AGENI FRIGORIFICI

Pentru a permite funcionarea ciclic a instalaiilor frigorifice i a pompelor de cldur,

agenii termodinamici de lucru din acestea, preiau cldur prin vaporizare i cedeaz cldur prin
condensare, la temperaturi sczute sau apropiate de ale mediului ambiant, deci trebuie s fie
caracterizate de unele proprieti particulare, care i deosebesc de agenii termodinamici din alte
tipuri de instalaii. Acesta este motivul pentru care agen ii de lucru din instalaiile frigorifice i
pompele de cldur, poart denumirea de ageni frigorifici.
Proprieti ale agenilor frigorifici
Proprietile agenilor frigorifici sunt impuse de schema i tipul instalaiei, precum i de
nivelurile de temperatur ale celor dou surse de cldur. Cteva dintre aceste proprieti sunt
urmtoarele
- presiunea de vaporizare trebuie s fie apropiat de presiunea atmosferic i uor
superioar acesteia, pentru a nu apare vidul n instalaie!
- presiunea de condensare trebuie s fie ct mai redus, pentru a nu apare pierderi de
agent frigorific i pentru a se realiza consumuri energetice mici n procesele de comprimare
impuse de funcionarea acestor instalaii!
- cldura preluat de un "ilogram de agent, prin vaporizare, trebuie s fie ct mai mare,
pentru a se asigura debite masice reduse!
- cldura specific n stare lichid trebuie s fie ct mai mic, pentru a nu apare pierderi
mari prin ireversibiliti interne, n procesele de laminare adiabatic!
- volumul specific al vaporilor trebuie s fie ct mai redus, pentru a se obine dimensiuni
de gabarit reduse, ale compresoarelor!
- s nu prezinte pericol de inflamabilitate, explozie i toxicitate;
- s nu fie poluani #este cunoscut faptul c unii ageni frigorifici clasici i anume cteva
tipuri de freoni, contribuie la distrugerea stratului de ozon al stratosferei terestre$!
% s prezinte o contribuie ct mai sczut la nclzirea global #este conoscut c o serie
de substane utilizate n tehnic odat a&unse n atmosfer, contribuie la nclzirea global a
planetei, fenomen denumit i efect de ser$.
Pentru a nu se utiliza denumirile chimice complicate ale acestor substane, agenii
frigorifici au fost denumii freoni, sunt simbolizai prin ma&uscula ', #de la denumirea n limba
englez % 'efrigerant$ i li s%a asociat un numr determinat n funcie de compoziia chimic.
(nii dintre cei mai cunoscui ageni frigorifici sunt prezentai n tabelul ),
mpreun cu temperatura normal de vaporizare i indicele transformrii adiabatice.
Tabelul 1 *emperatura de vaporizare i indicele transformrii
adiabatice #"$, pentru civa ageni frigorifici
Denuirea
Teperatura noral !e "
#apori$are %&C' %('
Amoniac #'+)+$ , --,-. ),-/
')0 , 01,2/ ),)3
'00 , 3/,23 ),)4
Clorur de metil , 0-,+3 ),0/
'./0 , 3.,4/ %
C5
0 , +2,.0 ),-/
')-3a , 04,30 ).)3
6e observ c aceti ageni au proprietatea de a vaporiza #fierbe$ la temperaturi sczute,
putnd deci s absoarb cldur, la temperaturi mai mici dect ale mediului ambiant.
I)toric
Istoricul agenilor frigorifici ncepe n anul )2-3, cnd americanul acob !er"ins
breveteaz o main frigorific func ionnd prin comprimare mecanic de vapori, utiliznd ca
agent frigorific oxidul de etil. (tilizarea unei asemenea maini s%a dovedit rapid limitat de
nivelul ridicat de inflamabilitate al acestui agent.
7n )2+4 #arl von $inde, datorit utilizrii amoniacului ca agent frigorific, permite
adevrata dezvoltare a instalaiilor frigorifice prin comprimare mecanic de vapori.
