24 Studiul materialelor

3. Structura materialelor
3.1 Starea fizic a materialelor
Orice substan este un sistem de particule (atomi, ioni, molecule), care se
poate gsi teoretic n una din cele trei stri fizice: gazoas, lichid sau solid. Starea
fizic este determinat de raportul dintre energia de coeziune i energia termic a
particulelor constitutie.
Energia de coeziune E
o
reprezint aportul de energie necesar separrii
substanei n particulele constitutie, respecti aporizrii. !a este puternic
dependent de natura legturii interatomice i se poate considera, ntr"o prim
apro#imaie, independent de temperatur.
Energia termic (cinetic) E
t
caracterizeaz agitaia termic a particulelor i
este proporional cu temperatura absolut:
!
t
$ % & ('.()
unde % $ (,')(* (+
",'
-.
"(
este constanta lui /oltzmann.
Se consider &
t
0 temperatura de echilibru
topire"solidificare i &
f
0 temperatura de echilibru
fierbere"condensare a unei substane pure. Starea fizic
stabil se modific cu temperatura astfel (fig. '.():
0 & 1&
f
, !
t
11 !
o
, agitaia termic a
particulelor constitutie face ca interaciunea dintre ele
s fie instabil i negli2abil. 3orespunde strii
gazoase, la care dispunerea particulelor constitutive
este dezordonat. 4a limit, n gazul perfect,
interaciunile dintre particule sunt negli2abile i
distana de ordonare este nul. 5roprietile fizice
(compresibilitatea, conductibilitatea termic, etc.)
depind e#clusi de energia termic. 6n e#emplu de
gaz perfect este neonul, la presiunea (atm i
temperatura ambiant.
Fig.3.1 Gradul de ordonare
al atomilor n starea
gazoas, lichid i solid
cristalin
gaz
lichid
solid
25 Studiul materialelor
0 &
t
7 & 7 &
f
, !
t
1 !
o
, interaciunea particulelor constitutie este parial.
8pare tendina de organizare mai compact, corespunztoare strii lichide. 4ichidul se
caracterizeaz prin ordonarea particulelor pe scurt distan, dup un model ariabil
n timp. 9istana de ordonare ariaz ntre ' i (+ raze atomice. 8naliza
difractometric cu radiaii : a lichidului a artat, c acesta este un sistem eterogen, n
care particulele constitutie se organizeaz sub form de insule mai dense, separate de
spaii ide. 8ceste spaii ide pot atinge p;n la (+< de mas. =obilitatea lor este
foarte mare, asemntoare atomilor sau moleculelor din gaze, ceea ce determin
curgerea lichidelor sub aciunea unor fore relati reduse, proprietate caracterizat prin
;scozitatea lichidului.
0 & 7 &
t
, !
t
7 !
o
, are loc dispunerea compact a particulelor, legate prin fore
de coeziune, specific strii solide.
>n stare solid substanele pot aea structur cristalin sau amorf.
Materialele cristaline prezint ordonarea regulat i periodic a particulelor
pe lung distan. !le e#ist sub form monocristalin sau policristalin.
>n cazul cristalului perfect sau
ideal, distana de ordonare este practic
infinit (fig. '.,a). 6n e#emplu de cristal
aproape perfect este monocristalul de siliciu
folosit pentru circuite integrate. Cristalul
real pstreaz aezarea ordonat i
periodic a particulelor, dar este afectat de o
serie de defecte (capitolul ?). @radul de
perfeciune al monocristalelor depinde de
tehnici de solidificare foarte comple#e.
=aterialele curent folosite (metale,
ceramice, anumii polimeri) prezint o
structur policristalin (fig. '.,b), alctuit
dintr"o mulime de microcristale (gruni
cristalini) legate prin zone mai puin ordonate, numite limite de grunte. 9istana de
ordonare a particulelor depete (++ raze atomice.
O serie de sticle minerale, ma2oritatea polimerilor organici i unele alia2e
metalice rcite ultrarapid din faza lichid prezint starea amor. !ste o stare n afar
de echilibru, care menine n stare solid ordonarea particulelor pe scurt distan
specific strii lichide.
9intre grupele de materiale prezentate, metalele i ceramicele pot e#ista n
toate cele trei stri (gazoas, lichid sau solid). 5olimerii organici au un
comportament mai comple#. =acromoleculele nu pot e#ista n stare gazoas, deoarece
energia termic necesar aporizrii implic temperaturi at;t de ridicate, nc;t se rup
legturile coalente dintre atomii lanului molecular.
=aterialele metalice au tendin mare de cristalizare. 3omparati cu metalele,
polimerii organici cristalizeaz cu dificultate. 8ceast dificultate crete cu
comple#itatea lanului molecular. 9e aceea, n stare solid, polimerii organici e#ist
Fig.3.! Structura cristalin:
a. monocristalin; b. policristalin
a. b.
Fig. 3.3 Schema de principiu a extragerii
monocristalului de siliciu: tia de tragere; !.
fereastra de obser"are; #. intrare gaz inert;
$. interfa%a germene & cristal; '. interfa%a
cristal & lichid; (. creuzet de cuar% nclzit cu
rezisten% electric; ). e"acuare gaz inert.
3. Structura materialelor 26
sub form semicristalin sau complet amorf. 9in punct de edere al tendinei la
cristalizare, materialele ceramice se plaseaz ntre metale i polimerii organici. Se
nt;lnesc at;t materiale ceramice cristaline, cum sunt diferii o#izi (=gO), c;t i
materiale cu structur amorf, cum sunt sticlele minerale.
Se e#emplific dificultile de obinere a monocristalelor prin tehnologia de
ob%inere a monocristalului de siliciu, un material de o deosebit importan n
microelectronic, la fabricarea circuitelor integrate folosite la calculatoare, instalaii
audio de mare fidelitate, robotic, automatizri.
9in punct de edere al resurselor, siliciul este al doilea element din scoara
terestr, unde se gsete sub form de o#izi sau silicai. Siliciul tehnic pur se obine
prin reducerea n cuptor electric a dio#idului de siliciu (SiO
,
) cu carbon sau carbur de
calciu (3a3
,
). 9in siliciu tehnic pur se
produce tetraclorura de siliciu (Si3l
?
),
care se reduce n mediu de hidrogen la
siliciu de nalt puritate. 6rmeaz un
proces de purificare zonar pentru
obinerea siliciului ultrapur
(AA,AAAAA<).
5entru obinerea proprietilor
semiconductoare, n siliciul ultrapur se
adaug o mic cantitate de impuriti,
cca (+ ppm ((+
"B
) atomi de fosfor sau
aluminiu.
6na din metodele de obinere a
monocristalului de siliciu este metoda
3zochrals%i (fig. '.'). O cantitate de
siliciu ultrapur se topete ntr"un
creuzet de cuar, nclzit cu rezisten
electric, ntr"o atmosfer reductoare
sau de gaz inert. 4a (?,+C3, c;nd baia
topit este stabilizat, un germene
monocristalin fi#at la captul unei ti2e
de e#tracie ine n contact cu
suprafaa bii. @ermenele este apoi
e#tras lent n sus, conduc;nd la obinerea unui cristal cu aceeai orientare a reelei
cristaline ca i a germenelui. 5entru omogenizarea condiiilor de cretere, baia topit i
ti2a sunt antrenate ntr"o micare n sens iners.
>n anul (AB,, tehnologia e#istent permitea obinerea unor monocristale de
siliciu cu diametrul n 2ur de ,+ mm. 8stzi, diametrul lor atinge (B+ p;n la ,++mm,
cu lungimi de ( p;n la ,m.
=onocristale sunt apoi tiate transersal cu ferstraie diamantate pentru
obinerea de plachete circulare de (mm grosime. 9up polizarea i lustruirea oglind a
unei suprafee plane, se graeaz circuitele integrate prin microlitografie cu radiaie
laser.
27 Studiul materialelor
3.2 Structura cristalin
3.2.1 Noiuni de baz
Starea cristalin este caracterizat prin dispunerea ordonat pe lung distan a
particulelor constitutie n structuri cristaline specifice.
"ristalul (+,(mD. +,(mm) este un agregat de atomi, ioni sau molecule, cu
aran2amentul spaial periodic, conform legilor simetriei.
"ristalograia este disciplina care studiaz arhitectura cristalelor, respecti
repartiia particulelor n spaiu i legile geometrice care le fi#eaz poziia.
5entru descrierea structurii cristaline se folosesc dou concepte
fundamentale: reeaua spaial i motiul.
#eeaua spaial este un ansamblu infinit de puncte (noduri), obinut prin
translaia n spaiu a trei ectori necoplanari a

