re

rc
*re
-
I
ffi
-
:
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#
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ffi
ffi
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4W@UI@H
W
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_
w
ffi
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W
ffi
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ffi
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re
+4+E
cAPru lo
& Hffi#ffiH&
ffiruffiHffi&
# #'ffi ffi-effi ffiffi
o
eue
rsrcAp
,r ,.:.: ., Um dos tpicos principais da termodinmica a fsica dos gases. Um gs
formado por tomos (isolados
ou unidos em molculas) que ocupam totalmente o
volume do recipiente em que se encontram e exercem presso sobre as paredes. Em
geral, podemos atribuir uma temperatura a um gs confinado. Essas trs proprie-
dades dos gases (volume, presso e temperatura) esto relacionadas ao movimenro
dos tomos. O volume uma consequncia da liberdade que os tomos tm para se
espalhar por todo o recipiente, a presso causada por colises dos tomos com as
paredes do recipiente e a temperatura est associada energia cintica dos tomos.
A teoria cintica dos gases, o foco deste captulo, relaciona o volume, presso e
temperatura de um gs ao movimento dos tomos.
A teoria cintica dos gases tem muitas aplicaes prticas. os engenheiros au-
tomobilsticos estudam a queima do combustvel vaporizado (um gs) no motor dos
caffos. os engenheiros de alimentos medem a produo do gs de fermentao que
faz opo crescer quando est sendo assado. Os engenheiros da indstria de bebidas
procuram entender de que forma o gs produz um "colarinho"
em um copo de chope
e arranca a rolha de uma garrafa de champanha. Os engenheiros biomdicos tentam
calcular o tempo mnimo que um mergulhador deve levar para subir superfcie
para no correr o risco de que bolhas de nitrognio se formem no sangue. os meteo-
rologistas investigam os efeitos das trocas de calor entre os oceanos e a atmosfera
sobre as condies do tempo.
O primeiro passo em nossa discusso da teoria cintica dos gases tem a ver com
a medio da quantidade de gs presente em uma amostra, que envolve o nmero
de Avogadro.
I *-f. O Nmero de Avogadro
Quando
estamos lidando com tomos e molculas, faz sentido medir o tamanho das
amostras em mols. Fazendo isso, temos certezade que estamos comparando amosffas
que contm o mesmo nmero de tomos e molculas. O moL uma das sete unidades
fundamentais do SI, definido da seguinte forma:
ffit
ffiUm
mol o nmero de tomos em uma amosta de 12 g de carbono I2.
A pergunta bvia a seguinte: "Quantos
tomos ou molculas existem em um
mol?" A resposta foi obtida experimentalmente. Como vimos no Captulo 18, esse
nmero
Na
:
6,02 x 1023 mol
I
(nmero de Avogadro), (1e-1)
onde mol
i
representa o inverso do mol ou "por
mol" e mol o smbolo da unidade
mo1. o nmero No chamado de nmero de Avogadro em homenagem ao cientista
ffire
ffi
ffi-ffi
ffiffiW
217
214 CAPTULO 19
italiano Amedeo Avogadro
(1776_1856;), um dos primeiros a concluir que todos o>
gases que ocupam o mesmo volume nas mesmas condies de temperatura e presso
contm o mesmo nmero de tomos ou molculas.
O nmero de mols n contidos em uma amostra de qualquer substncia igual
razoentre o nmero de molculas Nda amostra e o nmero de molculas l' ern
l mol:
(19-l t
(Ateno: como os trs smbolos da Eq. 19-2 podem ser facilmente confundidos'
certifique-se de que compreendeu bem o que significam,
para evitar problemas fu-
turos.) Podemos calcular o nmero de mols n em uma amostra apartir da massa
-trI.-
da amostra e da massa molar M (a massa de um mol) ou da massa molecular rl ta
massa de uma molcula):
,,
_
M^n
-
M^
(.1 9-.lr
": t"t
:
*N"
Na Eq. 19-3, usamos o fato de que a massa M de I mol o produto da massa nr de
uma molcula
pelo nmero de molculas No em 1 mo1:
M: mlVe.
(
19--i
"1*-
Gases ldeais
Nosso objetivo neste captulo explicar as propriedades macroscpicas de um gis
(como, por exemplo, presso e temperatura) em termos das molculas
que o cons-
tituem. Sutg", porm, um problema: de que gs estamos falando? Seria hidro-enia"
oxignio, metano, ou, talvez, hexafluoreto de urnio? So todos diferentes. As mc-
didas mostram, porm, que se colocamos 1 mol de vrios gases em recipientes rle
mesmo volume e os mantemos mesma temperatura, as presses so quase iguair'
Se repetimos as medidas com concentlaes dos gases cada Vez menores, aS pequ-
nas diferenas de presso tendem a desaparecer. Medidas muito precisas mostram
que, em baixas concentraes, todos os gases reais obedecem relao
pV
:
nRT (lei dos gases ideais),
(19-5 t
em quep a presso absoluta
(e no a manomtrica), n o nmero de mols do gs
e T atemperatura em kelvins. O fator R chamado de constante dos gases ideais
e possui o mesmo valor para todos os gases:
R
:
8.31 J/mol'K.
(19-t
A Eq. 19-5 a chamada lei dos
gases ideais. Contanto
que a concentrao do gs
seja Laixa, a lei se aplica a qualquer gs ou mistura de gases. (No caso de uma mir-
tra, n o nmero total de mols na mistura.)
Podemos escrever a Eq. 19-5 de outra forma, em termos de uma constante
':
chamada constante de Boltzmann, definida como
8.31 J/mol'K
:
1,38 x 10-23J/K.
(te-1)
6,02 x 1023 mol
1
De acordo com a Eq. lg-1, R: kNe Assim, de acordo com a Eq. I9-2 (n: N/l/A),
temos:
nR: Nk.
(1e-8)
Substituindo essa relao na Eq. 19-5, obtemos uma segunda expresso
para a lei
dos gases ideais:
^/
n:-
'"
1/^
,.-
R
^-
No
pV
:
N kT (lei
dos gascs ideais.).
(1e-e)
(1e-10)
IilI-
A TEORIA CINTICA DOS GASES 219
Figura I9-1 Um vago-tanque
esmagado da noite para o dia. (Cofiesia
de www. H ouston. Rail F an. ne t
)
(Ateno:
note a diferena entre as duas expresses da lei dos gases ideais. A Eq.
19-5 envolve o nmero de mols, n, enquanto aq. r9-9 envolv o nmero de mo-
Iculas. N.)
o leitor pode estar se perguntando:
o que , afinal, um gs idear equal sua
importncia?
A resposra esr na simplicidade da lei (Eqs.
l9-\ e l9-g) que governa
as propriedades
macroscpicas
de um gs ideal. usando essa lei, como veremos em
seguida, podemos
deduzir muitas das propriedades
de um gs real. Embora no exista
nanafi)reza um gs com as propriedades
exatas de um gs ideal, todos os gases reais
se aproximam do estado ideal em concentraes
suficientemente baixas, ou seja, em
condies nas quais as molculas esto to distantes umas das outras que pratica-
mente no interagem.
Assim, o conceito de gs ideal nos permite
obter informaes
teis a respeito do comportamento
limite dos gases reais.
uma equipe de faxina estava usando vapor d'gua para limpar o interior do va-
go-tanque
da Fig. 19-1. Como ainda no haviam terminado o trabalho no final do
expediente, fecharam as vlvulas do vago e foram embora.
euando
voltaram na
manh seguinte, descobriram que as grossas paredes de ao do vago tinham sido
esmagadas, como se uma criatura gigantesca
de um filme de fico cientfica classe
B tivesse pisado no vago durante a noite.
AEq. 19-9 fornece uma explicao para o que aconteceu com o vago.
euando
o vago estava sendo lavado, o interior estava cheio de vapor quente, que um gs
de molculas de gua. A equipe de faxina deixou o vaporentio do tanque quando
fechou as vlvulas do vago no f,nal do expediente. Nssa ocasio, a presso no in_
terior do tanque era igual presso
atmosfrica porque as vlvulas tinham perma-
necido abertas durante a limpeza.
euando
o vago esfriou durante a noite, o vapor
esfriou e a maior parte
se transformou
em gua, o que signif,ca que tanto o nmero
N de molculas de gs quanto
a temperatura T do gs diminuram. Assim, o lado
direito da Eq. 19-9 diminuiu e, como o volume v se manteve constante, a presso p
do lado esquerdo tambm diminuiu. Em algum momento durante a noite, pressa
do gs no interior do vago flcou to baixa que a presso atmosfrica foi suficiente
para esmagar as paredes
de ao do vago. A equipe de faxina poderia ter evitado o
acidente deixando as vlvulas abertas paa que o ar entrasse no vago e mantivesse
a presso intema igual presso
atmosfrica.
aM
Trabalho Realizado por
um Gs ldeal Temperatura
constante
Suponha que um gs ideal seja introduzido
em um cilindro com um mbolo, como o
do captulo 18. Suponha tambm que permitimos que o gs se expanda de um volume
inicial v,para um volume finalvrmantendo
constante a temperatura zdo gs. um
processo
desse tipo, temperatura
constante, chamado de expanso isotrmica
(e o processo
inverso chamado de compresso isotrmica).
Em um diagrama p-v, .,ma isoerma .omacuva que riga pontos de mesma tem-
peratura.
Assim, o grfico
da presso
em funo do volume para um gs cuja tempe-
raira T mantida constante.
para
n mols de um gs ideal, o grf, da equa
n
:
nnr
l:
(constante)
A exBanso acontece ao trongo
de uma isoterma (a temperatura
do gs
constante).
p
7
V
A Fig. 19-2 mostra trs isotermas, cada uma coffespondendo
a um valor diferente
(constante)
de 7. (observe
que os valores de z das isotermas aumentam para cima
e para a direita.) A expanso isotrmica do gs do estado i paru o estado/ tempe-
ratura constante de 310 K est indicada na isoterma do meio.
Para determinar o trabalho realizado por um gs ideal durante uma expanso
isotrmica, comeamos com a Eq. 1g-25,
r:
Figura 19-2 Trs isotermas em um
diagr ama p -V. A trajetria mostrada
na isoterma central representa utl1a
expanso isotrmica de um gs de um
estado inicial I para um estado finall A
trajetria delparai na mesma isotenna
representa o processo inverso. ou seja.
uma compresso isotrmica.
W: p dv.
(1e-1 r
)
220 CAPTULO 19
A Eq. 19-11 uma expresso geral para o trabalho rcaTizado durante qualquer 1.a-
riao de volume de um gs. No caso de um gs ideal, podemos usar a Eq. 19-J
(pV
:
nRT) para eliminarp, obtendo
*:['#*
( 19-1:
(79-14)
Como estamos supondo que Se trata de uma expanso isotrmica, a temperafura f
constante, de modo que podemos coloc-la do lado de fora do sinal de intesraco
e escrever
W:
(19-1-r i
Calculando o valor da expresso entre colchetes nos limites indicados e usando a
identidade ln a
-ln
b
:
ln(a/b), obtemos
,nrlnl'r
"*, [:,
dV
V
W
-
nRT h
+
(gis ideal' processo isotermico)
Lembre-se de que o smbolo ln indica que se trata de um logaritmo natural, de
base e.
No caso de uma expanso, V, maior do que I{, de modo q]uie a tazo Vf V, na
Eq. 19-14 maior que 1. O logaritmo natural de um nmero maior do que 1 posi-
tivo e, portanto, como era de se espera, o trabalho W realizado por um gs ideal du-
rante uma expanso isotrmica positivo. No caso de uma compresso, V, menor
que 14, de modo qne arazo entre os volumes na Eq. 19-14 menor que 1. Assim,
como era de se esperar, o logaritmo natural nesta equao
(e, portanto, o trabalho
W) negativo.
Yrmhsfum ffieaxmd* m W*a*rx'ce ffirys:s*mrx* * & Fr*ss&m ffimx"astmrx*
A Eq. 19-14 no permite calcular o trabalho w realizado por um gs ideal em qual-
quer ptocesso termodinmico; s pode ser usada quando a temperatura mantida
constante. Se a temperatura varia, a varivel 7da Eq. l9-l2no pode ser colocada
do lado de fora do sinal de integrao, como na Eq. 9-13, de modo que no pos-
svel obter aBq.l9-I4.

"#
TESTE I
Um gs ideal tem uma presso inicial de 3 unidades de presso e um volume inicial de
4 unidades de volume. A tabela mostfa a presso f,na1 e o volume final do gs (nas mes-
mas unidades)em cinco processos.
Que
processos comeam e terminam na mesma iso-
terma?
a h c de
p
V
12
1
1
12
65 4
27 3
Entretanto, podemos sempre voltar Eq. 19-11 pzra determinar o trabalho
ll-
realizado por um gs ideal (ou qualquer outro gs) durante qualquer processo' com
os processos a volume constante e presso constante. Se o volume do gs cons-
tante, aEq. 19-11nos d
W
:
0 (processoavolumeconstante).
(19-15
Se, em vez disso, o volume varia enquanto a presso p do gs mantida constanl.
a Eq. 19-11 se torna
W: p(Vf
- V):
p LV (processopressoconstante).
(19-l
ffi3ffiHry
A TEORIA CINTICA DOS GASES 221
Variaes de temperatura, volume e presso de um gs ideal
Um cilindro contm l2L de oxignio a20"C e 15 atm. A
temperatura aumentada para 35'C e o volume reduzido
para 8,5 L.
Qual
a presso final do gs em atmosferas?
Suponha que o gs seja ideal.
Como o gs ideal, a presso, volume, temperatura e n-
mero de mols esto relacionados pela lei dos gases ideais,
tanto no estado inicial I como no estado final"f.
Clculos De acordo com a Eq. 19-5, temos:
p1V,: nRT, e prV: nRTt.
Dividindo a segunda equao pela primeira e explicitan-
do p, obtemos
Observe que no h necessidade de convertet os volumes
inicial e final de litros para metros cbicos,
j que os fa-
tores de converso so multiplicativos e se cancelam na
Eq. l9-I7 . O mesmo se aplica aos fatores de converso
da presso de atmosferas para pascals. Por outro lado, a
converso de graus Celsius para kelvins envolve a soma
de constantes que no se cancelam. Assim, para aplicar
cortetamente a Eq. 19-11
,
as temperaturas devem estar
expressas em kelvins:
Ti:
Q73
+ 20) K
:
293 K
e Tf:(273+35)K:308K.
Substituindo os valores conhecidos na Eq. 19-17, obte-
mos
(15
atm)(308 KX12 L)
:
22 atm.
(Resposta)
p,TrY
pr:
tut
(19-17) pr:
(2e3 KXS.5 L)
Trabalho realizado
por um gs ideal
Um mol de oxignio (trate-o como um gs ideal) se expan-
de a uma temperatura constante 7 de 3 10 K de um volume
inicial V,de l2Lpara um volume final V, de 19 L.
Qual

o trabalho realizado pelo gs durante a expanso?