7n )22/, introducerea unui nou agent frigorific, anhidrida carbonic , reprezint
nceputul utilizrii instalaiilor frigorifice pentru mbarcarea la bordul navelor a produselor
alimentare.
7n )10/, prin utilizarea anhidridei sulfuroase i a clorurii de metil, apar primele maini
frigorifice de uz casnic sau comercial.
7ncepnd din )1-/, apar primele hidrocarburi fluorurate i clorurate %#&#'. 8atorit
caracteristicilor foarte interesante din punct de vedere termodinamic i datorit marii lor stabiliti
att termice ct i chimice, utilizarea acestora va aduce o ameliorare considerabil att a
fiabilitii ct i a siguranei n funcionare a instala iilor frigorifice cu compresie mecanic. Aa
se e9plic de ce n comparaie cu amoniacul i clorura de metil, aceste substane poart
denumirea de ageni frigorifici de siguran.
7n numeroase ri, pe lng denumirea de freoni, agen ii frigorifici pot fi ntlnii i sub
diverse denumiri comerciale, care pentru acelai produs difer de la ar la ar i de la un
productor la altul. ')0 de e9emplu, este numit :orane )0 #denumirea comercial a (zinei
;uhlmann din :rana$, :lugene )0 #denumirea comercial a firmei Pechine 6aint%<obain din
:rana$, sau <enetron )0 #denumirea comercial a societii Allied Chemical din 6.(.A.$. 7n
unele publicaii tiin ifice, chiar i denumirea de freoni, pentru desemnarea agenilor frigorifici,
este considerat comercial.
Copo$iia c*iic a freonilor
Din punct de vedere al compoziiei chimice, freonii, care sunt hidrocarburi fluorurate,
pot fi mprii n trei mari categorii
C:C #clorofluorocarburi$, freonii clasici, care conin Cl foarte instabil n molecul!
=C:C #hidroclorofluorocarburi$, freoni denumii de tranziie, care conin n molecul i hidrogen,
datorit cruia Cl este mult mai stabil i nu se descompune att de uor sub aciunea radiaiilor
ultraviolete!
=:C #hidrofluorocarburi$, considerai freoni de substituie definitiv, care nu conin de loc n
molecul atomi de Cl.
Tabelul + Cele trei tipuri de freoni
CFC ,CFC ,FC
=idrogen ,idrogen
Clor Clor
:luor :luor Fluor
Carbon Carbon Carbon
Tabelul - Cteva e9emple de freoni uzuali
CFC ,CFC ,FC
')) '00 ')-3a
')0 ')0-
')0.
'))-
Amoniac #>=
-
sau '+)+$
agent frigorific natural
nu este un freon
'))3
Pe lng cele trei categorii de ageni frigorifici menionate, e9ist i ageni frigorifici
naturali, ntre care amoniacul #>=
-
$, simbolizat i prin '+)+, este cel mai important i cel mai
utilizat, datorit proprietilor sale termodinamice care l fac cel mai performant agent frigorific
din punct de vedere al transferului termic.
7n ultimul timp ncepe s fie tot mai utilizat ca agent frigorific, propanul simbolizat prin
'01/, care reprezint un nlocuitor e9celent pentru '00, avnd o compatibilitate perfect cu
uleiurile utilzate n compresoarele pentru '0/ i asigurnd o eficien frigorific superioar fa
de '00. Propanul este utilizat i n numele tipuri de pompe de cldur. 6ingura problem legat
de utilizarea propanului ca agent frigorific, este reprezentat de inflamabilitatea ridicat a
acestuia.
.egtura !intre freoni /i )tratul !e o$on
Poluarea produs de freoni, o problem att de mediatizat i discutat n ultimii ani,
reprezint la ora actual unul din motivele care e9plic numrul foarte mare de ageni frigorifici
ntlnii n diverse aplicaii ale tehnicii frigului.
