Laboratorio de Físico Química II

TITULACIONES CONDUCTIMETRICAS
I. Objetivos

o Analizar el comportamiento de los electrolitos fuertes y de los electrolitos débiles ,

en una neutralización acido – base.
o Mostrar las “Titulaciones Conductimétricas” como un gran e importante método
para la determinación del punto equivalente en una titulación .

II. Fundamento Teórico

TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS
El agregado de un electrolito a una solución de otro electrolito bajo condiciones que no
producen un cambio apreciable en el volumen, afectará la conductancia de la solución
dependiendo de si ocurren o no reacciones químicas. Si no ocurre una reacción iónica, tal
como en el agregado de una sal simple a otra (por ejemplo, agregado de cloruro de potasio
a una solución de nitrato de sodio), la conductancia simplemente aumentará. Si ocurre una
reacción iónica, la conductancia puede aumentar o disminuir; en efecto, con el agregado
de una base a un ácido fuerte, la conductancia decrece debido al reemplazo del ion
hidrógeno de alta conductividad por otro catión de conductividad más baja. Este es el
principio subyacente en las titulaciones conductimétricas, es decir, la sustitución de iones
con cierta conductividad por iones con diferente conductividad.
Consideremos cómo cambiará la conductancia de una solución de un electrolito fuerte A+B
luego del agregado de un reactivo C+D-, suponiendo que A+ (que es el analito) reacciona
con D- del reactivo titulante. Si el producto de la reacción AD es escasamente soluble o
escasamente ionizado, la reacción se puede escribir
A+B− + C+D− ←→ AD + C+B−

En la reacción entre A+ y D -, los iones A+ son reemplazados por C+ durante la titulación.

A medida que avanza la titulación, la conductancia aumenta o disminuye dependiendo de
si la conductancia de C+ es mayor o menor que la de A+.
Durante el progreso de la neutralización, precipitación, etc., se pueden esperar, en general,
cambios en la conductividad y ello se puede emplear para determinar el punto final. Una
titulación conductimétrica implica la medición de la conductancia de la muestra luego de
sucesivos agregados de reactivo titulante. Se determina el punto final en un gráfico de
conductancia o conductancia específica en función del volumen de titulante agregado.
Estas curvas de titulación tienen una variedad de formas, dependiendo del sistema
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químico en investigación. En general, sin embargo, están caracterizadas por porciones de

líneas rectas con pendientes diferentes a cada lado del punto de equivalencia.

Curvas de Titulación
Las mediciones conductimétricas ofrecen un medio adecuado para la determinación de
puntos finales en titulaciones. Para establecer un punto final conductimétrico, se necesitan
suficientes mediciones experimentales para definir la curva de titulación. Luego de corregir
el cambio de volumen, se grafican los datos de conductancia en función del volumen de
reactivo titulante. Posteriormente se extrapolan las dos porciones lineales y se obtiene el
punto de equivalencia en la intersección de ambas.
Debido a que las reacciones no son absolutamente completas, las curvas de titulación
conductimétrica muestran invariablemente desviaciones con relación a la linealidad
rigurosa en la región del punto de equivalencia. Las regiones curvas se vuelven más
pronunciadas cuando la reacción en cuestión se hace menos favorable y cuando la
solución resulta más diluida. Las porciones lineales de la curva se definen mejor a través
de mediciones suficientemente alejadas del punto de equivalencia para que el efecto de
los iones comunes impulse la reacción más cerca de completarse; las mediciones en la
proximidad del punto de equivalencia, a diferencia de los métodos potenciométricos, no
tienen ningún significado.

Ciertamente, debido a la hidrólisis, disociación, o solubilidad del producto de reacción, los

valores de la conductividad medida en las cercanías del punto de equivalencia no tienen
sentido en la construcción del gráfico, dado que la curva será redondeada en una o ambas
ramas. En contraste con los métodos potenciométricos o con indicador, que dependen de
observaciones en condiciones en las que la reacción es menos completa, el análisis
conductimétrico puede emplearse con éxito para titulaciones basadas en equilibrios
relativamente desfavorables. En estos casos, la técnica conductimétrica es la más
ventajosa.