0102030
Volume (L)
Figura 1 9-3 A rea sombreada representa o trabalho
realizado por 1 mol de oxignio ao se expandir de V, para V, a
uma temperatura constante de 310 K.
Em geral, calculamos o trabalho integrando a presso do
gs em relao ao volume usando a Eq. 19- 1 1 . Neste caso,
porm, como o gs ideal e a expanso isotrmica, essa
integrao leva Eq. 19-14.
CtcutoPodemos escrever:
V
W
:
nRTln
J
V
19L
:
(l
moll(tt..r I .l/mol
.
K)(310 K) ln
, .
a
3,0
2,O
t
o
a

1.0
:
1180 .I
(Resposta)
A expanso est indicada no diagrama p-V da Fig. 19-3.
O trabalho realizado pelo gs durante a expanso repre-
sentado pelarea sob a curva
y'.
ncl mostrar que se a expanso for revertida, com
o gs sofrendo uma compresso isotrmica de 19 L para
1.2L, o trabalho realizado pelo gs ser
-
1180 J. Assim,
uma fora externa teria que realtzar um trabalho de 1180
J sobre o gs para comprimi-lo.
T= 310 K
222 CAPTULO 19
Perpendicular
parcde
sombreacla
1*-4 Presso,
Temperatura
e Velocidade
Mdia
Quadrtica
Vamos passar agora ao nosso primeiro problema de teoria cintica dos gases' Con'i-
dere n ols de um gs ideal em uma caixa cbica de volume
y,
como na Fig. 19-+'
-r'_-
paredes da caixa so mantidas a uma temperatura
7.
Qual
a relao entre a presso
p exercida
pelo gs sobre as paredes da caixa e a velocidade
das molcu1as?
As molculas de gs no terior da caixa esto se movendo em todas as direcr:
e com vrias velocidades, colidindo umas com as outras e ricocheteando
nas paredes
como bolas em uma quadra de squash. vamos ignorar
(por enquanto) as colises das mt'
lculas umas com as outras e considerar apenas as colises elsticas com as paredes'
A Fig. 19-4 mostra uma molcula de gs pica, de massa m e velocidade
r -
que
est presles a colidir com a parede sombreada. Como estamos supondo
que as co-
lises das molculas com as paredes so elsticas,
quando a molcula colide com a
parede, a nica componente
Ja velocidade
que muda a componente
r' que troca de
sinal. Isso significa
que a nica componente do momento
que muda a componente
x, que sofre uma variao
Lp*:
(-*r,)
-
(*r.)
- -Zmv,.
Assim, o momento ap, transferido
para a parede pela molcula durante a coliso
Zmv,.
(como neste livro o smbolo p usado
para representar tanto o momento
como a presso, precisamos tomar cuidado e observar
que, neste caso, p replesenta
o momento e uma gratdeza vetorial.)
A molcula da Fig. 19-4 se choca vrias vezes com a parede sombreada'
o in-
tervalo de tempo r entre colises o tempo
que a molcula leva para se deslocar
at a parede oposta e voltar
(percorrendo uma distncia2L),
movendo-se com uma
velocidade u,. Assim, r igual a2L/v,.
(Note que este resultado vlido mesmo
que a molcula colida com outras paredes no caminho,
j que essas paredes so pa-
ralelas a x e, portanto, no podem mudar o valor de r',') Assim' a taxa mdia com a
qual o momento transmitido
para a parede sombreada
dada por
Lp,
:
2mv,
:
*r7'
.
r 2Llv, L
De acordo com a segunda lei de Newton
(F
=
ctB I dtl. ataxa com a qual o momento
transferido
para a parede a fora que age sobre a parede. Para determinar
a for-
a
total, devemos somar as contribuies
de todas as molculas
que colidem com
pur"d", levando em conta a possibilidade de que tenham velocidades diferentes'
Dividindo o mdulo da fora total F. pela rea da parede (: L')' temos a presso
2
a que submetida a parede, onde agora e no resto da discussop
representa
presso.
Assim, usando a expresso de Lp/L,t,podemos
escrever a presso na forma
lL + mv?rlL + * mvlNll.
z/t
L
Figura I9-4 Uma caixa cbica de
atesa L contendo n mols de um gs
ideal. Uma molcula de massa m e
velocidade , est
Prestes
a colidir
com a parede sombreada de rea
17. mostrada tambm uma reta
perpendicdar a essa
Parede.
L2
F_
n:
-:
t
I_t
mv1
(+),u{,
+u{-."'',i').
(1e- t8)
onde N o nmero de molculas
que existem na caixa'
Como .l/
:
nN
s,
o segundo fator entre parnteses da Eq. 19- 1 8 possui nNo par-
celas. Podemos substituiia soma por nNo(v?).r0, onde
(v,2).(l o valor mdio do
quadrado da componente
x da velocidade de todas as molculas. Nesse caso, a Eq'
19-18 se toma
nmNn
.
P
-_
-f,
(vi),n",t'
Entetanto, mNo amassa molar M do gs (ou seja, a massa de 1 mol do gs). como,
alm disso, L3 o volume do gs, temos:
Aruiz quadrada
de (v2)-ra
uma espcie de velocidade mdia, conhecida como
velocidade mdia quadrtica
das molculas e representada pelo smbolo v*..*
Para calcular a velocidade mdia quadrtica,
elevamos a velociade das molculas
ao quadrado,
obtemos a mdia de todas as velocidades e extramo s araizquadrada
do resultado. Fazendo
,);
:
v..,,podemos escrever aEq. 19-20na forma
nMvl-"
P:
3v
AEq. 19-2r representa bem o esprito da teoria cinticados gases, mostrando que a
presso
de um gs (um gtandezamacroscpica)
depende da velocidade das mol-
culas que o compem (uma grandeza
microscpica).
Podemos inverter aBq. r9-2r e us-la para carcular v*,. combinando a Eq.
19-27 com a lei dos gases ideais (pV
:
nRT),temos:
nM(vf,)^60
t:
,
nM(v2)*66
,3V
v*,
:
Para qualquer
molcula,
v2
=
v1 + v2, + vl . como h muitas molculas se mo-
vendo em direes aleatrias, o valor mdio do quadrado
das componentes
da velo-
cidade no depende da direo considerada e, portanto,
v1
=
vtr
=
v?
={
v2. Assim,
a Eq.19-19 se toma
{-ultr:-r
A TEORIA CINTICA DOS GASES 223
Algumas Velocidades Mdias
Quadrticas Temperatura Ambiente
(f:3OO
K),
(1e-1e)
(1e-20)
(le-2r)
$eaz)
A Tabela 19-1 mostra algumas velocidades mdias quadrticas
calculadas usando
aEq' 19-22. As velocidades
so sutpreendentemente
elevadas. Para molculas de
hidrognio
temperatura
ambiente (300
K), a velocidade mdia quadrtrca
lg2o
m./s ou 6900 km/h, maior que a de uma bala de fuzill Na ,up".f"i" do sol, onde a
temperatura
2 x 106 K, a velocidade
mdia quadrtica
das molculas de hidrognio
seria 82 vezes maior que temperatura
ambiente, se no fosse pelo fato de qu"
"* velocidades
to altas as molculas no sobrevivem a colises com ouas molculas.
Lembre-se tambm de que a velocidade
mdia quadrtica
apenas uma espcie de
velocidade mdia; muitas molculas se movem muito mais depressa e outras muito
mais devagar que esse valor.
A velocidade do som em um gs est intimamente
ligada velocidade mdia
qtadrtica
das molculas. Em uma onda sonora, a perturbao
passada
de mol-
cula para molcula atravs de colises. A onda n pode
, rnou", mais depressa
que a velocidade "mdia"
das molculas. Na verdade, a velocidade do som deve
ser um pouco menor que a velocidade "mdia"
das molculas porque
nem todas as
molculas esto se movendo
n mesma direo que a onda. assim, por exemplo,
temperatura
ambiente, a velocidade mdia quadrticadas
molculas de hidrognio
e
de nitrognio
1920 mls e 517 m./s, respectivamente.
A velocidade do som nos dois
gases
a essa tempeatura 1350 m/s e 350 m/s, respectivamente.
o leitor pode estar se perguntando:
se as molcuras se movem to depressa,
por que levo quase um minuto para sentir o cheiro quando
algum abre um vidro de
perfume
do outro lado da sala? A resposta que, como discutiremos na Seo 19_6,
apesa de terem uma velocidade elevada, as molculas de perfume
se afastam len-
tamente do vidro por causa das colises com ouas molcuras, que as impedem de
seguir uma trajetia retilnea.
Gs
Massa
molar
(10
'
v*,
kg/mol) (m/s)
Hidrognio (Hr)
Hlio (He)
Vapor d'gua
(HrO)
Nitrognio (Nr)
Oxignio (Or)
Dixido de
carbono (COr)
Dixido de
enxofre (SOr)
2,02
4,0
18,0
28,0
7)O
44,0
64,1
1920
1370
645
517
483
1-
atL
342
'Por convenincia, a temperatura ambiente mui
tas vezes tomada como 300 K (27"C), que
uma temperatura relativamente elevada.
3RT
M
x
Do ingls root mean square, qtte significa valor mdio quadrtico. (N.T.)
Valor mdio e valor mdio
quadrtico
CAPTULO 19
So dados cinco nmeros: 5, 11, 32,61 e89'
(a)
Qual
o valor mdio n*uu desses nmeros?
Ctcuto
O valor mdio dado
Por
fimd
5+11+32+67+89
:
40,8.
(Resposta)
(b)
Qual
o valor mdio
quadrtico rz*. desses nmeros?
Ctcuto
O valor mdio
quadrtico dado por
= 52J..
(Resposta)
O valor mdio
quadrtico maior
que o valor mdio
por-
que os nmeros
maiores, ao serem elevados
ao
quadrado'
pesam mais no resultado
final'
K,*a
:
(|mv}1,,uo
:
),m(r'),"ua
:
L*'?^,,
(1e-23)
onde estamos supondo
que a velocidade
mdia da molcula
durante o tempo de ob-
servao
igual ,elo.idud.
mdia das molculas
do gs. (Para que essa hiptese
sejavlida,precisoqueaenergiatotaldogsnoestejavariandoequeamolcula
seja observada
por r*,"*po
su"ficiente')
Substituindo
v''''
pelo seu valor' dado
pela
Eq.19-22,
obtemos:
K*rd:
fi*)#
Entretanto,
M/m, amassa
molar dividida
pela massa de uma molcula,
simples-
mente o nmero de Avogadro'
Assim,
3R7-
K,u.d
_
,N^
De acordo com a Eq. l9-1
(k: R/No),
podemos escrever;
Krrruu:
|kT'
$e-24)
t*-5 Energia
Cintica
de Translao
Vamos considerar
novamente
uma molcula
de um gs ideal
que se move no in-
terior da caixa da Fig. 19-4, mas agora vamos supor
que a velocidade
da molcula
varia
quando ela colide com outras molculas.
Aenergia
cintica de translao
da
molcula
em um dado instant e
\mv2.A
energia cintica
de translao
mdia em
um certo intervalo de observao

,d
#rrsrr
z
Uma mistura de gases contm molculas
dos tipos 1
'
2 e 3
'
com massas
moleculares
mrlm.r>nr,.Ordeneostrstiposdeacordo(a)iomaenergiacinticamdiae(b)com
a velocidade
mdia
quadrtica, em ordem decrescente'
AEq. l9-24leva
a uma concluso
inesperada:
@
Mgm uma dada temperatura
7, as molculas
de qualquer
gs ideal, indePendentemente
da massa
que possuam, tm a mesma energia cinetlc de ffanslao
mdia,
ikT.As11m,
quandomedimosatemperatufadeumgs,tambmestamosmedindoaenergiacintica
e translao
mdia das molculas
do gs'
I *-{: Livre Caminho Mdio
Vamos continuar o estudo do movimento das molculas de um gs ideal. A Fig.
19-5 mostra a trajetria de uma molcula tpica no interior do gs, sofiendo mudanas
abruptas tanto do mdulo como da orientao da velocidade ao colidir elasticamente
com outras molculas. Entre duas colises, a molcula se move em linha reta com
velocidade constante. Embora a figura mostre as outras molculas como se estives-
sem paradas, tambm esto se movendo.
Um parmetro til para descrever esse movimento aleatrio o livre caminho
mdio das molculas. Como o nome indica, a distncia mdia percorrida por
uma molcula entre duas colises. Esperamos que varie inversamente com N/V, o
nmero de molculas por unidade de volume (ou concentrao de molculas).
Quan-
to maior o valor de N/V, maior o nmero de colises e menor o livre caminho m-
dio. Tambm esperamos que varie inversamente com algum parmetro associado
ao tamanho das molculas, como o dimetro d, por exemplo. (Se as molculas fos-
sem pontuais, como supusemos at agora, no sofreriam colises e o livre caminho
mdio seria inf,nito.) Assinl, quanto maiores forem as molculas, menor deve ser o
livre caminho mdio. Podemos at prever que deve variar (inversamente) com o
cpradraclo do dimetro da molcula,
j
que a seo de choque de uma molcula, e
no o dimetro, que detemina sua rea efetiva como a1vo.
Na verdade, o livre caminho mdio dado pela seguinte expresso:
ffigre
A TEORIA CINTICA DOS GASES 225
r,l

