Sunteți pe pagina 1din 8

REACII ALE OXIGENULUI ATMOSFERIC

Oxigenul atmosferic particip la arderea combustibililor fosili, este utilizat de organismele


aerobe pentru degradarea materialului organic i este implicat n procesele oxidative ale
metalelor:
4FeO + O
2
2Fe
2
O
3
Oxigenul se ntoarce n atmosfer n urma procesului de fotosintez:
CO
2
+ H
2
O + h (CH
2
O) + O
2
n stare fundamental oxigenul molecular are doi orbitali parial ocupai cu electroni i de
aceea nu reacioneaz cu dublele legturi din substanele organice. n stare excitat devine
reactiv fa de aceste substane.

Oxigenul atomic este stabil n termosfer din cauza atmosferei nalt rarefiate ce face foarte
puin probabil coliziunea necesar formrii oxigenului diatomic. Oxigenul atomic rezult din
oxigen molecular asupra cruia acioneaz lumin UV din domeniile 135-176nm i 240-
260nm:
O
2
+ h O + O
Att oxigenul atomic excitat ct i oxigenul molecular pot rezulta din ozon:
O
3
+ h (<308nm) O* + O
2
Oxigenul atomic excitat emite lumin slab, vizibil pe cerul mai puin poluat, la 636nm,
630nm i 558nm.

Ionul de oxigen, O
+
, poate s fie produs de aciunea radiaiilor UV asupra oxigenului atomic:
O + h O
+
+ e-
Ionul de oxigen poate sa reacioneze cu oxigenul molecular sau cu azotul molecular:
O
+
+ O
2
O
2
+
+ O
O
+
+ N
2
NO
+
+ N
Oxigenul particip la formarea ozonului n atmosfer, compus ce absoarbe
radiaiile UV nocive n stratosfer i protejeaz organismele vii de iradierea
excesiv cu fotoni. Ozonul este produs prin:

O
2
+ h (<242,4nm) O + O
O + O
2
+M O
3
+ M

Concentraia maxim de ozon este ntre 25 i 30Km putnd ajunge la 10ppm.
Ozonul absoarbe lumina UV din domeniul 220-330nm. Energia luminii
absorbite este transformat n cldur, proces responsabil pentru nclzirea
stratosferei, n special n partea sa superioar.

Ozonul este instabil:
2O
3
3O
2


Descompunerea ozonului n stratosfer este catalizat de specii naturale
poluante cum ar fi: NO, NO
2
, H, HO, HOO, Cl, Br, ClO i BrO.
Descompunerea apare de asemenea pe suprafee solide cum ar fi oxizii
metalici i srurile produse de gazele evacuate de la rachete. Reacii ce pot
fi implicate n procesul de descompunere sunt:
O
3
+ h O
2
+ O
O
3
+ O 2O
2
O
3
+ HO O
2
+ HOO
REACII ALE AZOTULUI ATMOSFERIC - reacii complexe

Amoniacul - cea mai redus form de azot, eliberat n atmosfer n cantiti mici din
degradarea anaerob a materiei organice care conine azot. Amoniacul reacioneaz cu
radicalii hidroxil formnd specii oxidate de azot.
Oxizii de azot - eliberai n atmosfer din surse naturale i antropogene.
N
2
i N
2
O - cei mai importani compui cu azot din atmosfer. Sunt gaze nereactive cu durat
de via mare n atmosfer. Durata de via mare a oxidului azotos (aprox. 107 ani),
datorat configuraiei electronice stabile, se reflect n nivelul su ridicat n atmosfer
comparativ cu viteza relativ mic de consum.


N
2
O este cel mai important reglator natural al O
3
stratosferic deoarece reacioneaz cu
acesta. Este de asemenea poluant al aerului dar i gaz de ser important. n atmosfer
este consumat de:
organismele fixatoare de azot;
scindarea fotochimic din stratosfer;
reacia cu atomii de oxigen produi prin fotodisociere care sunt ncrcai din
punct de vedere energetic.
N
2
i N
2
O sunt produi secundari ai procesului de denitrificare (organisme facultativ
anaerobe). Denitrificarea este un proces respirator microbiologic bazat pe reducerea
formelor oxidate de azot printr-o serie de intermediari gazoi:

NO
3

NO
2

NO + N
2
O N
2
(g)

Literatura de specialitate sugereaz c N
2
O ar putea fi utilizat ca marker pentru existena
vieii pe alte planete, atta timp el este un gaz biogen.