El punto final conductimétrico es completamente inespecífico. Aunque el método es

potencialmente adaptable a todos los tipos de reacciones volumétricas, el número de
aplicaciones útiles a sistemas de oxidación-reducción es limitado; el exceso sustancial de
ion hidronio típicamente necesario para tales reacciones tiende a enmascarar los cambios
de conductividad asociados con la reacción volumétrica.
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Titulaciones Ácido-Base
Las titulaciones de neutralización se adaptan particularmente bien al punto final
conductimétrico, debido a la conductancia muy alta de los iones H3O+ y OH- comparada
con la conductancia de los productos de reacción.

Titulación de Acido Fuerte con Base Fuerte y con Base Débil: La Figura 1 muestra la
curva de titulación conductimétrica de una solución 10-3 M de ácido clorhídrico con
hidróxido de sodio (acido fuerte y bases fuerte). La curva, en la que se representa kx10 6 en
ordenadas y f=V/Veq en abscisas, fue construida empleando la combinación de las
ecuaciones de la “conductividad especifica” y la ecuación de “kohlrausch” y además Veq=
Volumen en el punto equivalente.

Figura 1 -Curva de titulación conductimétrica de HCl 10-3 M con NaOH

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En la Figura 2 se titula HCL 10-3 M con NH3 (acido fuerte y base debil) y describe un
comportamiento peculiar debido a que no se disocian en iones completamente pues se
llega al equilibrio .

Figura 2
Titulación de Ácidos o Bases Débiles: La Figura 3 ilustra la aplicación del punto final
conductimétrico a la titulación de ácido bórico (ka=6x10-10) con base fuerte. Esta reacción
es tan incompleta que un punto final potenciométrico o un punto final con indicador serían
insatisfactorio. En las primeras etapas de la titulación, se establece rápidamente un
amortiguador (buffer) que determina una concentración de iones hidronio relativamente
pequeño y constante en la solución. Los iones oxhidrilo agregados son consumidos por
este amortiguador y por lo tanto no contribuyen directamente a la conductividad.
Sin embargo, se produce un aumento gradual de la conductancia, debido al aumento de la
concentración de iones sodio y borato. Al alcanzar el punto de equivalencia, no se produce
más borato; sucesivos agregados de base provocan un aumento más rápido de la
conductancia, debido al aumento de la concentración del ion oxhidrilo móvil.

Figura 3 - Curva de titulación conductimétrica de H3BO3 10-3 M con NaOH

Figura 4 - Curva de titulación conductimétrica de HAc 10-3 M con NaOH
Figura 6 - Curva de titulación conductimétrica de NaAc 10-3 M con HCl
Figura 5 - Curva de titulación conductimétrica de HAc 10-3 M con NH3
Figura 7 - Curva de titulación conductimétrica de HCl 10-3 M y HAc 10-3 M con NaOH
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Figura 3 Figura 4

Figura 5 Figura 6

Figura 7

Figura 8 - Curva de titulación conductimétrica de HCl 10-3 M y HAc 10-3 M con NH3
Figura 9 - Curva de titulación
conductimétrica de H2C2O4 10-3 M con
NH3
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Figura 8 Figura 9

Titulaciones por Precipitación y Formación de Complejos: La siguiente figura se ilustra

la titulación de cloruro de potasio con nitrato de plata. Los agregados iniciales de reactivo
producen una sustitución de iones cloruro por los iones nitrato del reactivo; resulta de ello
una leve disminución de la conductancia. Después del punto de equivalencia, se produce
un rápido aumento debido al agregado de exceso de nitrato de plata.
Curva de titulación conductimétrica de KCl 10-3 M con AgNO3

III. Materiales

Vaso de
precipitado de
400ml.
Bureta de 50 ml.
Pipetas y propipeta
Conductímetro
Agua destilada, acido clorhídrico, acido acético, hidróxido de sodio.