.j
;r
'
:",'
-.
.t.
.F
'
.
,.r.,' ..!*
_--,
{:
t.
.r<' '
"
lr-.- ;i
'"
v
,'i
': r-l
:
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_ /\ /
.-.
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t.:
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r-X{
..
\.
i
---,;^-r1=-
.
-
.,. )..
.l/
'
':
;.*r-----
/ .--' :
-
7,
.,
t
,
,' ., _'-t
(
.'" .,
t
.L-
..
t'
-'
,, ll
o
n"
ri'.
i, #
i
).
:
..1
.
'y'
Figura 19-5 Uma molcula se
movendo no interior de um gs e
colidindo com outras molculas.
Embora as outras molculas sejam
mostradas como se estivessem paradas,
tambm esto se movendo de forma
semelhante.
(a)
Figura 19-6 (a) Uma coliso acontece
quando os centros de duas molculas
icam a uma distncia d, onde d
o dimetro das molculas. (D) Uma
representao equivalente, porm mais
conveniente, pensar na molcula em
movimento como tendo tm raio d e em
todas as outras molculas como pontos.
A condio para que acontea uma
coliso permanece a rnesma.
Figura l9-7 No intervalo de tempo
r. a molcula em movimento vaffe um
cilindro de comprimento vt e raio d.
,1
n
-
$n4t
y1y
(livrc caminho nrdio). (te-2s)
Para
justiflcar
aEq. 19-25, concentramos a ateno em uma nica molcula e
supomos que, como na Fig. 19-5, a molcula est se movendo com velocidade cons-
tante
y
e todas as outras molculas esto em repouso. Mais tarde, vamos dispensar
essa 1tima hiptese.
Supomos ainda que as molculas so esferas de dimetro d.llma coliso ocorre,
portanto, se os centros de duas molculas chegam a uma distncia d um do outro,
como na Fig. l9-6a. Outra forma de descrever a situao supor que o raio da nossa
molcula d e todas as outras molculas so pontuais, como na Fig. 19-60. Isso no
muda o critrio para uma coliso e facilita a anlise matemtica do problema.
Ao ziguezaguear pelo gs, nossa molcula vaffe um pequeno cilindro de seo
reta rd) entre colises sucessivas. Em intervalo de tempo r, a molcula percorre
uma distncia
y/,
onde v a velocidade da molcula. Alinhando todos os peque-
nos cilindros varridos no intervalo /, formamos um cilindro composto (Figura
19-7) de comprimento
y/
e volume
(rdl)(v\,t);
o nmero de colises que aconte-
cem em um intervalo de tempo r igual ao nmero de molculas (pontuais) no
interior desse cilindro.
Como 1//V o nmero de molculas por unidade de volume, o nmero de mo-
lculas no interior do cilindro N/V vezes o volume do cilindro, ot
(Nl\\hrvL,t).
Esse tambm o nmero de colises que acontecem no intervalo t. O livre caminho
mdio o comprimento da trajetria (e do cilindro) dividido por esse nmero:
distncia perconida em / vl
nrmero de coliscs crn r rdlv L,t ,l{lV
1
rd2 l'/lV
'
(7e-26)
AEq. 19-26 apenas uma aproximao porque se baseia na hiptese de que
todas as molculas, exceto uma. esto em repouso. Na verdade, todas as molculas
esto em movimento; quando esse fato levado em considerao, o resultado a Eq.
19-25. Note que ela difere da Eq. 19-26 (aproximada) apenas por um fxor de llJ 2.
A diferena entre as Eqs. 19-25 e L9-26 causada pelo fato de que, para obter a
F,q. 19-26, cancelamos dois smbolos
y,
um no numerador e outro no denominador,
(r)
L
226 CAPTU LO 19
que, na verdade, representam
grandezas diferentes. O v do numerador vnuu, a ve10-
cidade mdia das molculas em relao ao recipiente. O v do denominadot v,"r, a
velocidade mdia de nossa molcula em relao s outras molculas, que tambm
esto se movendo.
"tsa
segunda velocidade mdia que determina o nmero de
colises. Um clculo detalhado, levando em conta a distribuio de velocidades das
molculas, nos d u.",
:
J7v,,u6i
ess origem do fator
J
2.
o livre caminho mdio das molculas de ar ao nvel do mar cercade 0,1 pm. A
uma altitude de 100 km, o at to rarefeito que livre caminho mdio chega a 16 cm.
A 300 km, o livre caminho mdio da ordem de 20 km. Um problema enfrentado
pelos cientistas que estlrdam a fsica e a qumica da atmosfera superior em labora-
trio a falta de recipientes suflcientemente
grandes para conter amostras de certos
gases (freon, dixido de carbono e oznio) nas condies a que esto submetidos
na atmosfera suPerior.
dd,
"ffi
testr s
Um mol de um gs , cujas mo1cu1as
tm um dimetro 2do e uma velocidade
mdia rro, colocado em um recipiente.
Um mol de um gs B, cujas molcu-
las tm um dimetro do e uma veloci-
dade mdia 2vo (as mo1culas do gs
B so menores e mais rpidas) co-
locado em um recipiente igual.
Qual
dos gases tem a maior taxa media de
colises?
Livre caminho mdio, velocidade mdia e frequncia de colises
(a)
Qual
o livre caminho mdio de molculas de oxi-
gnio a uma temperaturaT
:
300 K e a uma pressop
:
1,0 atm? Suponha que o dimetro das molculas seja d
:
290 pm e que o gs seja ideal.
(b) Suponha
que a velocidade mdia das molculas de
oxignio v: 450 m/s.
Qual
o tempo mdio / entre
coliies para qualquer molcula?
Qual
a frequncia
/
das colises?
Cada molcula de oxignio se move entre outras molculas
de oxignio em movimenlo, descrevendo uma trajetria em
zigrezaguepor causa das colises. Assim, o livre caminho
mdio dado pela Eq. 19-25.
CtcutoPara aplicar aFlq. 19-25, precisamos conhecer o
nmero de molculas por unidade de volume, l//V. Como
estamos supondo que se trata de um gs ideal, podemos
usar a lei dos gases ideais na forma da Eq. I9-9
(pV
:
NkT) pma escrever ttllV
:
p/7. Substituindo esse valor
na Eq. l9-25. obtemos
KT
:/2nd2p
10-,3 J/K)(300 K)
tDn(2,9 x 10
10m)2(1,01
x 105Pa)
:
l,l < lU
7
m.
(Resposta)
Este valor coresponde a cerca de 380 vezes o dimetro de
uma molcula de oxignio.
(1) Entre colises, a molcula percoffe, em mdia, o livre
caminho mdio com velocidade v. (2) A frequncia das
colises o inverso do tempo / entre colises.
GlculosDe acordo com a primeira ideia-chave, o tempo
mdio entre colises
distncia l,l
.
l0
-m
'
velocidade u 450 m/s
:
2A4 x 10-1u s
:
0,24 ns. (ResPosta )
Isso significa que, em mdia, uma molcula de oxignio
passa menos de um quafio de nanossegundo sem sofrer
coli ses.
De acordo com a segunda ideia-chave, a frequncia
das colises
2,44 x 10
10
s
:
4,7 x 10e s-1.
(Resposta)
xArd2 xtv
(1,38 x
1
t
Isso significa
que, em mdia, uma molcula de oxignio
solre cerca de 4 bilhes de colises
por segundo.
I *-? A Distnihuio de Vetrocidades das Molculas
A velocidade mdia quadrtica
yrms
nos d uma ideia geral das veiocidades das mo-
lculas de um gs a uma dada temperatura. Em muitos casos, porm, estamos inte-
ressados em informaes mais detalhadas. Por exemplo:
qual a porcentagem de
molculas com velocidade maior que u,..?
Qual
a porcentagem de molculas com
velocidade maior que o dobro de v.-,? Para responder a esse tipo de pergunta, pIe-
cisamos saber de que forma os possveis valores da velocidade esto distribudos
pelas molculas. A Fig. 19-8a mostra essa distribuio para molcrilas de oxignio
A TEORIA CINTICA DOS GASES 227
400 600 800 1000
Velocidade (m/s)
1200
Figura 19-8 (a) A distribuio de velocidades de Maxwell
para molculas de oxignio a uma temperatnra T
:
300 K.
As trs velocidades caractersticas esto indicadas. () A
distribuio de velocidades para 300 K e 80 K. Note que as
molculas se movem mais devagar quando a temperatura
menor. Como se trata de distribuies de probabilidade, a fuea
sob cada curva igual unidade.
temperatura ambiente (7: 300 K); na Fig.l9-8b, essa distribuio comparada
com a distribuio de velocidades a uma temperatura menor, Z
:
80 K.
Em 1852, o fsico escocs James Clerk Maxwell calculou a distribuio de ve-
locidades das molculas de um gs. o resultado que obteve, conhecido como lei de
distribuio de velocidades de Maxwell, foi o seguinte:
2.0
I
-
1.0
A-
L
,
90
1,0
(Le-27)
onde M a massa molar do gs,,R a constante dos gases ideais, r a temperatura
do gs e v a velocidade escalar da molcula. Grficos dessa funo esto plotados
nas Figs. l9-Ba e lg-Bb. A grandeza P(v) daEq. 19-27 e da Fig. I9-8 umafuno
distribuio de probabilidade: paru uma dada velocidade v, o produto
p(v)clv
(uma
grandeza adimensional) a frao de molculas cujas velocidades esto no interva-
lo dv no entorlo de v.
como est mostrado na Fig. 79-8a, essa frao igual area de uma faixa de
altura P(v) elargwa dv. A rea total sob a curva da distribuio corresponde frao
das molculas cujas velocidades esto entre zero e infinito. Como todas as molculas
esto nessa categoria, o valor datrea total igual unidade, ou seia,
P(v) dv
:
1. (le-28)
A frao (frac) de moiculas com velocidades no intervalo de v, a vr, ,pofianto,
frac P(v) dv. (te-2e)
Ueloidade Mdia, Uelocidade Mrdia
Quadrtica e
Uelocidade Mais Proyvel
Em princpio, podemos determinar a velocidade mdia u-ro das molculas de um gs
da seguinte forma: em primeiro lugar, ponderamos cada valor de
y
na distribuio,
ou seja, multiplicamos v pela frao P(v)dv de molculas cujas velocidades esto
l,-
:
|,,,,,
228 CAPTULO I9
em um intervalo infinitesimal dy no entorno de v,' em seguida, somamos todos esses
valores de vP(.v)dv. O resultado v,,uo. Na prtica, isso equivale a calcular
r-
v,,eo:
lvP(v)dv.
(19-30)
Jo
Substituindo P(u) pelo seu valor, dado pela Eq. 19-27
,
e usando a integral 20 da lista
de integrais do Apndice E, obtemos
(velocidade mdia). (1e-31)
Analogamente, a mdia dos quadrados das velocidades, (u2),,,u0 pode ser calculada
usando a equao
( 1 e-32)
Substituindo P(v) por seu valor, dado pela Eq. 19-27, e usando a integral 16 da lista
de integrais do Apndice E, obtemos
(Y2)n,ea
3RT
(1e-33)
A raiz quadrada de (y')-uo a velocidade mdia quadrtica v..,. Assim,
frn,: (velocidade mdia quadrtica), (le--34)
o que est de acordo com a Eq. 19-22.
A velocidade mais provvel u" a velocidade para a qual P(v) mxima (veja
a Fig. l9-8a). Para calcular vr, fazemos dPldv
:
0 (a inclinao da curva na Fig.
l9-8a zero no ponto em que a curva passa pelo mximo) e explicitamos
y.
Fazen-
do isso. obtemos
,2Rr
,o
:
I tW
(velocida<iemaisprovvel). (1e-3s)
E mais provvel que uma molcula tenha uma velocidade v, do que qualquer outra
velocidade, mas algumas molculas tm velocidades muito maiores que v". Essas
molculas esto na cauda de altas velocidades de uma curva de distribuio como
a da Fig. 19-84. Devemos ser gratos por essas poucas molculas de alta velocidade,
j
que so elas que tornam possvel a chuva e aluz solar (sem as quais no existir-
amos). Vejamos por qu.
Chuva A distribuio das mo1cu1as de gua em um lago no vero pode ser repre-
sentada por uma curva como a da Fig. 19-8a. A maioria das molculas no possui
energia cintica suficiente paa escapar da superfcie. Entretanto, algumas molculas
muito rpidas, com velocidades na cauda de altas velocidades da curva de distribui-
o,
podem escapar. So essas molculas de gua que evaporam, tomando possvel
a existncia das nuvens e da chuva.
Quando
as molculas de gua muito rpidas deixam a superfcie de um lago,
levando energia com elas, a temperatura do lago no muda porque este recebe calor
das vizinhanas. Outras molculas velozes, produzidas atravs de colises, ocupam
rapidamente o lugar das molculas que partiram e a distribuio de velocidades per-
manece a mesma.
Luz solar Suponha agora que a curva de distribuio da Fig. 19-8a se refira a pr-
tons no centro do Sol. A energia do Sol se deve a um processo de fuso nuclear que
(v2),,ea
:
lr-r.-
P(v) crv.
M
3RT
M
A TEORIA CINTICA DOS GASES 229
comea com a unio de dois prtons. Entretanto, os prtons se repelem porque pos-
suem cargas eltricas de mesmo sinal e prtons com a velocidade mdia no possuem
energia cintica suficiente para vencer a repulso e se aproximar o suficiente para
que a fuso ocora. Entretanto, prtons muito rpidos, na cauda de altas velocidades
da curva de distribuio, podem se fundir, e por isso que o So1 brilha.
Distribuio de velocidades em um gs
Um cilindro de oxignio mantido temperatura ambien-
te (300 K).
Qual
afrao das molculas cuja velocidade
est no intervalo de 599 a 601 m/s? A massa molar M do
oxignio 0,0320 kg/mol.
1. As velocidades das molculas esto distribudas em uma
larga faixa de valores, com a distribuio P(v) da Eq.
79-27.
2. Afrao de molculas cuja velocidade est em um in-
tervalo infinircsimal dv P(v')dv.
3. No caso de um intervalo f,nito, a frao poderia ser de-
terminada integrando P(v) ao longo do intervalo, mas o
intervalo proposto no enunciado, Ay
:
2 m/s, muito
pequeno em compaao com a velocidade v
:
600 m/s
no centro do intervalo.
ClculosComo u pequeno, podemos evitar a integrao
usando para a frao o valor aproximado
/ rr \l/2
frac
:
P(u) Au
:
a"l=!=l tr,
ttv2t2R7
Lv.
\ZIRT /
O grfico da funo P(u) aparece na Fig. 19-8a. A reatotaT
entre a curva e o eixo horizontal representa a frao total
de molculas (igual unidade). A rea da faixa amarela
sombreada representa a frao que queremos calcular.
Para determinar o valor de frac. escrevernos
frac
:
@tr)(A)(
v'z) (eB)(Av), (1e-36)
onde
(
u \r
2
/ o.r;-t2o kp/mot \r,
1
-
t_l
-
I__-
e
_t
\2tRT /
\ (22)tl..tlJ/mol.KX.10UK) /
:2,92
X 10-e s3/m3
D _
Mv)
_
(0,U320 kg/mol)(600 m/s)2
ZRT (2X8,31 J/nrol.K)(300 K)
:
-
2.3I.
Substituindo A e B na Eq. 19-36, obremos
frac
:
@r)(A)
(v2)(eB)(Au)
:
@rr)(2,92
x 10-e s3im3)(600 m/s)2(e-z:t)12 mts')
= 2.62 x I0
3.
(Resposta)
Assim, temperatura ambiente, 0,2627o das molculas de
oxignio tm velocidades no pequeno intervalo de 599 a 601
m/s. Se a faixa amarela da Fi g. I9-8a fosse deseada na es-
cala deste problema, a largura seria difcil de ver a olho nu.
Velocidade mdia, velocidade mdia quadrtica e velocidade mais provvel
A massa molar M do oxignio 0,0320 kg/mol.
(a)
Qual
a velocidade mdia v.uu das molculas de oxi-
gnio temperatura ambiente (300 K)?
Este resultado est indicado na Fig. l9-8a.
(b)
Qual
a velocidade mdia quadrtica r.,", a 300 K?
Para calcular a velocidade mdia, devemos ponderar a ve-
locidade
y
com a funo de distribuio P(u) daBq. 19-27
e integrar a expresso resultante para todas as velocidades
possveis (ou seja, de 0 a
oo).
Cilculo Isso nos leva Eq. 19-31, segundo a qual
f*nr ,@
' rr(n \'l
rM
V z(0.0.12u kg/mol)
Para determirl v1ps, precisamos primeiro calcular (u2).,0
ponderando 1,2 com a funo de distribuio P(v) da Eq.
19-21 e integrando a expresso para todas as velocidades
possveis. Em seguida, calculamos araiz quadrada do re-
sultado.
Clculo Isso nos leva Eq. 19-34, segundo a qual
FFr /TGrilrmar.K)Fro O
'rnrs
V M V il.o-l2okgimol
:
445 m/s. (Resposta)
: zl83
m/s. (Resposta)
230
CAPITULO
19
plicitando
u.
Rieilario
tr-mico
.?l,,,tt',]
(a)
A temPeratura
aumenta,
mas o
volume Permanece
constante.
+ 7'
Vohulc
(r)
Fioura 19-9 i,r1
A letnpetltulu
dc ttm
",iila..r
e uumenrrtdr
de rprru
r F lr
* o*
Processo
a volume
constante'
adicionado
calot,
mas nenhum
trabalho
realizado'
(b) O processo
em
um diagramaP'V'
Esteresultado,indicadonaFig.lg-84,marorqueyilld
;;;;;;
;t velocidades
mais
altas
inluenciam
rnais
o re-
suitado
quando
integramos
os valores
de vr do
que quando
integramos
os valores
de r''
(c)
Qual
a velocidade
mais
provvei
vo a 300
K?
A relociclade
vp corresponcle
ao mxirno
da
distribuio
P(v),
que obtemos
fazetdo
tt'tav
Clcutolsso
nos leva Eq' t9-35'
segundo
a qual
2-tu-r
i
'll-mol
'KtGrr K t
j-'-
-
t-
o,o32okg/mo1
:
-JL'f
m/s'
Este
resultado
est indicado
na Fig'
19-84'
Ii1,,,
:
lr'R
f
(gs idcal tlonoalnrico)
w
M
(Resposta)
tuno
de
:0eex-
1'*:i:OsGaloresE'specficosMolaresdeumGsldeal
Nestaseo.Vamosobter.apartirdeconsideraesarespeitodomovimentodas
molculas,umaexpressoparaaenerglainternaE.,,,deurngsideal.Emoutraspa.
lavras,
vamos
obter
urna
expresso
p"ro u
"n"tgia
ssociada
aos movimentos
alea-
trios
dcls etomo'
orr molculas
de um
gs' Em sesuidlt
usaremos
essa expressao
para calcuiar
"'
;;il;"tpecficos
molares
de um
gs ideal'
:--
"" "
Vamos,inicialmente,SllpolquenossogsidealuingrsruonocLtmico(formadopot
tomosisoladosenopormolecutas)'comoohlio,onenioeoargnio'VaIlos
suportatnbtoOo"'u"n"'giainterna6'n'denossogsidealsimplesmenteasoma
das energias
cinticas
de transho
aoo'atnrot'
(e acordo
com
a teoria
quntica'
Pitro
]io;ffi;i;dos
no
possuem
energla
cintica
de rotao')
A energla.;;i.;
de translao
rrdia
cle urn tomo
depende
apenas
da tempera-
tura do gs e dada
pela Eq" 19-24
(K
"-a
= ]
kI)' Uma
amostra
de rz mols
de um gs
monoatmic"
.""iei,l
"'l,r
tomos'
,A
""'gi"
interna
E'n' cla atnostta
' portantn'
81,,
:
(nNr1)K,,eo:
(nN,\)(;rI)'
(19-37)
De acordo
com
a Eq. lg-1
(k: /l{^),
a Eq. 1g-37
pode ser esc.ira
na forma
i
lt)--33)
c
,