, b

, c

, care determin direciile de

translaie i distana ntre puncte.
Motivul reprezint baza material, care se asociaz fiecrui punct al reelei.
=otiul poate fi o particul (atom, ion, molecul) sau o grupare de particule cu
orientare i geometrie determinate.
Structura cristalin este determinat concomitent de moti i reeaua spaial.
9ac reeaua este o ficiune geometric, structura cristalin este o realitate fizic.
Elementele geometrice ale reelei cristaline sunt (fig. '.?):
" punctul sau nodul de reea, definit prin ectorul de poziie al punctului fa
de un sistem de referinE
" irul reticular sau direcia reticular, definit de dou puncte ale reelei. Se
caracterizeaz prin ectorul de translaie b

, care determin direcia i distana dintre

Fig. 3.$ *lementele geometrice ale re%elei cristaline: a. punctul; b. irul
reticular; c. planul reticular; d. re%eaua spa%ial; e. celula elementar.
b
a
b
r
#
F
z
b
c
a
G
H
I
a.
b.
c. d. e.
H
3. Structura materialelor 28
puncte. =rimea b, egal cu modulul ectorului de translaie este numit parametru
liniar sau constant reticularE
& planul reticular este definit de trei puncte ale reelei. Se caracterizeaz prin
ectorii de translaie a

, b

, care dau parametrii liniari a i b i pe cel unghiular E

" celula elementar este cel mai mic poliedru, care translat n spaiu dup trei
direcii necoplanare, reproduce reeaua spaial. Se caracterizeaz prin ectorii de
translaie a

, b

, c

, care determin parametrii liniari a, b, c i pe cei unghiulari , ,

.
3elula elementar trebuie s fie reprezentati pentru elementele de simetrie
ale reelei. 3elula elementar poate s fie simpl, atunci c;nd conine noduri la
colurile celulei, sau multipl, dac conine noduri i n interior sau pe feele celulei. >n
funcie de tipul celulei elemntare, reelele cristaline pot fi de patru tipuri (fig. '.B):
'
%a&el 3.1 Sisteme cristalografice i re%ele +ra"ais
Jr.
sistem
Sistem cristalografic Kelaii ntre parametrii
sistemului
Jr. reea
/raais
Keea
/raais
(. 3ubic a $ b $ c
$ $ $ A+
o
(.
,.
'.
5
L
M
,. &etragonal a $ b c
$ $ $ A+
o
?.
B.
5
L
'. Ortorombic a b c
$ $ $ A+
o
N.
O.
).
A.
5
L
M
/
?. Komboedric a $ b $ c
$ $ A+
o
(+. 5
B. Pe#agonal a $ b c
$ $ A+
o
E $ (,+
o