IV. Procedimiento
En la presente experiencia se titularan una acido fuerte con una base debil y un acido débil
con una base fuerte , la base se común para ambos y es el NaOH
0.1 N , sabido esto se titularan ambos ácidos por separado con el NaOH , en el cambio
drástico de la pendiente será el posible punto equivalente, usaremos el conductímetro , y
tomaremos nota de “K (mS/cm)” pero en realidad lo que se necesita son los valores de la
conductancia de la solucion y el volumen gastado de NaOh , y dado que la constante de
celda es aproximadamente 1 , se obtiene que .
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K=Lθ y θ = 1 ; K=L , por lo tanto sera indistinto tomar nota de K en lugar de L. , usaremos
nuestro conductimtro.

V. Datos

Datos Experimentales:
Temperatura ambiente = 20ºC
VNaOH(mL) K(mS/cm)
37 5,66
38 5,41
Cuadro para el ácido clorhídrico 39 5,15
40 4,89
41 4,63
42 4,37
43 4,12
44 3,86
45 3,6
46 3,34
47 3,08
48 2,83
49 2,9
50 2,99
51 3,11
52 3,21
53 3,31
54 3,42
55 3,52
56 3,62
57 3,72
58 3,83
59 3,96
60 4,03
61 4,14
62 4,25
63 4,35
64 4,41
65 4,55
66 4,65
67 4,73
68 4,86
69 4,96
70 5,08
71 5,175
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VNaOH(mL) K(mS/cm) VOL

0 15,21 NaOH L
1 14,95 25,5 1569
2 14,69 26 1588
3
VOL 14,44
L 27 1628
NaOH
4 14,17 28 1675
5 0 13,92355 29 1719
6 0,6 13,66319 29,5 1744
7 0,9 13,4307 30 1759
8 1,2 13,15305 30,5 1780
9 1,5 12,89303 31 1805
10 2 12,63313 32 1844
11 2,5 12,37326 32,5 1864
12 3 12,11350 33 1880
13 3,5 11,86372 33,5 1909
14 4 11,6394 34 1916
15 4,5 11,34423 34,5 1944
16 5,2 11,08466 35 1963
17 5,5 10,82481 35,5 1984
18 6 10,57515 36 2000
19 6,5 10,31544 36,5 2020
20 7 10,05586 37 2040
21 7,5 9,79599 37,5 2060
22 8 9,55633 38 2080
23 8,5 9,28663 38,5 2100
24 9 9,02701 39 2110
25 9,5 8,76720 39,5 2140
26 10 8,5 756 40 2155
2710,5 8,24791 40,5 2170
28 11 7,99812 41 2180
2911,5 7,73850 41,5 2200
30 12 7,47881 42 2220
3112,5 7,2 906 42,5 2240
32 13 6,95935 43 2260
3313,5 6,7 966 43,5 2270
34 14 1000
6,44 44 2280
35 15 1044
6,18 44,5 2290
15,5 1070 45 2300
16 1104 45,5 2320
16,5 1125 46 2350
17 1151 46,5 2360
17,5 1170 47 2390
18 1202 47,5 2400
18,5 1232 48 2420
19 1260 49 2450
19,5 1278 50 2540
20 1300 51 2650
20,5 1331
21,5 1375 Tratamiento de Datos
22 1402
22,5 1447 • Reacciones
23,5 1477
24 1500
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Reacción en la titulación conductimétrica del ácido acético obtenido del vinagre diluido con
NaOH:
C
H 3 C
OOH +N
aOH →C
H 3 C
OON
a +H 2O

Reacción en la titulación conductimétrica del ácido clorhídrico obtenido del limón con
NaOH:
H
Cl +N
aOH →N
aCl +H 2 O

• Con los datos obtenidos experimentalmente, para cada tipo de titulación, trazar una gráfica
de la variación de la conductancia (S) con el volumen de la solución titulante de NaOH
(ml).
PARA EL ACIDO CLORHIDRICO
Conductividad VS V NaOH
16

14

12

10
L (mS)

4 X: 48
Y: 2.83

10 20 30 40 50 60 70 80
VNaOH (mL)