@
aPenas
daternPeratura
do gs; no
GA.n.rgiu
interna
8,,-.d"
lt
gs ideal funo
depende
outras
variveis'
A partir da E q' 1 9-3 8, podemos
c alcular
o c alor especfi
::
^*:'|a::t
um
gs ideal'
Na verdade,
val-[os
deduzir
duas
expresses'
uma
para o caso
ein
que o volume
do
gs permanece
constante
e outa
para o caso
"lo
qo a presso
permanece
constante'
Os smbolos
usados
para esses
dis calores
t'p"tfitot
molares
so Cu e C'" respec-
tivamente.
(por traAio'
"
i"t* C maiscula
iu'udo
em ambos
os casos'
embora
Cu
e C,, sejam
tipos cle tJt"o'
"''pttlt'co
e no de capacidade
trmica')
A Fig. 19-9a
mostra
n mols
de um
gs ideal a uma
presso
p e a uma
temp-eratura
7'
coninados
em um.ri;;;"
de volue
Vfixo.
Este
estado
inicial
I do gs estir assina-
lado
no dlugrama
p-v;;;t;'
19-9b
suponha
que adicionamos
uma
pequena
quan-
dadedeenergiapaogsnatormadecalor'aumentandolentamenteatemperatura
do recipiente.
A tempelamra
do gs aumenta
ptrra I
* T e a presso
aumenta
para
7'
't-
l\\lt-,:
rliit
l'rili
1.,,
l,"i:ltii
nir\+-j,
p+Lp,levandoogsaoestadofinalf'Nessetipodeexperimento'observamosque
t .dor
Q
estrelacionado
variao de temperatura
LT altavs da equao
Q
:
nCv LT
(volume constante)'
AEin,
:
nCy A'T
-
W'
Cv=
-1n1
nLT
(1e-41)
Poliatmica
(re-42)
A TEORIA CINTICA
DOS GASES
231
Calores EsPecficos
Molares
a
Volume Constante
CV
Exemplo
(J/mol'K)
Monoatmica
Ideal
_trn-tz,s
He
Real
Ar
Ideal ln
:
zo,s
Real
N2
o2
3R -
24,9
ondeC,umaconstantechamadadecalorespecficomolaravolumeconstante.
substituindo
essa express o de
Qna
primeira lei da termodinmica,
dada
pela Eq'
18-26
(AEi",
:
a -Il),
obtemos
(1e-3e)
( le-40)
Molcula
12,5
12,6
Como o volume do recipiente
constante,
o gs no pode se expandir
e' portanto'
Diatmica
no pode rcalizar trabalho. Assim, W
:
O e a Eq' 19-40 nos fornece 20,'7
20,8
Ideal
Real
como se pode ver na Tabela l9-2, estapreviso
da teoria cintica
(para gases ide-
ais) concorda
muito bem com os resultados
experimentais
para gases.monoatmicos
reais, o CaSo
que estamos considerando.
os valores
(tericos e experimentais)
de C,
pwa gases diatmicos
(com molculas
de dois tomos) e gases poliatmicos
(com
molculas
de mais de dois tomos) so maiores
que para gases monoatmicos,
por
motivos
que sero mencionados
na Seo 19-9'
Podemosagoragenera|izaraEq.19-38paraaenergiainternadequalquergs
ideal substituindo
3R/2
por C, para obter
De acordo com a Eq. 19-38, a variao
da energia interna
4n,
:
31nR
L'f .
Substituindo
esse resultado
na Eq' 19-41, obtemos
NHa
29,J
co:
2L),7
As traietrias
so
diferentes,
mas a

variao de energia
interna a mesma.
Volume
Figura 19-10 Trs trajetrias
representando
trs processos diferentes
que levam um gs ideal de um estado
inicial l, temperatura
I, a um estado
final/ temperatura
T + LT' L
variao 4E,,, da energia interna do gs
a mesma
para os trs processos e para
quaisquer outros
que resultem na mesma
variao de temPeratura.
C, = ]R
:
12,5 -Timol'K
(gs monoatmico)'
(1e-43)
E;,1
:
fiCy7'
(clualcluer gs ideal)'
(tt)-44)
AEq.I9-44seaplicanosaumgsidealmonoatmico'mastambmagasesdia-
tmicos e poliatmicos, desde
que sela usado o valor correto de cr. como
na Eq.
19-38, a energia
interna do gs epend" da temperatura'
mas no da presso ou da
densidade.
DeacordocomaEq.lg-41oua1q'19-44'quandoumgsidealconfinadoem
umrecipientesofreumavariaodetemperaturaLT'avariaoresultantedaener-
gia interna dada
Por
AEi,u
:
nCv LT
(gs ideal' clualquet'processo)'
(L9-45)
De acordo com a Eq. 19-45,
a
Je ,a.iaao da energia interna E;,, de um gs ideal confinado
depende apenas da
;^" ;
"i^ri:i-u,
ari"arao
po de processo responsvelpela
variao de
tempratura.
Considere,
por exemplo, aS trS trajetrias
entre aS duas isotermas
no diagra.
ma p-Vda Fig. iq-tO. e tiajetria
1 representa
um
processo a volume
constante'
A
irajetria2
representa u* p'ott"o a presso constante
(que ser discutido
em se-
gr"iau). A trajtria
3 representa
um processo no qual neum
calor trocado com
o ambiente
(este caso s discutido na seo 19-11).
Embora os valores do calor
Q
e do trabalho l,V associados
a essas trs trajetrias
sejam diferentes,
o que tambm
acontece
compf e v, os valores de ad", associados
s trs trajetrias
so iguais e so
dadospelaEq.lg-45,umavezqueenvolvemamesmavariaodetemperaturaLT.
c
'd
O
232
CAPITULO
19
A temPeratura
aumenta,
mas
a
presso
permanece
a
mesma.

Assim,independentementedatrajetriaseguidaentreleT+LT'podemossempre
usar a trajetria
1 e
"
g'
iq-a;"ta
calcular
AEto'
com
mais facilidade'
#r.uE*r
Exg:**94**
ff**+r
* Fr*:+t;
il{er:g*rttr
Vamos
supo
agora
que a temperatura
dertosso
gs ideal
?o*"n11.d,"
mesmo
valor
47. mas agora
a
"n"'giu
*tisria
(o calor Q)
Z fornecida
mantendo
o gs a uma
pressoconstante.u*ufor*udefazerissoniprticamostradanaFig'
19-114;
o
diagrama
p-V dop'";;;';;;;e
na
fig.
\g-ttb'
A partir de experimentos
como
esse,
constatu*o,
qu". a*,
Qest
relacionado
variao
de temperatura
I atra-
vs da equao
Q
:
nCt, L'l'
(presso constantc)'
(19-46)
emqueC,lmaconstantechamadadecalorespecficomolarpressoconstante.
o valor
de C,
'"*;;;;;;'que
o do calor
pecfico
molar
a volume
constante
Cu,
j que, n"r,"
to'o,
u
"n"'glu-e
usada
no s
p'a aumenta
1t:mpeatura
do gs'
mas tambm
pu'u
'"uli'u'
t'ubalho
(levantar
o mbolo
da Fig' t9-11a)'
Para obter
u*u
'"t^uo
"ntre
os calores
especicos
molares
C' e C'' comeamos
coma
primeira
lei da teimodinmica
(Eq' 18-26):
Er,,=
g-W'
09-41)
Em seguida,
substitumos
os tetmos
da Eq' 19-41
pot seus
valores'
O valor
de E'"'
dado
pela Eq. 19-a5'
valor de
Q
dadopJu
eq l9-46'Paraobter
o valor
de W''
observamos
que, como
a presso
permanece
constnte'
a Eq' 19-16
nos diz
que W'
:
pAV. Assim,
orunao'tq*ao
ds
gases ideais
(pV
:
nRT)'
podemos
escrever
() Volume
Figura
19-11
(a) A temperatura
de um
gai iOeat aumentada
de 7
Para
T + LT
- o*
pocesso
presso
constante'
adicinado
caior e realizado
trabaiho
Dara levantar
o mbolo'
l/') O processo
lrrl u* ai.gt.mu P-V'
O trabalho PIV
e
dado
pela rea sombreada'
W:pLV:nRLT.
( Le-48)
Fazendo
essas
substituies
na Eq' 19'41e
dividindo
ambos
os membros
pot nLT'
obtemos
Cy:
C,,
-
R
e, potanto'
C,,:
Cy
* R'
(1e-4e)
l\'lonoatm:ictl
Diatmico
EssaprevisodateoriacinticadosgasesestdeacordoComosresultadosexpell-
mentais.
no s para
gases monoatmicos'
mas
para gases ern
geral' desde
que este-
jam suficientemente
rareleitos
para poderem
ser tratados
como
ideais'
O lado esquerdo
da Fig
'
1 9- 1 2 mostra
os valores
relativos
de
Q
paru um
gs
monoatmico
submetido
m
uquecimento
a volume
constante
(Q
=
]nRLT)
e
!
nRLr
-l n I
2
InaLr
t
ooconV
-------fQ@conP
l->
\1
z+ r.la(
tt
L*
f L,,,,-1+
lrahla( o
Fioura
19-12
Valores relativos
de
B!ur,
,m gs monoatrnico
tlado
JsiuerAol
e
Para
um gs diatmico
(lado direito)
submetidos
a processos
presso constante
("con
P")
e a
uolo."
constante
("con ll')'
transferncia
de energia
para trabalho
W e energia
interna
4,E,,,
est indicada
esquematicamente'
-
()'n
cor. b
t\
tt
if"'
ri-
+,,,,
+
translao
L
L
i
qo con I'
I
L*.
^1.;,,,
*
1;lnrlacio
| .+ rotaco
L+^-. --<
-"rrlr
+
transla(ao
A IEORIA CINTICA
DOS GASES
233
a presso
constante
e =
],RA,T).
Observe que,
no segundo
caso, o valor d.e
e

maior por
causa de w, o trabarho
realizado
peto gas
drirarte
u
"urrao.
observe
tambm que
no aquecimento
a volume
consiante,
a energia
fornecida
na forma
de
calor usada apenas para.aumentar
a energia
intema,
enquanto
no aquecimento

ilr;'frJ:i:"H,,?J
energia
fomecida
na forma
de calor repartida
ene a energia
d*'
'#
resrr
+
A Rgu.r.a mostra cinco.trajetrias
de um gs
em um diagra_
ma p-.V..Ordene
as trajetrias
de acordo com a variaJ
da
energia
interna do gs. em orclem decrescente.
Calor,
energia
interna
e trabalho para
um gs
monoatmico
Uma bolha
de 5,00 mols de hlio est submersa
em gua a
uma certa profundidade
quando
a gua (e, portanto,
o hlio)
sofre um aumento
de temperatu.u
f d" )O,OC"
presso
constante.
Em consequncia,
a bolha se expande.
-O
neno
monoatmico
e se comporta
como
um gais iaea.
ta I
Qual
a energia
recebida pelo
hlio na forma
de calor
durante
esse aumento
de temperr,rm
u.o*fanhado
por
expanso?
clculos
Como a presso
p mantidaconstante
durante
o
processo
de aquecimento,
devemos
usar o calor especfic
molar presso
constante
C, e aq. 79_46,
pocesso
a volume
constante
com a mesma
temperatura
AZ.
variao
de
Glculo
Podemos
encontrar
facilmente
a variao
AE* a
volume
constante
usando
a Eq. l9_45:
Ein,
:
nCu L,T
:
n)n1
V
=
(.5,00
mol)(1,5)(8,31
J/mol.K)(20,0
C")
:
1246,5 J
:
12.50 J.
(Resposta)
(c)
Qual
o trabalho
Wrealizadopelo
hlio ao se expan-
dir contra
a presso
da gua que est em volta aa Uma
durante
o aumento
de temperalura?
Q
:
nC, ATI
( 1e-s0)
para
calcular
e.
para
calcular
C", usamos
a Eq. 19-49,
se_
gundo
a qual, para
qualquer
gs
ideat,
Cp
:
Cv* R. Alm
disso, de acordo
com a Eq. 9_43, puru'qrulqo",
gs
mo_
noatmico (como
o hlio, neste ca),
C,
=
in.sim,
u
Eq. l9-50
nos d
Q = n(C, + R)Af
:
nR
-
R)^f
:
n(s)R) Lf
: (5.00
mol)(2.5)(8.31
J/mot.K)(20.0
Ci
:
2077,5.I
=
20g0 .L
(b)
Qual
a variao
AE* da energia
interra.j::ffil
rante o aumento
de temperatura?
Como a bolha se expande,
este no um processo
a volu_
me constante.
Entretanto,
o htio est confinado (
botha).
O trabalho
realizado por qualquergs
que se expande
con_
tra a presso
do ambiente
dado pela
q. 19_li, segundo
a qual
devemos
integrar
oprodo
pclV.
euando a presso
constante (como
neste caso).
u .quraJpode
ser simpli_
ficada para
W
:
pLV.euando
o ga,
e idZal
@omo neste
caso), podemos
usar a 1ei dos gasei
ideais (Eq.
19_5) para
escreverpAV :
nRLT.
Clculo
O resultado