((. 5
N. =onoclinic a b c
$ H $ A+
o
I
(,.
('.
5
/
5 L M /
Fig. 3.' ,ipuri de re%ele +ra"ais: -&primiti"; .&centrat intern;
/&cu fe%e centrate; +&cu baze centrate
29 Studiul materialelor
O. &riclinic a b c
A+
o
(?. 5
primiti" 0-1 sau simpl, cu puncte la colurile celulei elementareE centrat intern sau
cu "olum centrat 0.1, a;nd puncte la coluri i un punct care centreaz olumul
celuleiE cu fe%e centrate 0/1, a;nd puncte la coluri i puncte care centreaz fiecare
fa a celuleiE cu baze centrate 0+1, a;nd puncte la coluri i puncte care centreaz
bazele celulei.
!#ist (? moduri de repartizare periodic i compact de puncte n spaiu.
8cestea constituie cele (? reele spaiale /raais, repartizate n O sisteme
cristalografice, care difer ntre ele prin relaiile dintre parametri i prin elementele de
simetrie. >n tabelul '.( se prezint sistemele cristalografice i reelele /raais.
3.2.2 unerea !n e"iden a structurii cristaline
8ran2amentul atomic se pune n eiden prin interaciunea materialului cu
radiaii cu o lungime de und apropiat sau inferioar distanei dintre atomi, cum sunt:
radiaia ( (Q $ +,(nm), asciculele de electroni cu energie nalt (Q $ +,++(nm) sau de
neutroni termici (Q $ +,(nm).
5rin microscopie electronic, aran2amentul atomic se reconstitue prin analiza
radiaiei refractate la trecerea prin straturi subiri. Kadiaia : i fasciculele de neutroni
ptrund n profunzimea materialului. >n acest caz se sintetizeaz imaginea cristalului
prin metode de analiz matematic a unor diagrame de difracie (difractograme). 3ea
mai utilizat metod pentru localizarea atomilor este difracia cu radiaie :. 9ifracia
cu neutroni leni este o metod complementar, cu echipament e#perimental mai
comple#. >n timp ce difracia cu radiaii : permite poziionarea atomilor grei, difracia
cu neutroni poziioneaz atomii uori sau difereniaz atomii de mase apropiate.
>n cele ce urmeaz se prezint principiul diraciei cu radiaii (. Kadiaiile :
sunt radiaii electromagnetice, care la interaciunea cu o particul cu sarcin electric,
cum este electronul, i induc o deplasare periodic. 5articula deine centrul unei unde
sferice care se propag n toate direciile n spaiu. 9ac radiaia nt;lnete un atom,
electronii care l ncon2oar intr n oscilaie, astfel nc;t atomul deine centrul unei
unde sferice, de intensitate proporional cu numrul de electroni. Miecare atom din
cristal deine centrul unei unde sferice. 8ceste unde interfereaz constructi dup
anumite direcii n spaiu dac
sunt n faz (intensitatea undei se
mrete) sau distructi dup alte
direcii (intensitatea undei se
anulez).
9ac radiaia nt;lnete
un plan reticular dintr"un cristal,
o mic parte din intensitate este
absorbit, iar restul este reflectat
de planul de atomi. Kadiaia
Fig. 3.) Condi%ii de difrac%ie a radia%iilor 2
pe planele reticulare
Kadiaii :
incidente
Kadiaii :
difractate
3. Structura materialelor 3#
reflectat de ansamblul de plane paralele este recepionat de ctre un detector, numai
dup anumite direcii. 9ac radiaiile : cad sub unghiul de inciden R (fig. '.N) i
distana dintre dou plane reticulare este d
h%l
, diferena de drum 8/3 dintre radiaiile
reflectate de cele dou plane este , d
h%l
sin R. 5entru ca radiaia reflectat s aib
intensitate ma#im, aceast diferen trebuie s fie un multiplu n al lungimii de und Q
incidente, conform legii lui *ragg:
n Q $ , d
h%l
sin R ('.,)
>n aceast relaie R este unghiul de difracie, dependent de distana d
h%l
dintre
plane. 9istana dintre plane se poate calcula n funcie de parametrii reticulari i indicii
=iller ai familiei de plane considerate.
9e aceea, pentru a determina structura cristalin prin difracie cu radiaii :, se
analizeaz succesi pe difractogram poziia picurilor de difracie (unghiurile de
difracie), ca i intensitatea difractat (mrimea picurilor). 6nghiul de difracie se
coreleaz cu geometria i mrimea celulei elementare, iar intensitatea difraciei cu
structura atomic.
3.2.3 Notaii cristalo$rafice
5roprietile fizico"mecanice ale cristalelor sunt ectoriale. =rimea lor
depinde de direcia de msurare, ceea ce impune indicarea unor plane i direcii
reticulare.
+lanul reticular se simbolizeaz prin indicii =iller (h % l) ntre paranteze
rotunde pentru structurile din sistemul cubic, respecti prin indicii =iller"/raais
(h % i l) pentru sistemul he#agonal, unde i $ " (hS%).
,ndicii Miller reprezint cele mai mici numere ntregi proporionale cu
alorile inerse ale tieturilor planului fa de un sistem de referin, e#primate n
uniti a#iale.
4a reelele din sistemul cubic celula elementar se raporteaz la un sistem de
trei a#e rectangulare (fig. '.Oa). Se e#emplific calculul indicilor =iller pentru planul
cubului (8/39):
Fig. 3.- .ndicii 3iller pentru plan i direc%ie reticular.
a.
b. c.
9 9
3 3
/ / 8
8
O
O
!
!
M M
@
@
z
z
F F
# #
(+(+)
((++)
(((+)
(((()
(++()
T((+U
T(((U
T(+(U
(((,+)
(+++()
z
F
#
=
t
M
!
9
3
/
8
V
5
J
S
K
(+((()
(((++)
@
31 Studiul materialelor
a#e: o# oF oz
tieturi: (
alori inerse: (W (W (W(
indicii =iller: + + (
5lanul cubului (8/39) se simbolizeaz (++(). >n mod similar, planul
dodecaedrului rombic (83@!) se indic (((+), iar planul octaedrului (9@!) " (((().
>n cazul sistemului he#agonal (fig. '.Oc), celula elementar se raporteaz la un
sistem de ? a#e, dintre care ' a#e sunt n planul bazei i formeaz ntre ele un unghi de
(,+X, iar a patra a# este perpendicular pe ele.
8stfel, planul bazal (8/39!M) se noteaz (+++(), planul prismatic (935V)
cu ( ( (++), planul diagonal (835=) cu ((( , +), iar planul piramidal (@J5) cu (+(
( (). /ara de deasupra indicelui arat c planul intersecteaz a#a n domeniul negati.
5lanele paralele se indic prin aceiai indici =iller.
O familie de plane cuprinde toate planele cu aceeai densitate de puncte.
Familia de plane se simbolizeaz prin indicii =iller ai unuia din planele familiei ntre
acolade i conine toate planele care au aceiai indici, cu alori negatie sau pozitie,
permutai. !#emplu: familia planelor cubului se indic {(++Y i cuprinde planele:
((++), (+(+), (++(), ( ( ++), (+ ( +), (++ ( ).
.irecia reticular se noteaz prin indicii Tu ZU ntre paranteze drepte la
structurile din sistemul cubic, respecti prin Tu 2 ZU, unde 2 $ " (uS) la sistemul
he#agonal. 5entru aceasta se transleaz direcia n origine, dup care indicii direciei
se determin ca cele mai mici numere ntregi proporionale cu coordonatele unui punct
al direciei, e#primate n uniti a#iale.
9e e#emplu, la sistemul cubic (fig. '.Ob), diagonala /@ a feei cubului se
transleaz n poziia O8 i se noteaz prin coordonatele punctului 8: T(+(U. 9iagonala
O/ a olumului cubului se noteaz prin coordonatele punctului /: T(((U. Se obser
c indicii unei direcii coincid cu cei ai planului perpendicular pe direcie. 8stfel,
planul (9!@) i direcia O/ perpendicular pe plan au aceiai indici. >n figura '.Oc
direcia JK, e#primat prin indicii =iller ai planului (835=) perpendicular pe
direcie, se a nota T(( , +U.
/ amilie de direcii cu aceeai densitate de puncte se noteaz prin indicii
uneia dintre direcii ntre paranteze fr;nte. 8stfel, familia diagonalelor olumului
cubului este notat 7(((1.
3.2.4 Structuri cristaline s%ecifice metalelor
4egtura metalic este puternic i neorientat i ca urmare cristalele metalice
adopt un aran2ament atomic compact. =a2oritatea metalelor cristalizeaz n sistemele
cu simetrie multipl, cubic i he#agonal, n cadrul a trei structuri cristaline: cubic cu
olum centrat (3[3), cubic cu fee centrate (3M3) i he#agonal compact (P3)
Structura cristalin a metalelor se eideniaz prin asocierea unui atom
fiec\rui punct al reelei cristaline. >n fig. '.)a este prezentat celula elementar pentru
structura 3[3, un cub care conine ) atomi la coluri i un atom care centreaz
3. Structura materialelor 32
olumul. Se caracterizeaz prin constanta reticular, a, egal cu latura cubului. 3elula
elementar pentru structura
3M3 (fig. '.Aa) conine ) atomi la coluri i N atomi care centreaz feele cubului.
5entru a fi reprezentati\,
celula cristalin pentru structura
P3 (fig. '.(+a) este alc\tuit\ din
asocierea a trei celule elementare.
Kezult\ o prism he#agonal
dreapt, care conine (, atomi la
coluri, , atomi care centreaz
bazele i ' atomi care centreaz
olumul celor ' prisme rombice,
care alctuiesc prisma he#agonal.
@radul de tetragonalitate teoretic
este cWa $ (,N'', dar la metale
ariaz ntre (,BO la /e i (,)N la
]n.
a. &ndicatori de
com%actitate
3ompactitatea structurii
cristaline se apreciaz prin
numrul de coordinaie i gradul
de compactitate.
0umrul de coordinaie,
", reprezint numrul de atomi
aflai la distan minim i egal
de un atom considerat central.
Se analizeaz ecinii unui
atom 8. 4a structura 3[3, atomul
8 central este ncon2urat de cei )
atomi de col. 3cc$). >n cazul
structurii 3M3, atomul 8 centreaz
baza cubului. !l se gsete la
aceeai distan de cei ? atomi din
colurile bazei, i de ali ) atomi
care centreaz feele adiacente
bazei, ? din celula considerat i ?
din celula inferioar. Kezult
3
3M3
$(,. 4a structura P3, atomul
bazal 8 este ncon2urat de N atomi
din colurile bazei i de cei N
atomi, care centreaz olumul
celulelor adiacente bazei, ' atomi