N N O N N O
+
+
-
-
(1) NH
4
+
+ 3/2O
2
= NO
2
-
+ 2H
+
= H
2
O
(2) NO
2
-
+ 1/2O
2
= NO
3
-
Oxidul i dioxidul de azot (NO
x
) au concentraii sczute n atmosfer. Aceti oxizi sunt
eliberai n urma proceselor de combustie motiv pentru care, n general, compoziia
oxizilor de azot din atmosfer este dependent de temperatura proceselor de
combustie. Aceste gaze sunt importante n aprecierea calitii aerului urban.
Concentraia sczut i timpul de via scurt (aprox. 1-8 zile) a acestor oxizi sunt
datorate reaciei lor cu aerosolii lichizi n prezena unor substane oxidante,
contribuind semnificativ la apariia ploilor acide:
2NO
2
+ H
2
O
2
2HNO
3
Peroxidul de hidrogen consumat este un agent oxidant important n chimia aerosolilor n
stare lichid din troposfer (nori). Una din cile de formare a apei oxigenate este
fotoliza ozonului troposferic:
O
3
+ h O
2
+ O
O + H
2
O 2H
2
O
2
nainte de a fi transformai n HNO
3
compuii NO
x
particip la o secven de reacii n
urma creia rezult ozon cel mai toxic component al smogului urban. n timp ce este
benefic n stratosfer (ozonul bun, protejeaz viaa plantelor i animalelor de pe
Pmnt din cauz c absoarbe radiaiile solare UV cu energii mari), prezena sa n
oraele poluate determin deteriorarea funciilor plmnului la copii, persoane n
vrst, animale i efecte negative asupra plantelor (ozonul ru, care cauzeaz toate
cele menionate din cauza proprietilor sale oxidante puternice).
Chimia azotului n troposfer este diferit de cea din stratosfer. La ambele niveluri
chimia azotului este dirijat de disocierea fotochimic a dioxidului de azot dar
produii rezultai depind de substanele cu care reacioneaz moleculele de dioxid de
azot excitate fotochimic.
La nivelul solului aerul este mai dens comparativ cu troposfera astfel nct concentraia
oxigenului molecular este mai mare. Tot la acest nivel exist substane volatile care
conin carbon organic provenite de la automobilele din trafic, solveni i procese
industriale. Aceste substane reacioneaz cu oxizii de azot formnd diferii compui
care intr n compoziia smogului fotochimic.
Chimia azotului stratosferic este strns legat de prezena O
3
. Sub aciunea radiaiilor UV O
2
disociaz n
atomi care reacioneaz cu moleculele de oxigen conducnd la formarea ozonului (ciclul Chapman):
O
2
+ h 2O
O
2
+ O O
3
O
3
+ h O
2
+ O
Oxizii de azot reacioneaz apoi cu ozonul dup urmtoarele mecanisme:
Mecanism 1:
NO + O
3
NO
2
+ O
2
NO
2
+ O NO + O
2
O
3
+ O 2O
2
Mecanism 2:
NO + O
3
NO
2
+ O
2
NO
2
+ O
3
NO + 2O
2
2O
3
3O
2
Efectul total al acestor reacii n stratosfer este o concentraie staionar a fiecrui gaz implicat.
Azotul intr n atmosfer sub diferite forme i o prsete, splat de precipitaii, ca acid azotic.