W:
nR LT
:
(.5,00
mol)(8,31
.rimot.K)(20,0
C.)
:
831J.
(Resposta)
Outra soluo
Como j
conhecemos
e
e Ad",, podemos
resolver
o problema
de outra forma.
A ideia aplic?lr
a
primeira
lei da termodinmica
variao
de energia
do
gs.
escrevendo
W
:
Q-
Ein,
= 2077,5
J
-
1246,5
J
:
831.1
(Resposta)
A quantidade
de calor
e
estrelacionada
,*iu;;;.
temperatura
A?"atravs
do calor especfico
molar do gs.
Assim,
a variao
AE* a mesma q,
,rorrrr)o;
*;
234 CAPITULO 19
As transferncias de energiaYamos acompanhar as trans-
ferncias de energia. Dos 20'17,5 J transferidos ao hlio
como calor
Q,831J
so usados parurcalizar o trabalho IV
envolvido na expanso e 1246,5 J para aumentar a ener-
gia interrra EL1,
QUe,
paa um gs monoatmico, envolve
apenas a energia cintica dos tomos em seus movimentos
de translao. Esses vrios resultados esto indicados no
lado esquerdo da Fig. I 9- I 2.
&.
tg
He
(a) He
#
'ry4i*.'
() oz
H
(c) CH+
Figura 19-13 Modelos de molculas
usados na teoria cintica dos gases:
(a) h1io, uma molcula monoatmica
tpica; (b'1 oxignio, uma moicula
diatmica tpica; (c) metano, uma
molcula poliatmica tpica. As esferas
representam tomos e os segmentos
de reta representam ligaes qumicas.
Dois eixos de rotao so mostrados
para a molecula de oxignio.
I *-S Graus de Liberdade e Galores Especficos Molares
Como mostra a Tabela 1.9-2, a previso de que C,
=
|R
confirmada pelos resul-
tados experimentais no caso dos gases monoatmicos, mas no no caso dos gases
diatmicos e poliatmicos. Vamos tentar explicar a diferena considerando a pos-
sibilidade de que a energia intema das molculas com mais de um tomo exista em
outras formas alm da energia cintica de translao.
A Fig. 19-13 mostra as configuraes do hlio (uma molcuTamonoatmica,
com um nico tomo), do oxignio (uma molcula diatmica, com dois tomos) e
do metano (uma molculapoliatmica). De acordo com esses modelos, os trs tipos
de molcula podem ter movimentos de translao (movendo-se, por exemplo, para
a esquerda e paa a direita e para cima e para baixo) e movimentos de rotao
(gi-
rando em torno de um eixo, como um pio). Alm disso, as molculas diatmicas e
poliatmicas podem ter movimentos oscilatrios, com os tomos se aproximando e
se afastando, como se estivessem presos a molas.
Para levar em conta todas as forrnas pelas quais a energia pode ser armazenada
em um gs, James Clerk Maxwell props o teorema da equipartio da energia:
*Uu
mo1cula tem um certo nmero/ de graws de liberdacle,que so formas
independentes petras quais a molcula pode armazenar energia. A ada grau de liberdade
est associada (em mdia) uma energia de
!
kT por molcula (ou
{
rRI por mol ).
Vamos aplicar o teorema aos movimentos de translao e rotao das molcu-
las da Fig. 19-13. (Os movimentos oscilatrios sero discutidos na prxima seo.)
Para os movimentos de translao, referimos as posies das molculas do gs a
um sistema de coordenadas -ry2. Em geral, as molculas possuem componentes da
velocidade em relao aos trs eixos. Isso significa que as molculas de gases de to-
dos os tipos tm trs graus de liberdade de translao (trs forrnas independentes de
se deslocarem como um todo) e, em mdia, uma energia correspondene de3(+kT)
por molcula.
Para analisar o movimento de rotao, imagine qe a origem do sistema de co-
ordenadas xyz est no centro de cada molcula da Fig. 1 9- 1 3. Em um gs, cada mo-
lcula deveria poder girar com uma componente da velocidade angular em relao a
cada um dos trs eixos, de modo que cada gs deveria possuir trs graus de liberdade
de rotao e, em mdia, uma energia adicional aeZ(!W) por molcula . Entretanto,
os experimentos mostram que isso verdade apenas para molculas poliatmicas.
De acordo com a teoria
Etntica,
afsia que lida com os movimentos e energias
permitidos de tomos e molculas, uma molcula de um gs monoatmico no gira
e, poftanto, no possui energia de rotao (um tomo isolado no pode girar como
um pio). Uma molcula diatmica pode girar como um pio em tomo.de eixos
perpendiculares reta que liga os dois tomos (esses eixos so mostrados na Fig.
l9-l3b), mas no em torno da reta que liga os dois tomos. Assim, uma molcula
diatmica tem apenas dois graus de liberdade de rotao e uma energia rotacional
de apenas 2(+kf)por molcula.
Para estender nossa anlise de calores especficos molares
(;C,
e Cr, na Seo
19-8) a gases ideais diatmicos e poliatmicos, necessrio substituir a Eq. 19-38
Graus de Liberdade de Vrias Molculas
Molcula Exemplo De translaco De rotao Total (/)
Graus de Liberdade
Calor Especfico Molar
Cy(Eq.19-.51) C,,: Cy * R
Monoatmica
Diatmica
Poliatrnica
;n
!n
4R
)n
jn
3
0
2
3
He
o2
CHo
3
3
3
3
-5
6
(Ein,
=
)nRT)por
Eint
=LnRT,onde/
o nmero de graus de liberdade indicado
2
na Tabela l9-3.Fazendo isso, obtemos a equao
:
4.16f Jimol'K, (1e-s1)
que se reduz
(como seria de se esperar) Eq. 19-43 no caso de gases monoatmicos
(f
:
3). Como mostra a Tabela 19-2, os valores obtidos usando essa equao tambm
esto de acordo com os resultados experimentais no caso de gases diatmicos (f: 5),
mas so menores que os valores experimentais no caso de gases poliatmicos
(f
:
6 para molculas como CHo).
,,:
(+)-
Calor, temperatura e energia interna para um gs diatmico
Transferimos 1000 J na forma de calor
Qparaamgs
dia-
tmico, pennitindo que se expanda com a presso manda
constante. As molculas do gs podem gira, mas no os-
cilam.
Que
parte dos 1000 J convertida em energia inter-
na do gs? Dessa parte, que parcela corresponde a AK*on
lenergia
cintica sso.iaa ao movimento de translao
das molculas) e que parcela coresponde a LK*,(energia
cintica associada ao movimento de rotao)?
1. A transferncia de energia na forma de calor a um gs a
presso constante est relacionada ao aumento de tem-
perata resultante atravs daEq.19-46
(Q: nCrLT).
2. De acordo com a Fig. 19-12 e a Tabela 19-3, como o
gs diatmico e as molculas no oscilam, C
o
= I
R.
3. O aumento E* da energiainterna o mesmo que ocor-
reria em um processo a volume constante que resultasse
no mesmo aumento de temperatura 47. Assim, de aor-
do com a,q.19-45, A4*
:
nCuAT. De acordo om a
Fig. l9-l2e a Tabela L9-3, C,
= ]
R.
4. Para os mesms valores de n e LT,AE* maior para um
gs diatmico que paa um gs monoatrnico
porque
necessria uma energia adicional parafazer os tomos
gkarem.
Aumento da energia interna Vamos primeiro calcular
a variao de temperatura 7 devido transferncia de
energia na forma de calor. De acordo com a Eq. 19-46,
com C"
:
*R,temos:
L,T:
"Q
)rR
(Ie-s2)
Em seguida, calculamos AE
",
a partir d aBq. 19-45, usando
o calor especfico molar a volume constante C,
(:
I
R) e o
mosmo valor de 7. Como se trata de um gs diatmico,
vamos chamar esta variao de AEn,,r,u. De acordo com a
Eq. l9-45, temos:
/ n\
Ernr.in
:
ncv Lr
:
n)R\iR
):
]O
:
0.11428Q
:
'114,3
J.. (Resposta)
Assim, cerca de l tVa daenergia transferida para o gs
convertida em energia interna. O resto convertido no tra-
balho necess.rro para aumentar o volume do gs.
Aumento da energa cinticaSe aumentssemos a tem-
peratura de um gs monoatmico
(como mesmo valor de
n) do valor dado pela Eq. 19-52, a energia interna aumen-
taria de um valor menor, que vamos chamar de AEin,..ono
porque no haveria rotaes envolvidas. Para calcular.psse
valor menor, ainda podemos usal a Eq. L9-45, mas agora
devemos usutr o valor de Crpara um gs monoatmico
(Cr:
*R).
Assim,
Afior.-on
:
ntrR LT.
236 CAPTULO 19
Substituindo o valor de AI dado pela Eq' 19-52, obte-
mos
ain'n"n
:::ffi):=ou,
No caso de um gs monoatmico, toda essa energia est
associada energia cintica de translao dos tomos, que
a nica energia cintica
presente. O importante a notar
que, no caso de um gs diatmico com os mesmos va-
lores de n e LT, a mesma quantidade de energia trans-
ferida para o movimento de translao das molculas. O
resto de AEin.oio
(ou seja, os 285,7 J restantes) vai para o
movimento de rotao das molculas. Assim, no caso do
gs diatmico,
AKu.on,
:
428,6 I e AK,o,
:
285,7 .f.
(Resposta)
Figura I9-14 Curva de CrlR em
funo da temperatura
para o hidrognio
(um
gs diatnricot. Como existe
uma energia mnima para as rotaes
e oscilaes, apenas as translaes
sio possveis em temperaturas muito
baixas.
Quando
a temperatura aumenta,
comeam as rotaes. As oscilaes
comeam em temperaturas ainda
maiores.
1*-l * Efeitos
Qunticos
Podemos melhorar a concordncia da teoria cintica dos gases com os resultados
experimentais incluindo as oscilaes dos tomos nos gases de molculas diatmi-
cas ou poliatmicas. Assim, por exemplo, os dois tomos da molcula de O, da Fig.
19-13 podem oscilar se aproximando e se afastando um do outro, como se estives-
sem unidos por uma mola. Os experimentos mostram, porm, que essas oscilaes
ocolTem apenas em temperaturas elevadas, ou seja, o movimento oscilatrio "1i-
gado" apenas quando a energia das molculas do gs atinge valores relativamente
altos. Os movimentos de rotao apresentam um comportamento semelhante, s que
em temperaturas mais baixas.
A Fig. l9- 14 ajuda a visualizar esse compoftamento dos movimentos de rotao
e oscilao. A razo c,/R do hidrognio
(Hr), um gs diatmico, est plotada em
funo da temperatura, com a temperatura em uma escala logartmica
para cobrir
vrias ordens de grandeza. Abaixo de 80 K, C/R: 1,5, Esse resultado sugere que
apenas os s graus de liberdade de translao do hidrognio esto envolvidos no
calor especfico.
Quando
a temperatura aumenta, o valor de CrlR auinenta gradualmente para
2,5, o
que sugere que dois graus de liberdade adicionais esto envolvidos. A teoria
quntica mostra que esses dois graus de liberdade esto associados ao movimento de
rotao das molculas do hidrognio e que o movimento requer uma certa quantidade
mnima de energia. Em temperaturas muito baixas
(abaixo de 80 K)' as molculas
no tm energia suficiente
pala girar.
Quando
a temperatura
passa de 80 K' primeiro
umas poucas molculas e depois mais e mais molculas
ganham energia suficiente
para girar e C/R aumenta at que todas estejam
girando e C/R: 2,5'
Analogamente, a teoria quntica mostra que o movimento oscilatrio das mol-
culas requer uma quantidade mnima tle energia
(maior que no caso das rotaes)'
Essa quantidade mnima no atingida at que as molculas cheguem a uma tempe-
ratura por volta de 1000 K, como mostra a Fig. 19-14.
Quando
n temperatlrra
passa
de 1000 K, mais e mais molculas tm energia suficiente para oscilar e Ct,/rR aumenta
Ttanslaco
100 200 500 1000 2000 500010.00t)
Ternpellrtr.Lla
(K)
U
at que
todas estejam
oscilando
e cr/R:
3,5. (Na
Fig. r9-r4,a
curva do grfico

interrompida
em 3200 K porque-a
"rru
t".p..utura
os tomos
de uma
morcula
de
hidrognio
oscilam
tanto que
a ligao
entre
os tomos
se rompe
e a molcula
se
dissocia,
dando
origem
, Aoi, atoiro,
indpendentes.)
l-l I
A Expanso
Adiabtica
de um
Gs rdear
vimos
na seo
17-4 qte
as ondas sonoras
se propagam
no a e em ouffos gases
como uma srie de compresses
e expanses;
essas variaes
do meio de transmis_
so ocorrem
to depressa
que
no h rempo para que
a energia
seja transferida
de um
ponto
do meio a outro na forma
de caror. como
vimos
na seo 1g-11,
um processo
para
o qlual
e
:
0 um processo
adiabrico.
podemo,
urr.;;;;;
ue
e
:0
execu_
fando
o processo
rapidamente
(como
,o o das ondas sonoras)
ou executando_o
(rapidamente
ou no) em um recipiente
bem isolado
termicamente.
A Fig' l9-r5a
mostra
nosso
cilindro
isorado
a"."*p..,
ug;u ;orr"noo
um gs
ideal e repousando
em uma base isolante.
Removendo
parte
da massa que
est sobre
o mbolo, podemos
permitir
que
o gs
,"
"*punau
adiabaticamente.
Quando
o volume
aumenta,
tanto
a presso
como
a temperatura
diminuem.
p.ou*"ai,
a seguir que
a
r:elao
entre a presso
e a temperatura
durante
um processo
adiabtico
dada por
A TEoRtA
crrurrcn
Dos cASEs
237
Figura
I9-r5 (a)
O
volume
de um gs
ideal
e aumentado
reduzindo
t.r
peso
aplicado
ao rnb.olo.
O processo
adiabtico
(Q
= 0), ()
O processo
se desenvolve
de i
para/ao
longo
cle uma
adiabitica
no cliagrama
p-V.
pV' :
constante
(processo
adiabtico),
(1e-.53)
onde
7
:
crlcr,
a raz11n!r_e_os
carores
especficos
molares
do gs.
Em um diagra-
nra p-7
como o da Fig' rg-rsb,
o p.o".rro
ocore
ao rongo
de uma curva (chamada
de adiabtic.)
cu.la equao
p
=
(const
ante)lvv.como
o gs passa
de um estado
inicial
i para
um esrado
tinal.f'podern;,
;;;;.r".
a Eq. t9_53
como
piV/ :
p.fV/
(processo
a<tiabtrico).
(1g_S4)
Para escrever
a equao
de um processo
adiabtico
em termos
d,e T e v,usamos
a equao
dos gases
ideais (pv
= inDpara
eriminarp
a" nq.l-5J,
obt"ndo
/nRT\
\-
'
1v'=
constantc'
Como n e so constantes,
podemos
escrever
essa equao
na forma
T'Vv-t
= constante
(processo
adiabtico),
(r e-s.5)
em que
a constante
diferente
da que
aparece
na Eq. 1g-53.
Quando
o gs passa
de
um estado
inicial i para
um estado
finai/ podemos
escrever
a Eq. 1g_55
na forma
7-,Vi-t
= TfV^l-t
(processo
adiabrico).
(l e-.s6)
Removemos
lentamente
as esferas
de chumbo,
permitindo
uma expanso
sem tr"n.i"rn.i"
e caror.
rd
p
r\rliabritica (e=
0)
)=
Isolamenro
234 CAPTULO 19
O estudo dos processos adiabticos permite explicar a formao de uma nvoa
quando uma garrafa de champanha ou outra bebida com gs aberta. Na parte su-
perior do recipiente de qualquer bebida gasosa existe uma mistura de dixido de
carbono e vapor d' gta. Como a presso do gs maior que a presso atmosfrica,
o gs se expande parafora do recipiente quando este aberto. Assim, o volume do
gs aumenta, mas isso signiflca que o gs deve realizar trabalho contra a atmosfera.
Comoaexpanso rpida,adiabticaeanicafontedeenergiaparaotrabalhoa
energia interna do gs. Como a energia intema diminui, a temperatura do gs tambm
decresce, o qluefaz o vapor d'gua presente no gs se condensar em gotculas.
Demonstrao da Equao I9-53
Suponha que voc remova algumas esferas do mbolo da Fig. l9-15a, permitindo
que o gs ideal empurre para cima o mbolo e as esferas restantes e assim aumente
seu volume de um valor infinitesimal dV. Como a variao de volume pequena,
podemos supor que a presso p do gs sobre o mbolo pernanece constante durante
a variao. Essa suposio permite dizer que o trabalho dW rcalizado pelo gs du-
rante o aumento de volume igual a pdV. De acordo com a Eq. 18-27, a primeira lei
da termodinmica pode ser escrita na forma
dEiot:Q-pdV.
(Ie-s7)
Como o gs est termicamente isolado (e, portanto, a expanso adiabtica), pode-
mos fazer
Q
:
0. De acordo com a Eq. 19-45, podemos tambm substituir dE,n por
nCrdT. Com essas substituies e aps algumas manipulaes algbricas, obtemos
/n\
n dr
:
-\a)r,
De acordo com a lei dos gases ideais (pV
:
nRT), temos:
pdv+vdp:nRdT.
Substituindo R por