?a nceputul anilor @2/, msurtori ale grosimii stratului de ozon de deasupra Antarcticii,
au eviden iat c grosimea acestuia devenise mult mai redus dect n mod normal. 6tratul de
ozon, avnd un rol e9trem de benefic, deoarece filtreaz radiaiile ultraviolete, se gsete n
stratosfera atmosferei terestre, apro9imativ ntre )0 , ./ "m altitudine.
8ac nu ar e9ista stratul de ozon, intensitatea radiaiei ultraviolete, provenite de la 6oare,
ar fi mult prea puternic pentru numeroase forme de via de pe Pmnt. 7n acest conte9t, este
evident importana monitorizrii att a grosimii stratului de ozon, ct i a impactului pe care l au
diveri factori naturali, sau artificiali, asupra acestei grosimi.
7n partea stng a imaginii din figura -.03, sunt reprezentate n culorile rou, galben i
albastru, radiaiile provenite de la 6oare, n spectrul luminii vizibile, iar cu violet a fost
reprezentat radiaia ultraviolet, invizibil pentru ochiul uman. 7n partea dreapt a imaginii a fost
reprezentat cu culoare roie sub forma s geilor ondulate, radiaiile infraroii, de asemenea
invizibile, percepute de om, sub form de cldur. 5 parte din aceste radiaii infraroii, ca i cele
ultraviolete, sunt reflectate de atmosfera terestr, n timp ce Pmntul, care absoarbe aceast
radiaie, dega& i el radiaii n spectrul infrarou.
7n aceeai perioad de nceput a anilor A2/, s%a constatat de asemenea c iarna i
primvara, grosimea stratului de ozon este cu cca 0/B mai redus dect vara i toamna, ceea ce a
determinat studierea atent a fenomenului. Astfel s%a constatat c sub ac iunea radiaiilor
ultraviolete avnd intensiti diferite n anotimpuri diferite, moleculele de ozon #5
-
$ se
transform n mod natural iarna i primvara n molecule de o9igen #5
0
$, iar moleculele de o9gen
#5
0
$ se transform n mod natural vara i toamna n molecule de ozon #5
-
$. Acest fenomen
natural e9plic pe de%o parte variaia grosimii stratului de ozon, dar pe de alt parte, n perioada
efectuarii acestor msurtori, grosimea acestui strat, devenise mult mai subire dect ar fi fost
normal, n urma desfurrii procesului natural descris anterior.
Astfel a aprut ipoteza c subierea stratuluii de ozon este posibil s fie datorat aciunii
unor substane produse de om. 8in acest moment nu a mai fost dect un pas pn la includerea
freonilor, pe lista substanelor nocive pentru stratul de ozon, deci poluante.
Poluarea produs de freoni este un proces care se produce n stratosfera terestr i care
este prezentat ntr%o manier schematic, n tabelul 3. Analiznd mecanismul acestui proces se
observ c
n ceea ce privete freonii, principalul responsabil pentru aciunea distructiv asupra ozonului, este
atomul de Cl, din moleculele C:C%urilor.
Tabelul - Cecanismul distrugerii stratului de
ozon de ctre atomii de Cl din moleculele
de C:C
Colecula de C:C este 6e elibereaz Cl Cl monoatomic
supus radiaiilor monoatomic interacioneaz cu
ultraviolete molecula de ozon 5
-
6e formeaz 5
0
i o9id 59idul de Cl 6e formeaz molecule
de Cl interacioneaz cu de 5
0
i se elibereaza
atomi de 5 liberi Cl monoatomic
6ub aciunea razelor ultraviolete provenite de la soare, din moleculele freonilor se
elibereaz Cl #clor monoatomic$, deoarece din punct de vedere chimic, acesta prezint o legtur
foarte slab #instabil$ n cadrul moleculelor de C:C. Clorul monoatomic reacioneaz chimic cu
ozonul #5
-
$, care se gsete n stratosfer i rezult o9igen biatomic 5
0
i o9izi de clor. 7n acest
mod, se distruge treptat stratul de ozon al planetei, avnd un binecunoscut rol protector prin
filtrarea radiaiilor ultraviolete, nocive pentru sntatea uman. Problema este cu att mai grav
cu ct o9izii de clor rezultai din reacia descris, nu sunt nici acetia stabili i se descompun,
elibernd din nou Cl. 6e produc astfel reacii n lan, prin care un singur atom de Cl poate s
distrug un numr impresionant de molecule de 5
-
. Aa se e9plic apariia, deocamdat deasupra
celor doi poli ai planetei a aa numitelor guri n statul de ozon #zone n care perioade lungi din
an ozonul lipsete complet$. :enomenul a fost posibil cu att mai mult cu ct nu numai freonii,
prin atomii de Cl, ci i alte substane chimice, n primul rnd C5
0
, produc efecte asemntoare.