a
,r
(((+)
7(((1
a
8
a. b.
Fig. 3.1 Celula elementar pentru structura C4C

,r
a
(((()
7(+(1
a
8
b.
Fig. 3.2 Celula elementar pentru structura C/C
a. b.
Fig. 3.13 Celula elementar pentru structura 5C

a
(+++()
7((,+1
c
a
8
8
/
3
8
8
/
33 Studiul materialelor
de la celula considerat i ali ' atomi care centreaz olumul celulei inferioare.
3
P3
$(,.
4radul de compactitate, , este dat de raportul dintre olumul atomilor ce
aparin celulei i olumul celulei, conform relaiei:
$ J*[aW[cel ('.')
unde J"numrul de atomi ce aparine olumului celuleiE [a"olumul atomuluiE [cel"
olumul celulei.
0umrul de atomi, 0, ce aparine celulei se calculeaz in;nd cont c atomii
de la colurile cubului aparin concomitent la ) celule, atomii de la colurile prismei
he#agonale la N celule, atomii care centreaz feele la , celule, iar cei care centreaz
olumul aparin n totalitate celulei. 3a urmare, numrul J se calculeaz cu relaiile:
J
3[3, 3M3
$ J
3
W) S J
M
W, S J
L
('.?a)
J
P3
$ J
3
WN S J
M
W, S J
L
('.?b)
unde J
3
"numrul de atomilor de colE J
M
0 numrul atomilor care centreaz feele i J
L
0 numrul atomilor interni. Kezult: J
3[3
$ , atomiE J
3M3
$ ? atomiE J
P3
$ N atomiW'
celule$ , atomiWcelul.
9ac se consider atomul o sfer de raz r, volumul atomului este:
[a $ ?r
'
W' ('.B)
>n figurile '.)b, '.Ab, '.(+b se prezint celulele cristaline, cu dispunerea
compact a atomilor dup modelul sferelor rigide n contact. Sferele sunt tangente
dup direciile de compactitate atomic ma#im. 9up aceste direcii, distana
interatomic este egal cu ,r. 4a structura 3[3 direciile de compactitate atomic
ma#im corespund diagonalelor olumului cubului, la 3M3 dup diagonalele feelor
cubului, iar la P3 dup latura he#agonului. Kezult: r
3[3
$ a 'W?E r
3M3
$ a ,W?E r
P3
$
aW,.
5olumul celulei se e#prim n raport de constantele reticulare:
[cel
3[3,3M3
$ a
'
E ('.Na)
[cel
P3
$ '' a
,
cW, ('.Nb)
>nlocuind alorile n relaia ('.'), rezult:
3[3
$ +,N) i
3M3, P3
$ +,O?.
8mbii indicatori de compactitate arat c structurile 3M3 i P3 sunt cu
aran2amentul atomic cel mai compact. >n figurile '.Ab i '.(+b se obser c
mpachetarea planelor de densitate ma#im are loc n succesiunea 8/38/3Dla
structura 3M3 i 8/8/D la P3.
b. 'rimea interstiiilor
@radul de compactitate eideniaz c ',< din olumul celulei 3[3,
respecti ,N< din olumul celulei 3M3 sau P3 este neocupat de atomi, form;nd
interstiii, n care se pot plasa atomii elementelor de aliere sau atomii de impuriti.
Lnterstiiile pot fi de dou tipuri: tetraedrice sau octaedrice.
,nterstiiile tetraedrice sunt delimitate de ? atomi ale cror centre sunt plasate
la ;rfurile unui tetraedru (fig. '.((a).
,nterstiiile octaedrice sunt delimitate de N atomi, ale cror centre formeaz
un octaedru (fig. '.((b). 4a 3[3 au raza ma#im (+,(,Na) interstiiile tetraedrice