- C, naEq. 19-59, obtemos
itrlT:Pdv+vdP
Cr-Cu
Igualando as Eqs. 19-58 e 19-60 e reagrupando os termos, temos:
(1e--58)
(1e-se)
(1e-60)
do / c"\ av
;*\c)
v
:o
Substituindo arazo entre os calores especficos molares por y e integrando (veja a
integral 5 do Apndice E), obtemos
lnp*ylnV:constante.
Escrevendo o lado esquerdo como ln pVr e lomando o antilogaritmo de ambos os
membros, obtemos
pV'
:
constante. (1e-61)
Expanses Livres
Como vimos na Seo 18-11, uma expanso livre de um gs um processo adia-
btico que no envolve trabalho rcalizado pelo gs ou sobre o gs nem variao da
energia interna do gs. Uma expanso livre , portanto, muito diferente do tiqo de
processo adiabtico descrito pelas Eqs" 19-53 a 19-61, em que trabalho realizado
e a energia interna varia. Essas equaes, poftanto, no se aplicam a uma expanso
livre, embora essa expanso seja adiabtica.
Lembre-se tambm de que, em uma expanso livre, o gs est em equilbrio
apenas nos pontos inicial e f,nal; assim, podemos plotar apenas esses pontos, mas
A TEORIA CINTICA DOS GASES 235
no a expanso propriamente dita, em um diagramap-V. Aim disso, como E]n,
:
0, a temperatura do estado final deve ser a mesma do estado inicial. Assim, os
pon-
tos iniciai e final em um diagrama p-V devem estal soble a mesma isoterma, e enl
vez da Eq. 19-56, temos
'l'i
:
l't (cxPansiro livre)
(le-62)
Se supusermos tambm que o gs ideal (de modo que pV
:
nRT), como no h
variao de temperatura, o produto pV no ir variar. Assim, em Yez da Eq. 19-53,
uma expanso livre envolve a relao
PrVi
:
PfVf
(cxPansolivro).
(1e-63)
Expanso adiabtica, expanso livre
Inicialmente, I mol de oxignio
(considerado um gs ide-
al) est a uma temperatura de 310 K com um volume de
12 L. Perrnitimos
que o gs se expanda para um volume
final de 19 L.
(a)
Qual
ser a temperatura final se o gs se expandir adia-
baticamente'? O oxignio
(Or) um gs diatmico e neste
caso possui rotao, mas no oscilao.
1. Ao se expandir contra a presso do ambiente, um gs
realiza trabalho.
2.
Quando
o processo adiabtico
(no existe troca de
calor com o ambiente), a energia necessria para o tra-
balho provm da energia interna do gs.
3. Como a energia interna diminui, a temperatura Z tam-
bm diminui.
Clcutos Podemos relacionar as temperaturas e volumes
iniciais e finais usando a Eq. 19-56:
't',Vl':TrV/'
(1e-61)
Como as molculas so diatmicas e possuern rotao'
mas no oscilao,
podemos usar os calores especficos
molares da Tabeia 19-3. Assim,
c,, l,t
:
1.-t0.
' C, l'R
Explicitando T,naBq. 19-64 e substituindo os valores co-
nhecidos. obtemos
-l
T.V.'
-
tf
- ,,y I
vi
(310 K)(12 L)i.,'0
1
(19 L;r'+o
I
:
(310 K)(l;)oi'
:
2sB K.
(Resposta)
(b)
Quais
sero a temperatura final e a presso final se o
gs se expandir livremente
para o novo volume a partir de
uma presso de 2,0 Pa?
A temperatura no varia em uma expanso livre porque no
h nada para mudar a energia cintica das molcu1as.
Ctcuto Como a temperatura no varia,
Tr: Ti: 310 I(.
(ResPosta)
Podemos calcular anovapresso usando aEq. 19-63, que
nos d
nr
:
t,!
:
(2,0P^)
#:
1,3 Pa'
(R.espostn)
Um Resumo Grfico de
Quatro
Processos em Gases
Neste captulo, discutimos quatro processos especiais aos quais
um gs ideal pode ser sribmetido. Um exemplo de cada um
desses processos (para um gs monoatrnico ide al) mostrado
na Fig. 19-16 e algumas caractersticas associaclets aparecem
na Tabeia i9-4, incluindo dois nomes de processos (isobrico
e isocrico) que no so usados neste iivro, mas que o leitor
talr ez encontt e em oulros lextos.
#6
Wresrr s
Ordene as trajetrias 7, 2 e 3 da Fig. i 9- 1 6 de acordo com a quantidade de energia transferida
em ordem decrescente.
para o gs na forma de calor,
240 CAPITULO 19
r.i
iN;
Volrrme
Figura I9-16 Diagrama p-V representando quaffo
processos especiais para um gs monoatmico ideal.
Quatro Processos Especiais
Trajetria na
Fig. 19-16 Grandeza Constante Nome do Processo
Alguns Resultados Especrars
(AEin,
:
Q -
W e Ein,
:
nCvAT paratodas as trajetrias)
1
2
-)
4
p
T
pV',
V
TVv-1
Isobrico
Isotrmico
Adiabtico
Isocrico
Q:
,C, LT;W
:
p LV
Q:
W: nRTln(V1l\); AEi*
:
0
Q
-0l-
W-
-AE.L
Q -
L8,,,: nCv LT. W
:
0
ffiIffiffiIW....ffiIffiW1.'...ffi....,.mffimm,reffiffi...re
R
k
-
NA
-
1.38 x 10
r'JlK.
Teoria Cintica dos Gases A rcoria cintica dos gases relacio-
na as propriedades macroscpicas dos gases (como, por exemplo,
presso e temperatura) s propriedades microscpicas das molculas
do gs (como, por exemplo, velocidade e energia cintica).
Nmero de Avogadro Um mol de uma substncia contm NA
(nmero de Avogadro) unidades elementares (tomos ou molcu-
las, em geral), onde No uma constante fsica cujo valor experi-
mental
Na
:
6,02 x 1023 mol
I
1nmero
tle Avogadro). (1 e-1
)
A massa molar M de uma substncia a massa de um mol da subs-
tncia e est relacionada m de uma molcula da substncia atra-
vs da equao
M: mNa. (1e-4)
O nmero de mols i? em uma amostra de massa Mu^, que contm N
molculas, dado por
Trabalho em uma Variao de Volume lsotrmica O tra-
balho realizado por um gs ideal durante uma variao isotrmica
(a temperatura constante) de um volume V, pra um volume V,
dado por
W
:
nnfn{ (gsideal,processoisotrrnico),
Presso, Temperatura e Velocidade Molecular A presso
exercida por n mols de um gs ideal, em termos da velocidade das
molculas do gs, dada por
nMvl^"
'3v
(te-21)
onde v,*.
:
V(7I*
a velocidade mdia quadrtica das mol-
culas do gs. De acordo com a Eq. 19-5,
ERT
,,,.-V
M.
(1e-22)
Temperatura e Energia Cintica A energia cintica de transla-
o
mdia K*arpor molcula em um gs ideal dada por
,(,rre,r:
ik7'
(1e-24)
Livre Caminho Mdio O livre caminho mdio . de urna mol-
cula em um gs a distncia rndia percorrida pela molcula entre
duas colises sucessivas e dado por
,1
^ \nT(f NM
(te 7)
(1e-14)
N M.u,, M,,r,
"
N^ M mNt'
(le-2.1e-3)
Gs ldeal Um grs ideal umgs para o qual a pressop, o volu-
me Ve a temperatura Testo relacionados atravs da equao
pV
= nltT (lei dos gases ideais), (19-,5)
onde n o nmero de mols do gs e uma constante (8,31 J/mol
' K) chamada de constante dos gases ideais. A lei dos gases ideais
tambm pode ser escrita na forma
pV: NkT,
onde a constante d Boltzmann, dada por
(l e-e)
(1 e-2s)
onde N/V o nmero de molculas por unidade de volume e d o
dimetro da molcula.
Distribuio de Velocidades de Maxwell A distribuio de
velocidades de Manuell P(v) uma funo tal que P(v) dv afra-
o
de molculas com velocidades em um intervalo dy no entorno
da velocidade
y:
A TEORIA CINTICA DOS GASES 241
onde
Q,
n e LT tm as mesmas definies que para Cv. Cp taffibrn
dado por
(te-4e)
(te-44)
(te-27)
Trs medidas da distribuio de velocidades das molculas de um
gs so
Cp: Cv + R.
Para n mols de um gs ideal,
Einr: nCyT (gs ideal)
Se n mols de um gs ideal conflnado sofrem uma variao de tem-
peratura AZdevido a qualquer processo, avaiao da energia in-
terna do gs dada por
Ein,
:
nCy L,T (gs ideal, qualquer processo). (19-45)
Graus de Liberdade e Cv Podemos determinar C, usando o
teorema de equipartio da energia, segundo o qual eada grau
de liberdade de uma molcula (ou seja, cada forma independente
de armazetar energia) est associada (em mdia) uma energia de
\kT
por molcula (:
+
RT por mol). Se/ o nmero de graus de
f
liberdade. 8,,,:
!-nRT
e
')
(velocidade mdia), (19-31)
(velocidademaisprovvel), (19-35)
e a velocidade mdia quadrtica definida pelaBq. 19-22.
Galores Especficos Molares O calor especflco molar C, de
um gs a volume constante definido como
-
o
^E-.
wv
"LT-,LT'
(te-46)
(1e-3e, 1e-41)
onde
Q
o calor cedido ou absorvido por uma amostra de n mols
de um gs, LT avariao de temperatura resultante e AE,, a va-
riao de energia interna. Para um gs ideal monoatmico,
Cr:
trR
-
2,5 Jtmot.K. ( 1e-43)
O calor especf,co molar C" de um gs a presso constante defi-
nido como
^O
Le-
nLT'
(1e-5i)
Para gases monoatmicos,

:
3 (trs graus de liberdade de trans-
lao); para gases diatmicos,"f: 5 (trs graus de translao e dois
de rotao).
Processo Adiabtico
Quando
um gs ideal sofre uma lenta va-
riao adiabtica de volume (uma variao de volume m
Q
:
0), a
presso e volume esto relacionados atravs da equao
pvv
:
constante (processo adiabtico), ( 1e-s3)
onde
7 G
CrlCr\ arazo entre os calores especflcos molares do
gs. Para uma expanso livre, porm, py
:
constante.
,,:
(+)-
- 4.16 r/mor K.
8r
*M
2RT
M
1 A tabela mostra, para quatro
situaes, a energia
Q
absorvida
ou cedida por um gs ideal na
forma de calor e o trabalho I4zo
realizado pelo gs ou o trabalho
W, reaTizado sobre o gs, todos
em
joules.
Ordene as quatro situaes em termos da variao de
temperatura do gs, em ordem decrescente.
2 No diagrama p-V daFig. 19-17, o gs realiza 5 J de trabalho
quando percoffe a isoterma ab e 4 I quando percore
a adiabtica
c.
Qual
avanao da energia interna do gs quando percorre a
traj etria r etllne a ac ?
S Para que haja um aumento de temperatura 1, uma certa quanti-
dade de um gs ideal requer 30 J quando o gs aquecido a volume
constante e 50 J quando o gs aquecido presso constante.
eual
o trabalho realizado pelo gs na segunda situao?
4 O ponto na Fig. l9-18a representa o estado inicial de um gs e a
reta vertical que passa pelo ponto divide o diagramap-Vnas regies
I e 2. Determine se o trabalho W realtzado pelo gs nos seguintes
processos positivo, negativo ou nulo: (a) o estado final do gs
est na reta vertical, acima do estado inicial; (b) o estado final do
gs est na reta vertical, abaixo do estado inicial; (c) o estado final
do gs est em um ponto qualquer da regio 1; (d) o estado final do
gs est em um ponto qualquer daregro 2.
o
wp
W,
+35
+35
-15
+20
-40
+40
Figura 79-17 Pergunta 2.
(a) (b)
Figura 19-18 Perguntas 4,6 e 8.
242 CAPTULO.I9
5 Uma certa quantidade de calor deve ser transferida para 1 mol de
um gs ideal monoatmico (a) presso constante e (b) a volume
constante e para 1 mol de um gs diatmico (c) presso constan-
te e (d) a volume constante. A Fig. 19-19 mostra quatro trajetrias
de um ponto inicial para um ponto final em um diagramap-V.
Que
trajetria corresponde a que processo? (e) As molculas do gs dia-
tmico esto girando?
Figura 19-19 Pergunta 5.
S O ponto da Fig. 19-1 8b representa o estado inicial de um gs e a
isoterma que passa pelo ponto divide o dagrama p-V em duas re-
gies, 1 eZ.Para os processos a seguir, determine se a variao 8.,
da energia intema do gs positiva, negativa ou nula: (a) o estado
final do gs est na mesma isoterma, acima do estado inicial; (b) o
estado final do gs est na mesma isoterma, abaixo do estado inicial;
(c) o estado final do gs est em um ponto qualquer da regio 1; (d)
o estado final do gs est em um ponto qualquer da regio 2.
? (a) Ordene as quatro trajetrias da Fig. 19-16 de acordo com o
trabalho realizado pelo gs, em ordem decrescente. (b) Ordene as
trajetrias 1,2 e3 de acordo com a variao da energia intema do
gs, da mais positiva para a mais negativa.
O ponto da Fig. 19-18c representa o estado inicial de um gs e a
adiabtica que passa pelo ponto divide o diagramap-V nas regies
I e2.Para os processos a seguir, determine se o calor
Q
corespon-
dente positivo, negativo ou nulo: (a) o estado final do gs est na
mesma adiabtica, acima do estado inicial; (b) o estado final do gs
est na mesma adiabtica, abaixo do estado inicial; (c) o estado final
do gs est em um ponto qualquer da regio 1; (d) o estado final do
gs est em um ponto qualquer dareglo 2.
S Um gs ideal diatmico, cujas molculas esto girando, mas no
oscilam, perde uma quantidade
Q
de calor. A diminuio de ener-
gia interna do gs maior se a perda acontece em um processo a
volume constante ou em um processo presso constante?
'l
A temperatura de um gs ideal aumenta, diminui ou permanece
a mesma durante (a) uma expanso isotrmica, (b) uma expanso
presso constante, (c) uma expanso adiabtica e (d) um aumento
de presso a volume constante?
.?
Suponha que 1,80 mol de um gs ideal sejam comprimidos iso-
termicamente a 30'C de um volume inicial de 3,00 m3 para um vo-
lume final de 1,50 m3. (a)
Qual
a quantidade de calor, em
joules,
transferida durante a compresso e (b) o calor absorvido ou cedido
pelo gs?
"
Calcule (a) o nmero de mols e
ib)
o nmero de molculas em
1,00 cm3 de um gs ideal a uma presso de 100 Pa e a uma tempe-
raura de 220 K.
*S
Um pneu de automvel tem um volume de 1,64 X 10
2
m3 e
contm ar presso manomtrica (presso acima da presso at-
mosfrica) de 165 kPa quando a temperatura 0,00'C.
Qual
a
presso manomtrica do ar no pneu quando a temperatura aumenta
paru27,0'C e o volume aumenta para l,6l x 102 m3? Suponha que
a presso atmoslrica seja I .01 x l0' Pa.
*1$
Um recipiente contm 2 mols de um gs ideal que tem uma
massa molar M, e 0,5 mol de um segundo gs ideal que tem uma
massa molar M,
-
3 M,.
Que
frao da presso total sobre a parede
do recipiente se deve ao segundo gs? (A explicao da teoria ci-
ntica dos gases para a presso leva lei das presses parciais para
uma mistura de gases que no reagem quimicamente, descoberta
experimentalmette'. a presso total exercida por uma mistura de
gases igual soma das presses que os gases exerceriam se cada
um ocupasse sozinho o volume do recipiente.)
o u
n O ar que inicialmente ocupa 0,140 m3 presso manomtrica
de 103,0 kPa se expande isotermicamente at atingir a presso de
101,3 kPa e, em seguida, resfriado presso constante at voltar
ao volume inicial. Calcule o trabalho reahzado pelo ar. (Presso
manomtrica a diferena entre a presso real e a presso atmos-
frica.)
=WwffiruffiffiiiiffiWffiffiffii+iiffi
irffiffi*#+qjffiffi*ffiWurtffiffi
n
*
*
O nmero de pontos indica o grau de dificutdade do problema
ffi
lnormaes adicionais disponiveis em o Circo voador daFrslca de Jeart Walker. LTC. Bio de Janeiro, 2008.
Se*e
'!-2
O Nmero de Avogadro
"'
Determine a massa em quilogramas de 7,50 X 1024 tomos de
arsnio, que tem uma massa molar de 74,9 glmol.
u2
O ouro tem uma massa molar de 197 glmol. (a)
Quantos
mols de
ouro existem em uma amostra de 2,50 g de ouro puro? (b)
Quantos
tomos existem na amostra?
e* s* Gases ldeais
n
Uma amostra de oxignio com um volume de 1000 cm3 a 40,0'C
e 1,01 x 10s Pa se expande at um volume de 1500 cm3 a uma pres-
so de 1,06 X 10s Pa. Determine (a) o nmero de mols de oxignio
presentes na amostra e (b) a temperatura f,nal da amostra.
*4+
Uma amostra de um gs ideal a 10,0'C e 100 kPa ocupa um vo-
lume de 2,50 m3. (a)
Quantos
mols do gs a amostra contm? (b) Se
a presso aumentada para 300 kPa e a temperatura aumentada
para 30,0"C, que volume o gs passa a ocupar? Suponha que no
h vazamentos.
*5
O meihor vcuo produzido em laboratrio tem uma presso de
aproximadamente 1,00 x 10
18
atm, ou 1,01 x 10-13 Pa.
Quantas
mo-
lculas do gs existem por centmetro cbico nesse vcuo a 293 K?
.ffi
6ffiffi
Garcafa de gua em um carro quente. Nos dias de ca-
1or, a temperatura em um carro fechado estacionado no sol pode ser
suflciente para provocr queimaduras. Suponha que uma garrafa
de gua removida de uma geladeira temperatura de 5,00"C seja
abefia. fechada novamente e deixada em um carro fechado com uma
temperatura interrra de 75,0"C. Desprezando a dilatao trmica da
gua e da gaatafa, determine a presso ao ar contido no interior da
gartafa. (A presso pode ser suficiente para arancar uma tampa
rosqueada.)
..I
2

Sa lvamento no
fundo
do mar.
euando
o submarino nor-
te-americano 4ualws enguiou a 80 m de profundidade, uma cmara
cilndrica foi usada para resgatar a tripulao. A cmara tinha um raio
de 1,00 m e uma altura de 4,00 m, era aberta do fundo e levava dois
operadores. Foi baixada ao longo de um cabo-guia que um mergu-
thador havia flxado ao submarino. Depois que a cmara completou a
descida e foi presa a uma escotilha do submarino, a tripulao pde
passar para a cmara. Durante a descida, os operadores injetaram ar
na cmara, a parlir de tanques, para que a cmara no fosse inundada.
Suponha que a presso do ar no interior da cmara era igual presso
da gua profundidade h, dadaporp0 + pgh, onde po: 1,000 atm
na superfcie e p
:
1024 kg/m3 a massa especfrcadaguado mar.
Suponha uma temperatura constante de 20,0"C na superfcie e uma
temperatura da gua de 3,0oC na profundidade
em que se encontrava
o submarino. (a)
Qual
era o volume de ar na cmara na superfcie? (b)
Se no tivesse sido injetado ar na cmara, qual seria o volume do ar na
cmara profundidade
/z
:
80,0 m? (c)
euantos
mols adicionais de
ar foram necessrios para manter o volume inicial de ar na cmara?
'e
l3 Uma amostra de um gs ide-
al submetida ao processo cclico
abca mostrado na Fig. 19-20. A

p,
escala do eixo verlical def,nida t
por po
:
7,5 kPa pn,
:
2,5 kPa.