7n prezent e9ist n ntreaga lume, numeroase instala ii de puteri frigorifice mici i
mi&locii ncrcate cu ageni frigorifici poluani #n sensul pericolului pentru stratul de ozon$, care
pun n continuare probleme legate de posibila lor DscpareD n atmosfer. *otodat se pune
problema gsirii unor ageni de substituie care s fie utilizai n instalaiile frigorifice noi.
7n urma dovedirii tiinifice a efectelor nocive asupra stratului de ozon, produse de freoni,
comunitatea internaional a luat numeroase msuri de reducere pn la zero a utilizrii acestora.
8e e9emplu, n 6(A una dintre primele msuri luate, a fost interzicerea spraE%urile de orice tip,
care utilizeaz ca agent propulsor C:C%urile.
7n )12+, !rotocolul de la (ontreal, revizuit n iunie )11/, de )euniunea de la $ondra, a
ngheat pentru civa ani utilizarea C:C%urilor nainte de interdicia definitiv a acestora. (lterior, n
)110,
)euniunea sub egida *+,, desfurat la #openhaga, ntrzierile programate la ?ondra, privind
utilizarea C:C, au fost reduse.
'eglementrile internaionale pentru C:C i =C:C, stipuleaz n prezent urmtoarele
% !entru #&#-
% oprirea produciei ncepnd din -).)0.)113!
% interzicerea comercializrii i utilizrii, ncepnd din )./).)111, cu o derogare pentru meninerea
n funciune a instalaiilor e9istente, pn n -).)0.)111.
% !entru .#&#-
% producia este autorizat pn n -).)0.0/)3!
% utilizarea n echipamente noi este interzis din )./).)114 n frigidere, congelatoare, aparate de
condiionarea aerului de pe automobile particulare, transport public i rutier, iar din )./).)112 i
pe trenuri!
% utilizarea este interzis din )./).0/// n echipamente noi ale antrepozitelor frigorifice i ncepnd
din )./).0//) n toate echipamentele frigorifice i de climatizare #cu unele e9cepii$!
% utilizarea va fi interzis i pentru meninerea n funciune a instalaiilor e9istente, ncepnd din
)./).0//2.
Agenii utilizai n instalaiile frigorifice, permit obinerea unei pla&e foarte largi de
temperaturi, de la ,0/FC pn la ,)//FC, sau chiar mai sczute n anumite cazuri particulare.
Gvident, aceste temperaturi nu pot s fie realizate cu un acelai agent frigorific, pentru fiecare
domeniu de temperaturi e9istnd anumii ageni frigorifici specifici recomandai.
#u toate c pe plan internaional au fost luate msuri drastice privind interzicerea
utilizrii #&#-urilor, n lumea tiinific exist i opinii conform crora, potenialul distructiv al
acestor substane nu este nici pe departe att de ridicat, pe ct s-a susinut. Astfel au fost
enunate cteva motive care infirm prezumiile anterioare, privind rolul C:C%urilor n
distrugerea stratului de ozon, respectiv n creterea nivelului radiaiilor ultraviolete
7n natur e9ist numeroase alte surse generatoare de Cl. Astfel cca. 0/B din clorul
prezent n stratosfer provine din erupiile vulcanice, care pot accelera semnificativ procesul de
reducere a grosimii stratului de ozon!