3. Structura materialelor 34
delimitate de atomul central i ' atomi de col necinai. 4a 3M3, au raze ma#ime
(+,(?Na) interstiiile octaedrice plasate n centrul celulei i la mi2locul muchiilor.
Structura P3 are acelai tip de interstiii ca i structura 3M3. Kezult c structurile
3M3 i P3 au o capacitate mai mare de a dizola interstiial atomi strini.
c. Sistemele de alunecare
O serie de proprieti fizico"mecanice sunt dependente de aran2amentul
atomic. 8stfel, deformabilitatea plastic a metalelor are la baz posibilitile de
alunecare n cristale sub eforturi mici. 8lunecarea are loc de"a lungul unor plane, iar n
cadrul planului dup o direcie de alunecare. +lanul i direcia de alunecare ormeaz
un sistem de alunecare. 5lanele i direciile prefereniale de alunecare sunt cele de
densitate atomic ma#im. 5lanele cele mai compacte sunt cele mai distanate, cu
legtura interplanar cea mai redus, ceea ce faorizeaz declanarea alunecrii sub
eforturi mici. 3apacitatea de deformare plastic a metalelor este dat de numrul
sistemelor de alunecare i de compactitatea planelor de alunecare.
6tructura "5" (fig. '.)a) conine N plane de cea mai mare compactitate
atomic, care aparin familiei planelor dodecaedrului rombic ^((+Y. >n fiecare plan
sunt c;te , direcii de compactitate atomic ma#im corespunztoare familiei
diagonalelor olumului cubului 7(((1. Kezult (, sisteme principale de alunecare.
5lanele de alunecare nu sunt de compactitate atomic ma#im (nu toi atomii
sunt reciproc tangeni), astfel nc;t rezistena la alunecare este relati mare. 5ot fi
actiate sisteme secundare de alunecare dup planele ^((,Y, ^(,'Y de compactitate
apropiat, pstr;nd aceeai direcie de alunecare 7(((1, a2ung;ndu"se p;n la ?)
sisteme de alunecare.
9eoarece au multiple posibiliti de alunecare dar sub eforturi relati mari,
metalele cu structura 3[3 au o rezisten nalt i o plasticitate moderat. 5rezint
structur 3[3 (N metale: Me, 3r, =o, _, [, Jb, &a, 4i, Ja, ., /a etc.
4a structura "F" (fig. '.Aa) sunt ? plane de compactitate atomic ma#im
din familia planelor octaedrului ^(((Y, cu c;te ' direcii de alunecare corespunztoare
familiei diagonalelor feelor cubului 7((+1. Kezult (, sisteme de alunecare.
8;nd un numr mare de sisteme de alunecare sub eforturi reduse, metalele
care cristalizeaz n structura 3M3 prezint rezisten redus i plasticitate ma#im.
a. b.
Fig. 3.11 Spa%ii intersti%iale la structura C/C: a. tetraedrice; b. octaedrice
35 Studiul materialelor
Structura 3M3 este caracteristic pentru cele mai plastice () metale: 3u, 8g, 8u, 8l,
5b, Ji, 5d, 5t, Me etc.
4a structura 7" (fig. '.(+a) e#ist un singur plan de compactitate atomic
ma#im " planul bazal (+++(), cu c;te ' direcii de alunecare din familia 7(( , +1,
corespunztoare diagonalelor he#agonului. Kezult ' sisteme de alunecare. 5entru
metalele cu grad de tetragonalitate cWa 1(,N'' pot apare alunecri i dup alte plane.
8;nd un numr mic de sisteme de alunecare sub eforturi reduse, metalele
care cristalizeaz n structura P3 prezint rezisten i plasticitate sczute. Structura
P3 este specific pentru ,B metale: /e, =g, ]n, 3d, 3o, Ji, &i, ]r, Pf, Sc, 4a
etc.
d. (aza atomic
&rebuie precizat c la metale raza atomic reprezint raza ionic, a crei
mrime se p\streaz i n alia2e. Kaza ionului se modific la schimbarea numrului de
coordinaie i a tipului de legtur chimic. 8stfel, la modificarea numrului de
coordinaie de la (, la ), raza ionului scade cu '<. 9e asemenea, raza ionului din
cristalele metalice este superioar celei din cristalele ionice. >n tabelul '., se prezint
raza atomic pentru o serie de metale.
%a&el 3.! Structura cristalin i raza atomic pentru o serie de metale
=etal Structura
cristalin
Kaza
atomicTnmU
=etal Structura
cristalin
Kaza
atomicTnmU
8luminiu 3M3 +,(?'( =olibden 3[3 +,('N'
8rgint 3M3 +,(??B Jichel 3M3 +,(,?N
8ur 3M3 +,(??, 5latin 3M3 +,(')O
3admiu P3 +,(?A+ 5lumb 3M3 +,(OB+
3rom 3[3 +,(,?A &antal 3[3 +,(?'+
3obalt G P3 +,(,B' &itan G P3 +,(??B
3upru 3M3 +,(,O) _olfram 3[3 +,('O(
Mier G 3[3 +,(,?( ]inc P3 +,('',
3unoaterea caracteristicelor structurii cristaline permite calculul densitaii ` a
metalului cu relaia:
` $ J*8W([cel*J
8
), ('.O)
unde: J"numrul de atomi ce aparin celuleiE 8"masa atomicE [cel"olumul celuleiE
J
8
"numrul lui 8ogadro (N,+,' # (+
,'
atomiWmol). 8;nd n edere c olumul
celulei se poate e#prima n funcie de raza atomic, e#ist posibilitatea ca aceasta s se
determine prin calcul, dac se cunoate densitatea.
3.2.5 Structura cristalelor ionice
4egtur ionic este specific compuilor ceramici. 3a i legtura metalic
este puternic i neorientat. 3ristalele sunt alctuite din ioni de semn opus, care
3. Structura materialelor 36
adopt un aran2ament atomic compact, ce faorizeaz creterea interaciunii ionilor de
semn opus i reducerea interaciunii celor de acelai semn.
Mactorii care determin structura cristalin adoptat sunt:
- valena ionilor, care din condiia de neutralitate electric a cristalului,
determin formula general a compusului:,
+ + + ,
'
'
, ,
,
a 3 , : / , :
"
8 etcE
- mrimea relativ a ionilor, care determin modul de mpachetare a
ionilor i numrul de coordinaie.
Se e#emplific prin cristalele de tip 8:, alctuite din ioni de aceeai alen.
>n acest caz, motiul este format dintr"un cation i un anion. Structura cristalin, care
se formeaz, depinde de raportul dintre raza cationului, r
c
, i raza anionului, r
a
, (fig.
'.(,):
" r
c
) r
a
* #+73+ cea mai stabil este structura de tip "s"l. 8ceasta are numrul
de coordinaie ), fiecare ion de 3s
S
fiind ncon2urat de ) ioni de 3l. 3elula elementar
se poate deduce din structurile specifice metalelor, dac olumul celulei cubice simple
a ionilor de 3l
"
se centreaz cu un ion 3s
S
.
" #+41 , r
c
) r
a
, #+73+ se adopt structura de tip 0a"l, cu numr de
coordinaie N. 3elula elementar se obine dac, n structura 3M3 a ionilor de 3l
"
, se
centreaz spaiile octaedrice cu ioni de Ja
S
. 8ceast structur este specific pentru
=gO, MeO, =nS.
" #+23 , r
c
) r
a
, #+41+ se adopt structura de tip 8n6, cu numr de coordinaie
?. 3elula rezult din structura 3M3 a ionilor S
,"
, la care o 2umtate din spaiile
tetraedice sunt ocupate de ionii de ]n
,S
. 6n spaiu tetraedric este delimitat de un atom
de col i cei ' atomi care centreaz feele necinate colului. Ln aceast structur
cristalizeaz /eO i Si3.
3.2.6 Structura cristalelor cu le$tur co"alent
4egtura coalent este puternic i orientat. Structura cristalin este