No ponto a,T
:200
K. (a)
Quan- fi
tos mols do gs esto presentes na
&
Po,
amostra?
Qual
(b) a temperatura
do gs no ponto b, (c) a temperatura
do gs no ponto c e
(d)
a energia
adicionada ao gs na forma de calor
r:_.___
ao ser completaclo o ciclo l
rlgura
rrI4
No intervalo de temperaturas de 310 K a 330 K, a pressop
de um certo gs no ideal est relacionada ao volume V e tempe_
ratura f atravs da equao
p
:
ea9
Jr)+ (0,00662
JtKr\
r'
V
'V'
Qual
o trabalho reahzado pelo gs se a temperatura aumenta de
315 K para 325 K enquanto a presso permanece constante?
"15
Suponha que 0,825 mol de um gs ideal sofra uma expanso
isotrmica quando uma energia
Q
acrescentada ao gs na forma de
caior. Se a Fig. 19-21 mostra o volume inal Vrem funo de
e,
qual
a temperatura do gs? A escala do eixo vertical deflnida por Vr,
:
0,30 m3 e a escala do eixo horizontal definida por
e.:
l2OO J.
OQ,
Q(J)
Figura I9-21 Problema 15.
...
I 6 IJma bolha de ar com 20 cm3 de volume est no fundo de
um lago com 40 m de profundidade,
onde a temperatura 4,0.C. A
A TEORIA CINTICA DOS GASES 245
bolha sobe at a superfcie, que est temperatura de 20.C. Con-
sidere a temperatura da bolha como sendo a mesma que a da gua
em volta.
Qual
o volume da bolha no momento em que chega
superfcie?
.'.17
O recipiente A da Fig. 19-22, que contm um gs ideal
presso de 5,0 x 10s Pa e temperatura de 300 K, est ligado por um
tubo f,no (e uma vlvula fechada) a um recipiente B cujo volume
quatro vezes maior que o de A. O recipiente B contm o mesmo gs
ideal presso de 1,0 X 105 Pa e temperarura de 400 K. A vlvula
aberta para que as presses se igualem, mas a temperatura de cada
recipiente mantida.
Qual
a nova presso nos dois recipientes?
B
Figura 19-22 Problema 17.
Seo 1s-4 Presso, Temperatura e Velocidade
Mdia
Quadrtica
'
I I A temperatura e presso da atmosfera solar so 2,00 X 106 K e
0,0300 Pa. Calcule a velocidade mdia quadrtica dos eltrons livres
(de massa igual a 9,1 1 X 10
3t
kg) na superfcie do Sol, supondo
que se comportam como um gs ideal.
'l
I (a) Calcule a velocidade mdia quadrtica
de uma molcula
de nitrognio a 20,0'C. A massa molar da molcula de nitrognio
(Nr)
dada na Tabela 19-1. A que temperatura a velocidade mdia
quadrtica
(b) metade desse valor e (c) o dobro desse valor?
.20
Calcule a velocidade mdia quadrtica de tomos de hlio a
1000 K. A massa molar do tomo de hlio dada no Apndice F.
.21
A menor temperatura possvel no espao sideral 2,7 K.
eual
a veiocidade mdia quadrtica de molculas de hidrognio a essa
temperatura? A massa molar da molcu1a de hidrognio (Hr) dada
naTabela 19-1.
.22
Determine a velocidade mdia quadrtica de tomos de arg-
nio a 313 K. A massa molar do argnio dada no Apndice F.
..23
Um feixe de molculas de hidrognio (Hr) est direcionado
para uma parede, fazenda um ngulo de 55. com a normal pare-
de. As molculas do feixe tm uma velocidade de 1,0 km/s e uma
massade3,3 X 10
2ag.
Ofeixeatingeaparedeemuma
areade2,0
cm2, a uma taxa de 1023 molculas por segundo.
eual
a presso do
feixe sobre a parede?
..24
A273Ke 1,00 X 10
2atm,amassaespecf,cadeumgs
1,24 x l0
5
g/cm3. (a) Determine
yms
para as molculas do gs. (b)
Determine a massa molar do gs e (c) identif,que o g:s. (Sugeso:
o gs aparece na Tabela 19-1.)
eo I9-5 Energia Cintica de Translao
'25
Determine o valor mdio da energia cintica de translao das
molculas de um gs ideal a (a)
0,00'C e (b) 100.C.
eual
a energia
cintica de translao mdia por mol de um gs ideal a (c)
0,00"C
e (d) 100'C?
'26 Qual
a energia cintica de translao mdia das molculas
de nitrognio a 1600 K?
'.27
A gua a cu aberto a 32C evapora por causa do esca-
pe de algumas molculas da superfcie. O calor de vaporizao
1,0 3,0
Volume (ra3)
19-20 Problema 13.
E

244 CAPTULO 19
(539 call g) aproximadamente igual a en, onde e a energia mdia
das molculas que escapam e n o tmero de molculas por grama.
(a) Determine a. (b)
Qual
arazo enre e e a energia cinca mdia
das molculas de HrO, supondo que esta ltima est relacionada
temperatura da mesma forma que nos gases?
Seo 19-6 Livre Caminho Mdio
.28
Para que frequncia o comprimento de onda do som no ar
igual ao livre caminho mdio das molculas de oxignio a uma
presso de 1,0 atm e 0,00"C? Tome o dimetro de uma molcula
de oxignio como 3,0 X 10
8
cm.
.29
A concentrao de molculas na atmosfera a uma altitude de
2500 km est em tomo de 1 molcula./cm3.
(a) Supondo que o di-
metro das molculas 2,0 x 1028 cm, determine o liwe caminho
mdio previsto pela Eq. 19-25. (b) Explique se o valor calculado
tem significado fsico.
.30
O livre caminho mdio das molculas de nitrognio a 0,0"C
e 1,0 atm 0,80 x 10-s cm. Nessas condies de temperatura e
presso, existem 2,7 x l}te molculas/cm3.
Qual
o dimetro das
molculas?
..3I
Em um certo acelerador de partculas, prtons se movem
em uma trajetria circular de 23,0 m de dimetro em uma cmaru
evacuada cujo gs residual est a 295 K e a uma presso de 1,00 X
10-6 torr. (a) Calcule o nmero de molculas do gs residual por
centmetro cbico.
(b)
Qual
o livre caminho mdio das molculas
do gs residual se o dimetro das molculas 2,00 x 10
8
cm?
r.g2
A20'C e a uma presso de 750 torr, o lir,re caminho mdio
do argnio
(A) A,
:
9,9 x 10
6
cm e o livre caminho mdio
da molcula de nitrognio (NJ N,
:
21
,5
x 10-6 cm. (a) Deter-
mine a razo entre o dimetro de um tomo de Ar e o dimetro de
uma molcu1a de Nr.
Qual
o livre caminho mdio do argnio (b)
a20"C e 150 torr e (c) a
-40'C
e 750 torr?
Seo I9-7 A Distribuio de Velocidades das
Molculas
.33
As velocidades de 10 molculas so: 2,0; 3,0;4,0;...;11 km/s.
Determine
(a) a velocidade mdia e (b) a velocidade mdia quadr-
tica das molculas.
.34
As velocidades deZ2paal.:culas so mostradas a seguir
({ o
nmero de partculas que possuem velocidade li):
l/,2468
v; (cm/s) 1,0 2,0 3,0 4,0
Determine (a) v*,0, (b) v*. e (c) v".
.35
Dez partculas esto se movendo com as seguintes velocida-
des: quatro a 200 m/s, duas a 500 m/s e quatro a 600 m/s. Calcule a
velocidade
(a) mdia e (b) mdia quadrtica das partculas' (c) v*.
maior que v*ro?
n.36
A velocidade mais provvel das molculas de um gs quando
est a uma temperatura T, ig:ual velocidade mdia quadrtica
das molculas do gs quando est a uma temperatura Ir' Calcule a
razo TrlTr.
..37
A Fig. 19-23 mostra a distribuio de velocidades hipottica
das Npartculas de um gs
[note
que P(v)
:
0 para qualquer velo-
cidade v > 2uol.
Qual
o valor de (a) avo, (b) v-uulvo e (c) v*./vo?
(d)
Qual
a frao de partculas com velocidades entre 1,5v0 e 2,0v0?
0 vo 2vo
Velocidade
Figura 1 9-23 Problema37.
..38
A Fig. 19-24mostraadistribuio de probabilidade da veloci-
dade das molculas de uma amostra de nitrognio. A escala do eixo
horizontal deflnida por v,
:
1200 m/s. Determine
(a) a temperatura
do gs e (b) a velocidade mdia quadrtica das molcu1as.
u (m'ls)
Yr
Figura 19-24 Problema 38.
..39
A que temperatura a velocidade mdia quadrtica (a) do H,
(hidrognio molecular) e (b) do O, (oxignio molecular) igual
velocidade de escape da Terra (Tabela l3-2)? A que temperatura a
velocidade mdia quadrtica (c) do H, e (d) do O, igual veloci-
dade de escape da Lua (onde a acelerao da gravidade na superfcie
tem um mdulo de 0,169)? Considerando as respostas dos itens (a)
e (b), deve existir muito (e) hidrognio e (f) oxignio na atmosfera
superior da Terra, onde a temperatura cerca de 1000 K?
..4O
Dois recipientes esto mesma temperatura' O primeiro contm
gs pressop,, de massa molecular m, e velocidade mdia quadn-
tica v*,. O segundo contm gs presso 2,0pr, de massa molecular
m, e velocidade mdia v-u,
:
2,0u*.r. Determine a razo mrlmr.
..41
Uma molcula de hidrognio
(cujo dimetro 1,0 x 10-8 cm),
movendo-se velocidade mdia quadrtica, escapa de um forno a
4000 K para uma cmara que contm tomosfrios de argnio
(cujo
dimetro 3,0 X 10-8 cm) em uma concentrao de 4,0 x 101e to
mos/cm3. (a)
Qual
a velocidade da molcula de hidrognio?
(b)
Qual
a distncia mnima entre os centros para que a molcula de
hidrognio colida com um tomo de argnio, supondo que ambos
so esfricos?
(c)
Qual
o nmero inicial de colises por segundo
experimentado pela molcula de hidrogno?
(Sugesto.' suponha
que os tomos de argnio esto parados. Nesse caso, o livre cami-
nho mdio da molcula de hidrognio dado pela Eq. 19-26 e no
pela Eq. 19-25.)
Seo Is-8 Os Calores Especficos Molares
de um Gs ldeal
.42
Qual
a energia intema de 1,0 mol de um gs ideal monoat&
mico a 273 K?
..lrg
A temperatura de 3,00 mols de um gs diatmico ideal au-
mentada de 40,0"C sem mudar a presso do gs. As molculas do
gs giram, mas no oscilam. (a)
Qual
a energia transferida para o
gs na forma de calor? (b)
Qual
a varao da energia interna &
"
2
5.0
gs? (c)
Qual
o trabalho realizado pelo gs? (d)
Qual
o aumento
da energia cintica de rotao do gs?
..4r
Um mol de um gs ideal diatmico vai de a a c ao longo da
trajetria diagonal na Fig. 19-25. A escala do eixo vertical defl-
nidapor p.u: 5,0 kPa e p"
:
2,0 kPa; a escala do eixo horizontal
deflnida por Vo,
:
4,0 m3 e V.
:
2,9 m3. Durante a transio, (a)
qual a variao da energia interna do gs e (b) qual a energia
adicionada ao gs na forma de calor? (c)
Que
calor necessirio para
que o gs v de a a c ao longo da trajetria itdreta abc?
va Vb"
Volume (m3)
Figura 1 9-25 Problema 44.
"45
A massa da molcula de um gs pode ser calculada a pu1:ir
do calor especflco a volume constante cu. (Note que no se trata
de Cu.) Tome c,
:
0,015 caUg
.
C" para o argnio e calcule (a) a
massa de um tomo de argnio e (b) a massa molar do argnio.
r'46
A temperatura de 2,00 mols de um gs ideal monoatmico
aumentada de 15,0 K presso constante. Determine (a) o trabalho
W realizado pelo gs, (b) a quantidade
Q
de calor transferidapara
o gs, (c) a vaiao AE,, da energia interna do gs e (d) a variao
K da energia cintica mdia por tomo.
.,47
A temperatura de 2,00 mols de um gs ideal monoatmico
aumentada de 15,0 K a volume constante. Determine (a) o trabalho
W realizado pelo gs, (b) a quantidade
Q
de calor transferida para
o gs, (c) a variao E,, da energia intema do gs e (d) a variao
K da energia cintica mdia por tomo.
"48 Quando
20,9 J foram adicionados na forma de calor a um
certo gs ideal, o volume do gs variou de 50,0 cm3 para 100 cm3
enquanto a presso pernaneceu em 1,00 atm. (a) De quanto va-
riou a energia interna do gs? Se a quantidade de gs presente era
2,00 X 10
3
mol, determine (b) C, e (c)
C,.
"49
Um recipiente contm uma mistura de trs gases no reagen-
tes:2,40 mols do gs 1 com Cr,
:
12,0 J/mol
.
K, 1,50 mols do gs
2 com C-: 12,8 J/mol
.
K e 3,20 mols do gs 3 com C*
:
20,0
J/mol ' K.
Qual
o Crda mistura?
eo 19-9 Graus de Liberdade e Calores
Especficos Molares
'50
Forrecemos 70 J de calor a um gs diatmico, que se expande
a presso constante. As molculas do gs giram, mas no oscilam.
De quanto a energia interna do gs aumenta?
'51 Quando
1,0 mol de gs oxignio (Or) aquecido a presso
constante apafiir de 0"C, que quantidade de calor deve ser adicio-
nada ao gs para que o volume dobre de valor? (As molculas giram,
mas no oscilam.)
"52
Suponha que 12,0 g de gs oxignio (Or) so aquecidos de
25,0"C al25'C presso atmosfrica. (a)
Quantos
mols de oxignio
esto presentes? (A massa molar do oxignio est na Tabela 19-1.)
(b)
Qual
a quantidade de calor transferida para o oxignio? (As
mo1culas giram, mas no oscilam.) (c)
Que
frao do calor usada
para aumentar a energia interna do oxignio?
A TEORIA CINETICA DOS GASES 245
..S3
Suponha que 4,00 mols de um gs ideal diatmico, com ro-
tao molecular, mas sem oscilao, sofrem um aumento de tem-
peratura de 60,0 K em condies de presso constante.
Qual
(a)
a energia
Q
transferida na forma de calor, (b) a variao E,, da
energia interna do gs, (c) o trabalho W rcalizado pelo gs e (d) a
variao K da energia cintica de translao do gs?
eo 19-1 I A Expanso Adiabtica de um Gs ldeal
.S,r
Sabemos qlue pVl
:
constante nos processos adiabticos. Cal-
cule a "constante" para um processo adiabtico envolvendo exata-
mente 2,0 mols de um gs ideal que passa por um estado no qual
a presso exaarrefte p
:
1,0 atm e a temperatura exatamente
7: 300 K. Suponha que o gs diatmico e que as molculas gi-
ram, mas no oscilam.
"55
Um certo gs ocupa um volume de 4,3 L a uma presso de 1,2
atm e uma temperatura de 310 K. O gs comprimido adiabatica-
mente para um volume de 0,76 L. Determine (a) a presso flnal e
(b) a temperatura f,nal, supondo que o gs ideal e que y
:
1,4.
'56
Suponha que 1,00 L de um gs com y
:
1,30, inicialmente a
273 K e 1,00 atm, comprimido adiabaticamente, de forma brusca,
para metade do volume inicial. Determine (a) a presso flnal e (b)
a temperatura final. (c) Se, em seguida, o gs resfriado para273
K presso constante, qual o volume flnal?
"'57
O volume de uma amostra de um gs ideal reduzido adia-
baticamente de200Lparal4,3L. A presso e temperatura iniciais
so 1,00 atm e 300 K. A presso final 4,00 atm. (a) O gs mono-
atmico, diatmico ou poliatmico? (b)
Qual
a temperatura flnal?
(c)
Quantos
mols do gs existem na amostra?
'.58 s
brindo uma garrafa de champanha. Em uma garrafa
de champanha, o bolso de gs (dixido de carbono, principalmente)
que flca entre o lquido e a rolha est a uma pressop,
:
5,00 atm.
Quando
a rolha removida da ganafa, o gs sofre uma expanso
adiabtica at que sua presso se torne igual presso ambiente,
1,00 atm. Suponha que arazo entre os calores especflcos molares
y
:
4/3. Se a temperatura inicial do gs
4
:
5,00'C, qual a
temperatura do gs no flm da expanso adiabtica?
"59
A Fig. 19-26 mostra duas trajetrias que podem ser seguidas
por um gs de um ponto inicial I at um ponto finall A trajetria
1 consiste em uma expanso isotrmica (o mdulo do trabalho
50 J), uma expanso adiabtica (o mdulo de trabalho 40 J), uma
compresso isotrmica (o mdulo do trabalho 30 J) e uma com-
presso adiabttica (o mdulo do trabalho 25 l).
Qual
a variao
da energia interna do gs quando vai do ponto I ao ponto/seguindo
affajetria2?
p
Figura 19-26 Problema59.
"60
.5
Vento adiabtlco. Normalmente, o vento nas Monta-
nhas Rochosas de oeste para leste. Ao subir a encosta ocidental