7n timp ce grosimea stratului de ozon a fost n continu scdere, o lung perioad de
timp, emisiile de C:C au fost n continu cretere, deci se poate concluziona c nu a e9istat o
corelaie direct ntre emisiile de C:C i problema ozonului!
Cu toate c se consider c rolul ozonului este de a filtra radiaiile ultraviolete, nu este demonstrat clar
c nivelul radiaiilor ultraviolete a crescut considerabil, ca urmare a reducerii grosimii stratului de
ozon.
*recnd peste aceste dispute de ordin teoretic, de altfel e9trem de interesante, merit
menionat faptul c dei atunci cnd se vorbete de freoni, acetia sunt asociai cu instalaiile
frigorifice, totui tehnica frigului artificial nu este nici pe departe cea care a emis cele mai
ridicate cantiti de C:C%uri n atmosfer.
8ega&ri mult mai semnificative de C:C, corespund urmtoarelor ramuri
industriale Hndustriei microelectronic % utilizeaz freoni la splarea microcircuitelor
electronice! Hndustria cosmetic % a utilizat freoni ca agent propulsor pentru substanele
active din spraE%uri.
7n ambele situaii prezentate, C:C %urile au fost emise direct n atmosfer, n cantiti
mari, n timp ce n cazul instalaiilor frigorifice, C:C% urile evolueaz n circuit nchis n sisteme
etane, neputnd s a&ung n atmosfer dect n cazuri de avarie. ?a ora actual, nintea oricrei
intervenii tehnice, este obligatorie, recuperarea agentului frigorific din instalaii, fiind interzis
eliberarea acestuia n atmosfer.
Doenii !e utili$are a agenilor frigorifici
Cele mai importante domenii de utilizare a freonilor i agenii de substituie pentru
freonii clasici, sunt prezentate n tabelul 3.
Tabelul 0 8omenii de utilizare a agenilor frigorifici
1tili$are
Agent Ageni !e
Ageni
con)i!erai
frigorifi
c tran$iie !efiniti#i
Aparate casnice ')0
'3/)A
#CP-1$ ')-3a
'3/1A #:I.4$ '01/ #Propan$
'4//a #Hzobutan$
'citoare de ap ')) ')0-
')0 ')-3a
'))3 ')30b
'00 '00 '3/3A
'))+
#>=
-
$ '))+ #>=
-
$
:rig comercial ')0
'3/)A
#CP-1$ ')-3a
#temperaturi
pozitive$ '3/1A #:I.4$
'00 '3/3A
'./+
'3)-A
:rig comercial './0 '3/0A #=P2/$ '3/3A
#temperaturi
negative$ '3/2A #:I)/$ ')0.
'3/-J
'00 AK./ , '3/+J
:rig industrial
'+)+
#>=
-
$ '00 '+)+ #>=
-
$
'00 '3/3A
:rig adnc ')-J) G60/
')- '0-
'./- '-0
Climatizare '00 ')03a
'.// '3/1J #:I.+$ '3/+C
'3/)J =P44$ ;lea 44
Aer condiionat
auto ')0
'3/)C
#CP.0$ ')-3a
'.// '3/1J #:I.+$
'3/)J #=P44$
Pompe de cldur '3/+C
'00 '01/ #Propan$
5 mare parte dintre agenii frigorifici, n special cei de substituie, reprezint amestecuri
ale unor ali freoni aa cum se observ n tabelul ..
Tabelul 2 8omenii de utilizare a agenilor frigorifici
Agenti frigorifici Coponeni Participaii
'3/)A '00L).0aL)03 .-L)-L-3
'3/3A ')0.L)3-aL)-3a 33L.0L3
'3/+C '-0L)0.L)-3a 0-L0.L.0
'3/1A '00L)03L)30b 4/L0.L).
'.// ')0L).0a +-.2L04.0
'./0 '00L')). 32.2L.).0
'./+ ')0.L)3-a ./L./