determinat n primul r;nd de geometria or&italilor i n secundar de modul de
9mpachetare al atomilor. 9e aceea cristale cu legtur coalent au o compactitate
mai redus, sunt uoare i cu rezisten mecanic nalt.
a. b. c.
Fig .3.1! Structura cristalin6 a compuilor ionici: a. tip CsCl; b. tip 7aCl; c. tip 8nS
37 Studiul materialelor
!#emplul tipic l reprezint cele dou forme alotropice ale carbonului,
diamantul i grafitul, incluse n grupa materialelor ceramice. 3arbonul este un element
tetraalent, cu numrul de ordine n tabelul periodic ] $ N i configuraia electronic
(s
,
,s
,
,p
,
.
4a formarea cristalului de diamant orbitalii atomici hibridizeaz sp
'
. 3ei ?
orbitali moleculari sunt orientai dup ;rfurile unui tetraedru i formeaz ntre ei un
unghi de (+A,BC (fig. '.('a). Structura cristalin a diamantului este cubic comple# i
rezult din aran2amentul regulat al tetraedrelor de carbon legai prin legturi coalente.
3elula elementar se obine din structura 3M3, la care 2umtate din spaiile tetraedrice
sunt ocupate tot de atomi de carbon (fig. '.('b).
9iamantul este un cristal uor, cu densitatea ` $ ',B,gWcm
'
i izolator electric.
4egtura rigid dintre atomi i confer duritate mare (P[$(+.+++daJWmm
,
),
transparen. bi temperatur de topire nalt (''B+X3).
>n cazul graitului, orbitalii atomici hibridizeaz sp
,
. 3ei trei orbitali
moleculari sunt coplanari i formeaz ntre ei un unghi de (,+C (fig. '.(?a). Structura
cristalin a grafitului este he#agonal stratificat (fig. '.(?b). 3onine plane n care
atomii de carbon, legai prin legturi coalente, sunt dispui la ;rfurile unor
he#agoane regulate. Orbitalii atomici ,p, care nu particip la legtura coalent, se
combin ntre ei pentru a forma orbitali polinucleari. >n planul bazal, legtura
interatomic este puternic, deoarece atomii se leag ntre ei at;t prin legturile
coalente c;t i prin legtura creat de electronii polinucleari. 4egtura interplanar
este slab i se realizeaz prin interaciunea electronilor polinucleari din plane ecine.
9istana interplanar relati mare face ca grafitul s prezinte o compactitate
atomic mai redus, a;nd densitatea ` $ ,,,BgWcm
'
. 8nizotropia structural determin
anizotropie de proprieti fizico"mecanice. 8stfel, grafitul are rezisten mecanic
nalt, similar diamantului, n lungul planelor bazale i de '+ de ori mai redus,
b.
a.
Fig.3.1$ a. 9rbitalii hibrizi sp
!
;
b. structura cristalin a grafitului
Fig. 3.13 a. 9rbitalii hibrizi sp
#
;
b. structura cristalin a diamantului
a.
b.
(+A,Bc
3. Structura materialelor 38
perpendicular pe acestea. 3ristalul clieaz\ uor dup planele bazale, ceea ce
determin\ proprietile lubrifiante ale grafitului. 5rezena orbitalilor polinucleari n
planele he#agonale determin o conductiitate electric ridicat paralel cu aceste plane
i de (++ p;n la (+++ de ori mai redus dup direcia perpendicular pe ele.
!lectronii mobili determin opacitatea grafitului.
5roprietile remarcabile ale grafitului n lungul planelor bazale au contribuit
la realizarea i&relor de car&on. 8cestea sunt structuri grafitice preponderent orientate
cu planele bazale n lungul fibrei (fig.
'.(B). Mibrele de carbon sunt materiale
de nalt rezisten mecanic i termic,
conductoare de electricitate, care se
folosesc ca elemente de armare n
materialele compozite i pentru
transportul energiei electrice.
3omparaia efectuat ntre
diamant i grafit eideniaz rolul
determinant al naturii legturilor
interatomice asupra structurii i
proprietilor macroscopice.
3.3 Structura %olimerilor
3.3.1 Structura lanului molecular
4egtura coalent faorizeaz formarea macromoleculelor, specifice
polimerilor. 3onstrucia polimerilor este posibil numai cu elemente cu alen egal
sau mai mare ca ,. 4a baza structurii polimerilor stau trei elemente: carbonul, siliciul
(tetraalente) i o#igenul (bialent). 3arbonul i siliciul formeaz patru legturi simple
d, orientate dup ;rfurile unui tetraedru. 3arbonul poate realiza n anumii polimeri i
legturi duble d i e.
9up natura elementelor care formeaz lanul molecular, polimerii pot fi:
organici, organo"minerali i minerali. 9up structura lanului, polimerii pot fi: liniari,
ramificai, bi i tridimensionali.
+olimerii organici au lanul molecular alctuit din tetraedre ale atomilor de
carbon legate coalent ntre ele (fig. '.(Na). Miecare atom din lan prezint dou
legturi libere, iar atomii de capt trei legturi libere. 9ac poziiile libere ale atomilor
din lan se ocup cu un element monoalent, ca de e#emplu hidrogenul, se obine un
polimer liniar numit polietilena (fig. '.(Nb i '.(Oa).
4anul molecular se caracterizeaz prin unitatea structural (motiv), care prin
repetare reface imagimea lanului molecular. >n cazul polietilenei, unitatea structural
este 0 3P
,
0 3P
,
0 .
Fig. 3.1' :eprezentarea schematic a sec%iunii
trans"ersale prin fibra de carbon
39 Studiul materialelor
9ac una din poziiile libere este ocupat de un atom de carbon, se poate
produce o ramiicaie a lanului molecular (fig. '.(Ob). 9ac ntre lanuri apar
legturi punctuale coalente ntre atomii de carbon, se obin polimerii &i i
tridimensionali (fig. '.(Oc). 3;nd la limit toate legturile libere sunt ocupate de
atomi de carbon, se obine structura tridimensional a diamantului. @rafitul este un
e#emplu de polimer bidimensional. >n aceste ultime dou cazuri, macromolecula are
dimensiunile cristalului.
5olimerii liniari i ramificai au o legtur intermolecular secundar slab.
9e aceea au o rigiditate de (+
'
p;n la (+
N
ori mai mic dec;t a diamantului. Sunt
polimeri termoplastici, care prin nclzire trec n stare lichid i pot fi pui n form.
Sunt solubili n soleni organici.
5olimerii bi" i tridimensionali au legtur intermolecular coalent
puternic i de aceea sunt insolubili, nefuzibili, cu o rezisten termic mai ridicat.
8ceste proprieti recomand polietilena tridimensional ca izolator electric pentru
liniile subterane de nalt tensiune.
>n cazul polimerilor care au mai multe tipuri de atomi sau grupri de atomi
catenari, lanul molecular are diferite configuraii atomice pentru aceeai compoziie
chimic. >n polimer, pot e#ista izomeri: de poziie, de configuraie i geometrici.
,zomerii de poziie se difereniaz prin modul de asociere a unitilor
structurale: configuraie cap la coad (cea mai frecent) sau cap la cap. >n figura '.()
s"a notat cu K gruparea atomic.
P P P P P P P P P P
f f f f f f f f f f
g 3 g 3 g g 3 g 3 g 3 g 3 g g 3 g 3 g 3 g 3 g
f f f f f f f f f f
P ( P ( P ( P ( ( P