VPE = 48 mL y L = 2.83 mS a las conductividades medidas se le debe quitar la

conductividad del agua , pero es innecesario dado que es de 0.00341 mS/cm , lo cual
es insignificante para mis cálculos.
Teóricamente :
#Eq acido = # Eq base
N .Vacido = N .Vbase , Se conocen : Nbase = 0.1 N
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Nacido = 0.05 N
Vacido = 100 mL
Reemplazando datos :
Vbase = 50 mL
Con el método conductimetrico se obtuvieron 48 ml , obteniéndose un error porcentual de:
 0.48 − 0.5 
%error =   x100% = −4% , el error fue por defecto , de ahí el signo negativo , es
 0.5 
un método muy confiable aunque arrastra errores , en la dilución y lectura de la
conductancia , pero a la vez nos brinda una gran precisión y exactitud aun sin contar con
un indicador .
PARA EL ACIDO ACETICO

Conductancia VS V NaOH
3000

2500
X: 49
Y: 2450
2000
L (uS)

1500

1000

500

0
0 10 20 30 40 50 60
V NaOH (mL)
Se obtienen 49 mL y L=2450 uS

• Comparar las curvas teóricas y experimentales e interpretar los resultados

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VI. Observaciones y discusión de resultados

• Viendo la segunda grafica notamos un punto en el cual se produce un cambio y la

conductividad empieza a ascender esto nos indica que ese punto es el punto de
equivalencia .
• Es evidente que con el exceso de NaOH después del punto de equivalencia se
sigue un comportamiento lineal del incremento de la conductancia , esto se cumple
para ambos casos , lo cual puede ser una señal de que ya se paso por el punto
equivalente.
• No se usaron indicadores específicos , en especial para el acido acético que lo
necesita mas .
• Las curvas de valoración son lineales si los electrolitos son fuertes y diluidos .
• Las curvas de valoración de los electrolitos débiles no tienen tendencia lineal, este
comportamiento es peculiar si son diluidos.
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• En esta practica de laboratorio aun trabajamos con electrolitos en solución diluida,

para poder hacer uso del método conductimetrico..

VII. Conclusiones
• Se concluye que este método es de gran ayuda y a la vez nos brinda buenos
resultados , además de mostrar el comportamiento de los iones en la titilación
bajo las curvas de valoración , como se indica en el fundamento teórico en las
figuras 1 , 2 , 3 , 4 , 5 , 6 , 7 y 8 y las áreas coloreadas bajo cada curva.

• Los indicadores fueron innecesarios ya que el metodo no lo necesita , esta es

una ventaja muy relevante e innovadora para calculos de puntos de
equivalencia.

VIII. Anexos

Hubiera sido recomendable estandarizar el NaOH , para tener mas exactitud en la

valoración , una forma pudo ser la siguiente y si fuera posible , los jefes de practica
ta
responsables de esta 5 práctica podrían incluir este tratamiento adicional para
mayor exactitud en los siguientes ciclos:

• Primero se debio estandarizar el hidróxido de sodio con ftalato y para esto

disolveremos cierta masa de hidróxido de sodio (que será pesada) con agua destilada
en la fiola y después lo verteremos a la bureta para titular con esto la solución de ftalato
que también será disuelto en la fiola
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Disolver todo el ftalato en la fiola y completar con agua

desionizada

• Luego de tener todo el ftalato bien combinado lo colocamos en un matraz con dos
gotas de fenolftaleína y procedemos a titular hasta que se vea una coloración rosa.

Después de tener el hidróxido de sodio (NaOH) estandarizado

mediante la formula :

# Equivalentes ftalato = # equivalentes NaOH

masa KHP
= N NaOH ×VNaOh
204 .23
Se conocerá N NaOH

IX. Bibliografía

AMaron Prutton, "Fisicoquímica", 2da edición, Ed. Limusa, México 1984.

Castellan W., "Fisicoquímica", 2da edición, Fondo Interamericano S.A., México 1978. Pág.
462 – 465.

Arthur Adamson, Química Física; España1979 Editorial Reverte, Versión castellana. Pag
575-583
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