmntului. Aflat la limita superioar a atmosferei, n
aceast regiune atomii i moleculele sunt expuse unui spectru solar complet care include
i zona UV. Radiaiile UV au lungimi de und mici care determin frecven mare i ca
urmare energie superioar radiaiilor cu lungimi de und mai mari. Zona UV este o
regiune de radiaii cu energii mari care sunt capabile s scindeze moleculele de azot i
oxigen n atomii lor constitutivi.

N
2
+ h 2N
O
2
+ h 2O
Energia necesar pentru disociere n aceste dou cazuri corespunde radiaiei
electromagnetice cu <126nm i respectiv <240nm. O cantitate oarecare de atomi
disociai rmn sub aceast form, n timp ce alii se recombin rezultnd specii
moleculare noi cum ar fi NO. Proporia relativ a atomilor fa de molecule crete odat
cu altitudinea. La altitudinea de 120 Km concentraia atomilor de oxigen devine
aproximativ egal cu cea a moleculelor de oxigen.
O cantitate substanial de azot, mai mic ns dect cea a oxigenului, este de asemenea
prezent sub form de atomi. Din cauz c o mare cantitate de oxigen i azot gazoi se
afl n stare atomic masa molecular medie devine mai mic dect 28,96 g/mol, valoare
ce caracterizeaz atmosfera inferioar.
Pe lng scindarea legturilor, energia solar este capabil de ionizarea att a
moleculelor ct i a atomilor. Din acest motiv, regiunea de deasupra mezopauzei mai
este denumit ionosfer:

N
2
+ h N
2
+
+ e
-
O + h O
+
+ e
-

n regiuni ale atmosferei unde energia este absorbit determinnd ionizarea, apar
reaciile inverse, de acceptare a electronilor, elibernd energie sub form de energie
cinetic. Acesta este motivul pentru temperaturile nalte din termosfer.
n mezosfer radiaia solar ncepe s se ntlneasc cu noi tipuri de specii chimice.
Ozonul care are o concentraie ridicat n mod particular n stratosfer, este prezent
i deasupra stratosferei i este capabil de a absorbi radiaia solar de energie mai
sczut dect cea necesar pentru disocierea i ionizarea speciilor moleculare mai
stabile. Aceast absorbie a radiaiilor cu lungimi de und mai mari duce la o cretere
a temperaturii ctre straturile cu altitudini mai mici n mezosfer.
Absorbia radiaiei de ctre ozon determin disocierea acestuia conducnd la obinerea
unei molecule de oxigen i a unui atom de oxigen, ambele n stare excitat:

O
3
+ h O
2
* + O*

Temperatura diminueaz odat cu micarea n jos prin stratosfer iar n troposfer
profilul temperaturii este determinat de curenii de convecie i vnturi care determin
micri ale aerului. Capacitatea de radiaie a ozonului se consum n regiunile nalte
producnd acolo creteri ale temperaturii motiv pentru care el nu poate penetra mai
mult.

O cantitate mai mic de radiaie este absorbit cnd fotonii solari trec prin troposfer. Cu toate
acestea, cnd spectrul de radiaii rmas atinge suprafaa Pmntului acesta este parial
absorbit de ctre sol i ap i apoi re-emis ca radiaie joas de energie IR. O anumit cantitate
din radiaia IR este absorbit de anumite gaze n troposfer, dou dintre cele mai importante
fiind vaporii de ap i CO
2
. Absorbia determin nclzire n apropierea scoarei terestre, efect
care diminueaz odat cu creterea altitudinii atta timp ct radiaia rmas este mic i
concentraia gazelor absorbante este de asemenea n declin. nclzirea atmosferei joase a
Pmntului (efect de ser) este un factor cheie al vieii pe Pmnt. Perturbaii datorate aciunii
omului (antropogene) ar putea altera serios balana actual.

Energia solar este absorbit, stocat prin anumite reacii chimice sau reflectat napoi n spaiu de
ctre Pmnt. Combinarea acestor factori menine relaiile energetice ale Pmntului ntr-un
echilibru delicat.

O molecul eliberat la suprafaa pmntului ar putea fi transportat ctre altitudini mari ale
troposferei n una sau dou zile, de aceea, orice substan gazoas care are un timp de
meninere lung este bine amestecat realiznd compoziia global a troposferei omogene care
include toate gazele majore (azot-78,08%, oxigen-20,95%, argon-0,93%, dioxid de carbon-
0,0378%).

Variaiile locale de concentraie a poluanilor sunt caracteristice speciilor reactive din punct de
vedere fizic sau chimic (vapori de ap i specii moleculare sub form de urme). Din cauza
reactivitii astfel de specii nu sunt stabile suficient de lung timp pentru a deveni bine
amestecate i omogene din punct de vedere al compoziiei. Se remarc, de asemenea,
caracteristicile particulare ale aerului troposferic n funcie de regiuni, incluznd aici zonele de
deasupra oceanelor (aerosoli salini ce conin Na, Ca, Mg, cloruri, sulfai i microelemente)
zonele continentale (praf purtat de aer, polen etc.), zonele urbane (fum, praf, produse
chimice primare i secundare sub form de smog), zonele de deasupra tropicelor (cele aride
sunt caracterizate de umiditate sczut, radiaie solar intens iar cele umede de umiditate
mare, produse organice volatile naturale, radiaie solar intens) i zonele arctice (perioad de
lumin solar variabil ntr-un ciclu anual, prezena ceii arctice care conine aerosoli sulfat,
funingine i metale).
Reaciile care au loc n atmosfer sunt procese naturale, cum ar fi formarea i
scindarea ozonului din stratosfer i de asemenea antropogene caz n care
un anumit poluant rezultat n urma unei activiti umane interacioneaz cu
ali componeni ai atmosferei. Anumite reacii implic gaze majore i se
desfoar la scar global, n timp ce altele implic specii moleculare sub
form de urme ce se afl ntr-o anumit locaie.
Din teoria cinetico-molecular a gazelor se tie c moleculele unui gaz se afl
ntr-o continu micare (micare termic), care are un caracter haotic.
Datorit acestei micri haotice, moleculele se ciocnesc ntre ele. Drumul
(traiectorie) parcurs de moleculele de gaz n micarea lor termic este o linie
frnt. Poriunile rectilinii ale acestei traiectorii frnte corespund micrii
libere a moleculei de gaz (fr ciocniri). Punctele n care molecula i
schimb direcia de micare marcheaz locurile din spaiu n care se
ciocnete cu alte molecule ale gazului n diferite momente. Deoarece
micarea termic a moleculelor este haotic, distanele parcurse de
moleculele de gaz ntre dou ciocniri succesive nu pot fi egale ntre ele.
Drumul liber (fr ciocniri) pe care-l parcurge molecula ntre dou ciocniri i
schimb valoarea dup fiecare ciocnire. Valoarea medie a distanelor
parcurse de molecul ntre dou ciocniri succesive se numete drum liber
mediu.
n atmosfera superioar din cauza presiunii sczute drumul liber mediu al
moleculelor este enorm. n aceste condiii speciile reactive pot exista mult
timp nainte de a se ciocni cu o alt molecul. Condiiile existente n
atmosfera superioar sunt imposibil de realizat n laborator deoarece pereii
camerelor de vid devin participani la reacie din cauz c moleculele se vor
lovi de acetia.