a. b. c.
Fig. 3.11. .zomeri de pozi%ie: a. unitate structural;
b. configura%ie cap la coad; c. configura%ie cap la cap.
Fig. 3.1) Structura polimerului organic:
a. lan%ul carbonic;
b. macromolecula polietilenei
f f f f f f

g 3 g 3 g 3 g 3 g 3 g 3 g
f f f f f f


P P P P P P

f f f f f f

g 3 g 3 g 3 g 3 g 3 g 3 g
f f f f f f

P P P P P P

a.
.
b.
Fig. 3.1- Schema polietilenei: a. liniar;
b. ramificat; c. bi& sau tridimensional
a.
b.
c.
3. Structura materialelor 4#
,zomerii de coniguraie apar ca urmare a aran2amentului atomic difereniat
fa de a#a lanului. Se disting trei tipuri de izomeri de configuraie (fig. '.(A):
" izotactici, la care gruprile K sunt de aceai parte a lanuluiE
" sindiotactici, gruprile K alterneaz de o parte i de alta a lanuluiE
" atactici, gruprile K se distribuie aleatoriu.
,zomerii geometrici apar n cazul unitilor structurale, care conin legtura
dubl a atomilor de carbon. Miecare atom de carbon din legtura dubl prezint o
singur legtur liber cu un atom sau cu o
grupare de atomi, care se situeaz de aceeai
parte sau n opoziie fa de lan.
Se e#emplific cu unitatea structural
a izoprenului (fig. '.,+). 9ac atomul de P i
gruparea 3P
'
sunt de aceeai parte a lanului,
se obine o structur cis, respecti cis"
izoprenul sau cauciucul natural. 9ac atomul
de P i gruparea 3P
'
sunt n opoziie, se
obine o structur trans. &rans"izoprenul
(numit i gutta perca, folosit ca izolator electric, n stomatologie sau pentru mingi de
golf) are proprieti diferite de ale cauciucului natural.
+olimerii organo:minerali i minerali prezint lanul polisilo;anic, alctuit
din tetraedre ale atomilor de siliciu, legate coalent ntre ele prin atomi de o#igen (fig.
'.,(a). 9ac legturile libere ale siliciului sunt ocupate cu grupri organice
monoalente, cum este gruparea metil, se obine un polimer organo:mineral. >n figura
'.,(b se prezint macromolecula de polidimetilsilo#an, care este structura de baz a
cauciucurilor siliconice, elastomeri cu rezisten la temperaturi ridicate ('B+"?++C3).
+olimerii minerali se obin dac legturile libere ale lanului polisilo#anic
sunt ocupate de cationi metalici (Ja
S
, =g
,S
, 8l
'S
), care formeaz legturi ionice prin
intermediul o#igenului. Se e#emplific prin piro#en (fig. '.,(c), care este un silicat
mineral. >n structura acestor minerale sunt numai legturi intermoleculare puternice,
-.
3
.