Conversia fotochimic a oxidului azotos la oxid de azot:
N
2
O + h N
2
+ O
N
2
O + O N
2
+ O
2
N
2
O + O 2NO
Conversia fotochimic a dioxidului de azot:
NO
2
+ h 2NO + O
NO
2
+ h NO
2
*
Transformarea dioxidului de azot din atmosfer n acid azotic:
NO
2
+ HO HNO
3
NO
2
+ O NO
3
NO
2
+ NO
3
N
2
O
5
N
2
O
5
+ H
2
O 2HNO
3

REACII ALE SULFULUI ATMOSFERIC

S este eliberat n atmosfer sub form de H
2
S sau SO
2
Ambele substane sunt gaze toxice
care reprezint poluani primari ai aerului. H
2
S este oxidat la SO
2
printr-un proces care
decurge n trei etape n care sunt implicai radicali hidroxil i oxigen diatomic:
H
2
S + HO HS + H
2
O
HS + O
2
HO + SO
SO + O
2
SO
2
+ O
Reaciile SO
2
atmosferic sunt foarte complexe i decurg prin trei ci diferite pn la ionul
sulfat.
I. Reacii cu radicalul hidroxil:
SO
2
+ HO HOSO
2

HOSO
2
+ HO H
2
SO
4
II. SO
2
se dizolv n picturile de ap unde reacioneaz cu oxigenul gazos ducnd la H
2
SO
4
:
SO
2
+ H
2
O + O H
2
SO
4
III. Reacia cu peroxidul de hidrogen:
SO
2
+ H
2
O
2
H
2
SO
4
H
2
SO
4
reacioneaz cu cea mai comun baz prezent n atmosfer, amoniacul, conducnd
la obinerea sulfatului acid de amoniu i sulfatului de amoniu. Acidul sulfuric, sulfatul acid
de amoniu i sulfatul de amoniu sunt substane higroscopice care sunt ndeprtate din
atmosfer prin intermediul precipitaiilor.

Reacii ale dioxidului de carbon atmosferic
n general, CO
2
are o reactivitate sczut n atmosfer motiv pentru care are un timp de
existen relativ lung. n atmosfera superioar are loc reacia:
CO
2
+ h CO + O
AUTOPURIFICAREA AERULUI

Concentraia compuilor eliminai de diferite surse n aerul atmosferic diminueaz treptat
datorit fenomenului de autopurificare a aerului, care este compus din dou procese:
sedimentarea - precipitarea pe sol a substanelor impurificatoare;
diluarea se realizeaz n aer cu att mai bine cu ct produii de impurificare
difuzeaz mai puternic.

n mecanismul autopurificrii aerului din centrele populate intervin nu numai sursele de
poluare cu caracteristicile lor, ci i o sum de ali factori, dintre care cei mai importani
sunt:
factorii meteorologici influeneaz procesele de autopurificare prin temperatura
aerului (situaia obinuit n care temperatura scade cu nlimea favorizeaz diluarea
poluanilor i realizarea unor concentraii mai mici, deoarece prin curenii ascensionali,
poluanii sunt antrenai spre altitudini mari), umiditatea acestuia (mpiedic n general
difuzia i deci diluarea poluanilor n aer iar suspensiile reprezint nuclei de condensare
care favorizeaz apariia ceii condiia meteorologic cea mai nefavorabil autopurificrii
prin reducerea capacitii de difuziune i crearea de condiii pentru dizolvarea unor
poluani, ceaa devenind astfel toxic), precipitaii, cureni de aer i radiaii (Mnescu S. i
colab.).
factorii geografici mai importani pentru fenomenul de autopurificare a atmosferei
sunt relieful (zonele situate in vi sau depresiuni, cu ventilaie mai redus sunt expuse
polurii), prezena oglinzilor de ap i vegetaia.
factorii urbanistici favorizeaz sau mpiedic autopurificarea aerului n funcie de
modul cum influeneaz microclimatul urban i n special ventilaia strzilor.
vegetaia constituie un element autopurificator important al atmosferei, efectul
cel mai pronunat avndu-l copacii, respectiv pdurile. Avem n vedere n primul rnd
capacitatea mare de fixare a dioxidului de carbon n procesul de fotosintez i apoi
potenialul filtrant fa de ali poluani gazoi precum i aerosoli.