3$3
g3P
,
3P
,
g

a. b.
Fig. 3.!3 .zomeri geometrici
a. cis b. trans
-.
3
3P
,
g

3$3
g3P
,
.
P P P P P P P P
f f f f f f f f
g 3 g 3 g 3 g 3 g 3 g 3 g 3 g 3 g
f f f f f f f f
P ( P ( P ( P (
a. b.

c.
Fig. 3.12 .zomeri de configura%ie: a. izotactici; b. sindiotactici; c. atactici
P P P ( P P P (
f f f f f f f f
g 3 g 3 g 3 g 3 g 3 g 3 g 3 g 3g

f f f f f f f f
P ( P P P ( P P
P P P P P ( P P
f f f f f f f f
g 3 g 3 g 3 g 3 g 3 g 3 g 3 g 3 g

f f f f f f f f
P ( P ( P P P (
41 Studiul materialelor
iono"coalente sau ionice, ceea ce determin o rigiditate superioar polimerilor
organici, la care legtura intermolecular este de tip an der _aals.
9ac legturile libere ale lanului sunt ocupate de grupri silo#anice se obine
silicea tridimensional cu formula global SiO
,
.
3.3.2 -onfi$uraia lanului molecular
>n cristal, lanul molecular adopt o configuraie spaial, care corespunde
energiei poteniale minime. &ipul de configuraie a lanului afecteaz modul de
mpachetare a lanurilor n celula cristalin. 3onfiguraia lanului poate fi n zig"zag
sau elicoidal.
"oniguraia 9n zig:zag are compactitatea ma#im i este specific lanului de
polietilen (fig. '.,,a). 8tomii catenari de hidrogen, a;nd o raz mic, sunt coplanari
i formeaz ntre ei unghiuri de alen de (+A,BC. 8tomii catenari sunt dispui unii
deasupra celorlali i spaiul dintre ei este suficient de mare (+,,B'nm, superior
diametrului atomului de hidrogen +,,'?nm), pentru un aran2ament relati compact n
structura cristalin (fig. '.,'). >n celula cristalin\ se atinge un grad ridicat de
compactitate (h $ +,)). Kezult un punct de topire relati ridicat (('+C3), n condiiile
absenei unei legturi intermoleculare puternice.
9ac se substitue atomii de hidrogen cu atomi de fluor, se obine
politetrafluoretilena (teflonul). 9iametrul atomilor de fluor este mai mare dec;t spaiul
a).
Fig. 3.!1 Structura polimerilor organo&minerali i minerali: a. lan%ul polisiloxanic;
b. lan%ul polidimetilsiloxanic; c. lan%ul de piroxen 03g Si9
#
1
n
3. Structura materialelor 42
dintre atomii de carbon. Se adopt o coniguraie elicoidal (fig. '.,,b) at;t n stare
cristalin c;t i lichid. >n aceast configuraie, compactitatea atomilor este mai redus
(h $ +,NN"+,O)), dar rigiditatea i termostabilitatea sunt mai mari. &eflonul are
temperatura de topire ''+C3 i prezint proprieti antiadezie.
=a2oritatea polimerilor, care conin heteroatomi adopt configuraia n zig"
zag. Lzomerii izotactici, cum este polipropilena, adopt configuraia elicoidal a
lanului molecular.
&rebuie precizat c gradul de compactitate la polimerii organici s"a calculat pe
baza razei an der _aals a atomilor, care marcheaz limita moleculelor n solidele
moleculare, la care legtura coalent face ca sferele atomice s se ntreptrund.
8cest grad de compactitate nu poate fi comparat direct cu cel calculat la structurile
metalice, n condiiile considerrii atomilor ca sfere rigide tangente.
3.4 Structura amorf /i semicristalin
Starea amorf este adoptat de o serie de ceramice, polimeri organici care
cristalizeaz cu dificultate i de unele alia2e metalice rcite ultrarapid din faza lichid.
6tructura amor a aea, ca i lichidul din care proine, grupri de atomi sau
molecule ordonate pe scurt distan.
>n figura '.,? se prezint prin comparaie structura cristalin i amorf a
compusului ceramic 6i/
!
. >n ambele stri, modulul structural l constitue tetraedrele
SiO
?"
, care se leag coalent prin ionul de o#igen. >n structura amorf legarea
tetraedrelor este neregulat i nt;mpltoare.
Fig. 3.!3 Structura i celula polietilenei
cristalizate
Fig. 3.!! Configura%ia lan%ului
molecular: a. n zig&zag la polietilen;
b. elicoidal la politetrafluoretilen
b.
a.
43 Studiul materialelor
<a polimerii organici, ;scozitatea ridicat n stare lichid i comple#itatea
structurii moleculare determin structuri amorfe sau semicristaline. >n figura '.,B se
prezint lanul molecular pentru polietilena amor. Segmentele de lan au suferit
rotaii, ndoiri i rsuciri dezordonate,
astfel nc;t lanul are form
neregulat, iar capetele de lan se
gsesc la o distan mult mai mic
dec;t lungimea lanului. 8ceste
ndoiri i rsuciri dezordonate se
datoreaz faptului c (fig. '.,Na), un
atom de carbon se poate lega de un alt
atom din lan n orice poziie a
generatoarei conului de reoluie, care
subntinde un unghi de (+A,Bc. 4anul
rezult rectiliniu n succesiunea
atomilor din figura '.,Nb sau sufer
rsuciri i ndoiri n succesiunea
atomilor din figura '.,Nc.
Structura amorf, care
presupune lanurile moleculare
distorsionate i orientate nt;mpltor, asigur a serie de proprieti, ca de e#emplu,
atom de Si
atom de O
a. b.
Fig. 3.!$ Schema structurii n plan ai Si9
!
: a. cristalin6; b. amorf6
Fig. 3.!' :eprezentarea schematic a lan%ului
molecular amorf, cu ndoituri, rsuciri i rota%ii
r
Fig. 3.!) :eprezentarea schematic a formei lan%ului molecular: a. pozi%ia legturii ntre
atomii de carbon; b. formarea lan%ului rectiliniu; c. formarea lan%ului cu ndoiri i rsuciri
a. b. c.
c).
3. Structura materialelor 44
capacitatea mare de e#tensie elastic a cauciucului. Mle#ibilitatea de rotaie a
segmentelor de lan determin rezistena polimerilor la ibraii mecanice sau termice.
8ceast fle#ibilitate de rotaie este dependent de structura lanului molecular. 8stfel,
legturile duble de carbon (3$3), comple#itatea moleculei i mrirea grupului de
atomi catenari determin creterea rigiditii lanului.
5entru a descrie structura semicristalin a polimerilor, s"a acceptat de mai
muli ani modelul, alctuirii ei din cristale lamelare cu aran2ament ordonat al lanului
molecular, cufundate ntr"o mas amorf compus din lanuri cu orientare
nt;mpltoare.
Lnestigaii mai recente, prin microscopie electronic, asupra unor
monocristale crescute din soluii diluate au aratat c aceste cristale lamelare de grosimi
(+",+nm i lungime (+im au o structur multistrat cu lanurile moleculare pliate
ordonat i compact (fig. '.,O). >n cazul polimerilor, care cristalizeaz din topituri, se
formeaz o structur policristalin alctuit din agregate semicristaline cu form
sferic numite serolite. Sferolita (fig. '.,)) este alctuit din cristale lamelare cu
lanuri moleculare pliate, care se ramific dintr"un germene iniial. 3ristalele lamelare
Fig. 3.!1 :eprezentarea schematic a structurii unei sferolite
lanuri moleculare pliate, care se ramific dintr"un germene iniial. 3ristalele lamelare
Fig. 3.!- ;amel cristalin cu lan%uri moleculare pliate
cristal lamelar cu lanuri
moleculare pliate
molecule de legtur
structur amorf
Suprafaa
sferolitei
45 Studiul materialelor
sunt separate de materialul amorf. 4anuri moleculare de legtur realizeaz
cone#iunea dintre lamele adiacente prin masa amorf. 3u c;t crete gradul de
cristalinitate al structurii semicristaline, cu at;t se mresc rigiditatea, rezistena i
termostabilitatea polimerului.
3.5 olimorfism 01lotro%ie2
+olimorismul este proprietatea unor substan%e de a&i modifica structura
cristalin la "aria%ia temperaturii, presiunii sau concentra%iei. 9e e#emplu, compuii
ceramici Si3, 8l
,
O
'
, ]rO prezint\ polimorfism de temperatur\. >n cazul elementelor
chimice se folosete i noiunea de alotropie, care poate fi de: temperatur, presiune
sau concentraie. 5rezint alotropie o serie de nemetale (3, J, O, Se, S), metale din
grupele principale (4i, /e, 3a, Sr, &l, Sn, 5o) i ma2oritatea metalelor tranziionale
(Sc, &i, ]r, Pf, _, =n, Me, 3o, Ji, 4a, 6 etc.).
!ste cunoscut alotropia de presiune a car&onului, care cristalizeaz sub
forma de grafit la presiuni normale i sub form de diamant la presiuni ridicate.
3ea mai nt;lnit este alotropia (polimorismul) de temperatur. Starea
elementului dintr"un anumit interal de temperatur, caracterizat prin aceeai
structur cristalin se numete stare sau modiicaie alotropic (polimor). Strile
alotropice se noteaz prin simbolul chimic urmat de o liter din alfabetul grecesc, n
ordine alfabetic, ncep;nd cu starea alotropic de la temperatura cea mai sczut. 9e
e#emplu, formele alotropice ale fierului se noteaz Me, Me, Me. >ntr"un interal de
temperatur este stabil starea cu energie liber minim. 4a depirea temperaturii de
echilibru a strilor alotropice are loc izoterm transformarea alotropic n forma
alotropic cu energie mai mic. !ste o transformare n stare solid (un proces de
recristalizare), bazat pe germinarea i creterea grunilor noii faze. Schimbarea
structurii cristaline este nsoit de modificarea unor proprieti fizico"mecanice. 3a
urmare a modificrii compactitii aran2amentului atomic, apar ariaii ale olumului
specific, care introduc tensiuni interne i mresc susceptibilitatea metalului la rupere
fragil.
Keprezentati este alotropia ierului. Mierul prezint dou puncte de
transformare alotropic la temperaturile A(,3 i ('A?3. Sub temperatura de A(,3
este stabil forma alotropic Me, care cristalizeaz n 3[3. >ntre A(,3 i ('A?3
este stabil Me, care cristalizeaz\ n 3M3. 9e la ('A?3 p;n la (B')3 " temperatura
de topire a Me, este stabil forma alotropic Me, care cristalizeaz n 3[3. 4a presiuni
peste (B+ %bari, se obine starea alotropic Me, care cristalizeaz ntr"o structur
he#agonal. 5lasticitatea ridicat a Me (3M3) st la baza capacitii de deformare
plastic la cald a oelurilor. &ransformarea alotropic MeGjMeH d posibilitatea
modificrii structurii i proprietilor alia2elor Me"3 prin tratamentele termice de
recoacere, normalizare i clire.
=lotropia staniului este cunoscut sub numele de kciuma staniuluik. Staniul
are dou forme alotropice: SnG cenuiu, stabil sub (',,3, care cristalizeaz ntr"o
3. Structura materialelor 46
structura cubic tip diamant cu numrul de coordinaie 3 $ ? i SnI alb, stabil peste
(',,3, care cristalizeaz ntr"o structur tetragonal cu olum centrat, cu 3 $ N.
&ransformarea alotropic SnI SnG are loc cu o ariaie de olum specific de ,B<.
8par astfel tensiuni interne care pulerizeaz Sn. 5rocesul este superficial,
manifest;ndu"se prin apariia de moilie pulerulente de SnG cenuiu pe suprafaa
SnI alb, de unde i denumirea de l ciuma staniuluil.
3.6 (ezumat /i concluzii
Starea fizic a unei substane este dat de raportul dintre energia de coeziune
i energia termic. >n stare solid, materialele pot adopta dou tipuri de structuri:
- cristalin, caracterizat prin ordonarea pe lung distan a particulelor
constitutie (atomi, ioni, molecule). !ste specific metalelor i unor ceramice. 9atorit
structurii mai comple#e, polimerii adopt structuri semicristaline.
- amor, caracterizat prin ordonarea particulelor pe scurt distan, la fel ca
lichidul din care proine. !ste specific polimerilor organici i ceramicelor.
6tructura cristalin este descris de reeaua spaial (o ficiune geometric)
i motiv (baza material asociat). Se caracterizeaz prin celula elementar 0 cel mai
mic poliedru, care prin translaie reface imaginea reelei spaiale. Jotarea planelor i
direciilor n reeaua spaial se face cu a2utorul indicilor =iller sau =iller"/raais.
Structurile cristaline cele mai frecent nt;lnite la metale sunt 3M3, 3[3, P3.
!le se caracterizeaz prin indicatorii de compactitate, mrimea interstiiilor i
sistemele de alunecare. >n sistem de alunecare este dat de un plan i o direcie de
alunecare n plan. 5lanele i direciile prefereniale de alunecare sunt de densitate
atomic ma#im. +lasticitatea unui metal crete cu numrul sistemelor de
alunecare, iar rezistena la deormare scade cu compactitatea planelor de alunecare.
5lasticitatea este ma#im la structurile 3M3 i 3[3, cu numeroase sisteme de
alunecare. Kezistena la deformare este ma#im la structura 3[3. cu compactitate mai
redus.
"ompuii ionici au structura determinat de alena componenilor i raportul
ntre raza cationului i a anionului. 6olidele cristaline cu legtur covalent au
structura dat de geometria orbitalilor i modul de mpachetare al atomilor.
4egtura coalent permite realizarea de macromolecule. 5ot fi polimeri
organici (lanul molecular alctuit din tetraedre de 3), organo : minerali sau
minerali (lanul molecular alctuit din tetraedre de Si legate coalent prin intermediul
O). Structura (liniar, ramificat bi" sau tridimensional) i configuraia lanului
molecular (n zig"zag sau elicoidal) influeneaz proprietile polimerului.
<anul molecular amor are numeroase rsuciri, ndoiri. ?n stare cristalin
lanul molecular este pliat compact. 5olimerii semicristalini obinui prin topire au o
structur policristalin format din sferolite. 6erolita este alctuit din lamele
cristaline dezoltate radial dintr"un germene central, cufundate ntr"o mas amorf.
47 Studiul materialelor
+olimorismul (=lotropia) este proprietatea unei substane de a"i modifica
structura cristalin la ariaia temperaturii, presiunii sau concentraiei. !ste o
transformare n stare solid, nsoit de modificarea de proprieti i ariaii de olum.