P".t
i
o
IN
gb-
!
246 CAPTULO 19
das montanhas, o ar esfria e perde boa parte da umidade. Ao descer
a encosta oriental, o aumento da presso com a diminuio da alti-
ntdefaza temperatura do ar aumentar. Esse fenmeno, conhecido
como vento chnook, pode aumentar rapidamente a temperatura do
ar na base das montanhas. Suponha
que a presso p do ar varia com
a altitude y de acordo com a equao
P
:
Poe
ot,
onde po: 1,00
atmea: l,16 x l0
4m 1.
Suponhatambmque
arazo entre
os calores especflcos molares y
--
4/3. Uma certa massa de ar,
a uma temperatura inicial de
-5,00'C,
desce adiabaticamente de
y,
:
4267 m para
),
:
1561 m.
Qual
a temperatura do ar aps a
descida?
r61
Um gs pode ser expandido de um estado inicial I para um
estado final/ao longo da trajetria 1 ou da trajetria 2 de um dia-
grama p-V. A trajetria I composta de trs etapas: uma expanso
isotrmica
(o mdulo do trabalho 40 J),uma expanso adiabttca
(o mdulo do trabalho 20 J) e outra expanso isotrmica
(o mdulo
do trabalho 30 J). A trajetria 2 composta de duas etapas: uma
reduo da presso a volume constante e uma expanso presso
constante.
Qual
a variao da energia interna do gs ao longo da
trajetra2?
"'62
Um gs ideal diatmico, com rotao, mas sem oscilaes,
sofre uma compresso adiabtica. A presso e volume iniciais so
1,20 atm e 0,200 m3. A presso fiial 2,40 atm.
Qual
o trabalho
realizado pelo gs?
rrr$
{ Fg. 19-27 mostra o ciclo a que submetido 1,00 mol
de um gs ideal monoatmico. As temperaturas so
4
:
300 K,
Tz
:
6O0 K e T,
:
455 K. Determine
(a) o calor trocado
Q' @)
a
variao de energia intema E
n,
e (c) o trabalho rcalizado W pata a
trajetria 1
-
2. Determine
(d)
O,
(e) E.,e
(f)Wpataarajetna
2
-
3. Determine
(g)
0, Gr)
8* e (i) W pata a trajetria 3
-
1'
Determine (i)
8, G)
AE., e (1) W patao ciclo completo. A presso
^inicial
no ponto 1 1,00 atm
(: 1,013 x 10s Pa). Determine
(m)
o volume e (n) a presso no ponto 2 e (o) o volume e (p) a presso
no ponto 3.
Figura 19-27 Problema 63.
Problemas Adicionais
64 Calcule o trabalho realizado
por um agente extemo durante uma
compresso isotrmica de 1,00 mol de oxignio de um volume de
22,4L aO'C e 1,00 atm para um volume de 16,8 L.
65 Um gs ideal sofre uma compresso adiabtica de p
:
1,0 atm,
V
:
t,Ox 106L, 7: 0,0"Cparap
:
l,OX 105atm, V: 1,0 x 103
L. (a) O gs monoatmico, diatmico ou poliatmico?
(b)
Qual

a temperatura fina1? (c)

Quantos
mols do gs esto presentes?
Qual
a energia cinlicade translao
por mol (d) antes e (e) depois da
compresso?
(fl
Qual
arazo entre os quadrados das velocidades
mdias quadrticas antes e aps a compresso?
66 Uma amostra.de um gs ideal contm 1,50 mol de molculas
diatmicas
que giram, mas no oscilam. O dimetro das molculas
250 pm. O gs sofre uma expanso a uma presso constaIte de
1,50 x 10s Pa, com uma transferncia de 200 J na forma de calor'
Qual
a variao do livre caminho mdio das molculas?
7 Um gs ideal monoatmico tem inicialmente uma temperatu-
ra de 330 K e uma presso de 6,00 atm. O gs se expande de um
volume de 500 cm3 para um volume de 1500 cm3. Determine
(a)
a presso final e (b) o trabalho realizado pelo gs se a expanso
istrmica. Determine
(c) a presso flnal e (d) o trabalho realizado
pelo gs se a expanso adrabtica.
8 Em uma nuvem de gs interestelar a 50,0 K, a presso
1,00 x 10-8 Pa. Supondo
que os dimetros das molculas presen-
tes na nuvem so todos iguais a 20,0 nm, qual o livre caminho
mdio das molculas?
69 O invlucro e a cesta de um balo de ar quente tm um peso total
de2,45 kN e o invlucro tem uma capacidade
(volume) de 2,18 x
103 m3.
Qual
deve ser a temperatura do ar no interior do invlucro,
quando este est totalmente inflado, para que o balo tenha uma
iapacidade d.e levantamento
(fora) de 2,61 kN (alm do peso do
balo)? Suponha
que o ar ambiente, a20,0"C, tem um peso espec-
f,co de 11,9 N/m3, uma massa molecular de 0,028 kg/mol e est a
uma presso de 1,0 atm.
7O Um gs ideal, a uma temperatura inicial Ir e com um volume
inicial de 2,0 fif
,
sofre uma expanso adabtca
paa um volume
de 4,0 m3, depois uma expanso isotrmica para um volume de
l0 m3 e, finalmente, uma compresso adiabtica de volta pwa Tt'
Qual
ovolumeflnal?
71 A temperatura de 2,00 mol de um gs ideal monoatmico so-
fre um aumento de 15,0 K em um processo adiabtico.
Qual
(a) o
trabalho W realizado pelo gs, (b) o calor
Q
transferido,
(c) a varia-
o
AE., da energia interna do gs e (d) a variao AK da energia
cintica mdia por tomo?
72 Emque temperatura os tomos de hlio tm a mesma veloci-
dade mdia quatica que as molculas de hidrognio a 20,0'C?
(As massas molares so dadas na Tabela 19-1.)
73 Com que frequncia as molculas de oxignio
(Or) colidem
temperatura de 400 K e a uma presso de 2,00 atm? Suponha
que
as molculas tm 290 pm de dimetro e que o oxignio se comporta
como um gs ideal.
74 (a)
Qual
o nmero de molculas por metro cbico no ar a
2O"C e a uma presso de 1,0 atm (: 1,01 X 10s Pa)?
(b)
Qual
a
massa de 1,0 m3 desse ar? Suponha qte757o das molculas so de
nitrognio
(Nr)
e 257o so de oxignio
(Or).
75 A temperatura de 3,00 mols de um gs comCr: 6,00 caVmol
' K aumentada de 50,0 K. Se o processo conduzido avolume
constante,
qual (a) o calor
Q
transferido,
(b) o trabalho W rcali-
zado pelo gs, (c) a vaiao E
,
da energia interna do gs e (d)
a varo K da energia cintica de translao? Se o processo
conduzido presso constante,
qual (e)
Q, @
W,
(g) AE* e (h)
K? Se o processo adiabtico,
qual (i)
Q, O
W,
(k) E* e (1)
AK?
76 Durante uma compresso a presso constante de 250 Pa, o vo-
lume de um gs ideal diminui de 0,80 m3 para 0,20 m3' A.tempera-
tura inicial 360 K e o gs perde 210 I iaforma de cakjr'
Qual

(a) a variao da energia interna do gs e (b) a temperatura flnal do

gs?
77 A Fig. 19-28 mostra a distribuio hipottica de velocidades
das partculas de um certo gs: P(v)
:
Cv2 paa 0
(
v s vo e
P(v)
:0
para v ) vo' Determine
(a) uma expresso
para C em ter-
o
rcd
o
!
Volume
mos de vo,
@)
a velocidade mdia das partculas e (c) a velocidade
mdia quadrtica das parlculas.
o
\.\o.id.d.
vs
\guta \S-24 lrob\enrall .
78 (a) Um gs ideal, inicialmente pressopo, sofre uma expanso
livre at que o volume seja 3,00 vezes maior que o volume inicial.
Qual
arazo entre a nova presso e po? (b) Em seguida, o gs so-
fre uma lenta compresso adiabticaat o volurne inicial. A presso
aps a compresso (3,00)1t3po. O gs monoatmico, diatmico
ou poliatmico? (c) qual a razo entre a energia cintica mdia
por molcula no estado flnal e no estado inicial?
79 Um gs ideal sofre uma compresso isotrmica de um volume
inicial de 4,00 m3 para um volume final de 3,00 m3. Existem 3,50
mols do gs e a temperatura do gs 10,0'C. (a)
Qual
o trabalho
realizado pelo gs? (b)
Qual
a energia trocada na forma de calor
entreogseoambiente?
80 Uma amostra de oxignio (Or) a 27 3 K e 1,0 atm est confinada
em um recipiente cbico com 10 cm de aresta. Calcule L,U/K^ro,
onde AU, a vaiao da energia potencial gravitacional de uma
molcula de oxignio que cai de uma altura igual altura da caixa
e K^uo a energia cintica de translao mdia da molcula.
Sl Um gs ideal submetido a um ciclo completo em trs etapas:
expanso adiabtica com um trabalho de 125 J, contrao isotrmica
a325 K e aumento de presso a volume constante. (a) Plote as trs
etapas em um diagramap-V. (b)
Qual
a quantidade de calor trans-
ferido na etapa3? (c) O calor absorvido ou cedido pelo gs?
-
S2 (a)
Qual
o volume ocupado por 1,00 mol de um gs ideal nas
condies normais de temperatura e presso (CNTP), ou seja, 1,00
atm (: 1,01 X 105 Pa) e273 K? (b) Mostre que o nmero de mo-
lculas por metro cbico nas CNTP 2,69 x 1025. (Esse
nmero
chamado de nmero de Loschmidt.)
83 Uma amostra de um gs ideal sofre uma expanso de uma pres-
so e volume iniciais de 32 atm e 1,0 L para um volume f,nal de
4,0 L. A temperatura inicial 300 K. Se o gs monoatmico e a
expanso isotrmica, qual (a) a presso final po (b) a temperatu-
ra f,nal Tre (c) o trabalho W realizado pelo gs? Se o gs monoa-
tmico e a expanso adiabtica,
ryal

(d) po
@)
Tre (1; IV? Se o
gs diatmico e a expanso adiabtica, qual (
fy,
(h) Tre (11
W
84 Uma amostra com 3,00 mols de um gs ideal est inicialmente
no estado I pressop,
:
20,0 atm e volume
%
:
1500 cm3. Pri-
meiro, o gs levado ao estado 2 com presso pr: l,5\pre volume
A TEORIA CINTICA DOS GASES 247
V,
:
2,00Vr. Em seguida, levado ao estado 3 com presso p,
:
2,OOp, e volume
%
:
0,500y1.
Qual
a temperatura do gs (a) no
estado 1 e (b) no estado 2? (c)
Qual
avariao da energia interna
do gs do estado 1 para o estado 3?
85 Um tanque de ao contm 300 g de amnia (NH,) a uma presso
de 1,35 x 106 Pa e uma temperatura de 77"C. (a)
Qual
o volume
do tanque em litros? (b) Mais tarde, a temperatwa22'C e apresso
8,7 x 10s Pa.
Quantos
gramas do gs vazaram do tanque?
8 Emum ptocesso irusta\, o \o\ume de 25,0 no\s e utn gs
iea\monoatmico rcuzio, au\ataxaurrtottse, e 0,616 tr
para 0,308 m3 em 2,00 h, enquanto a temperatura aumentada, a
uma taxa uniforme, de 27
,0"C
para 450"C. Durante o processo, o
gs passa por estados de equilbrio termodinmico.
Qual
(a) o tra-
balho cumulativo realizado sobre o gs, (b) a energia cumulativa
absorvida pelo gs como calor e (c) o calor especfico molar para o
processo? (Sugesto: para resolver a integral envolvida no clculo
do trabalho. use a relao
uma integral indefinida.) Suponha que o processo seja substitudo
por um processo de duas etapas que leva ao mesmo estado final.
Na etapa 1, o volume do gs reduzido temperatura constante; na
etapa2, a temperatura aumentada a volume constante. Para esse
processo, qual (d) o trabalho cumulativo realizado sobre o gs,
(e) a energia cumulativa absorvida pelo gs como calor e (fl; o calor
especflco molar para o processo?
B7 A Fig. 19-29 mostra um ciclo composto de cinco trajetrias:
B isotrmica a 300 K, BC adiabtica com um trabalho de 5,0
J, CD a uma presso constante de 5 atm, DE isotrmica e EA
adrabtica com uma variao da energia intema de 8,0 J.
Qual
a
variao da energia intema do gs ao longo da l;iaiett',a CD?
v
Figura 19-29 Problema 87.
88 Um gs ideal inicialmente a 300 K comprimido a uma presso
constante de 25 N/m2 de um volume de 3,0 m3 para um volume de
1,8 m3. No processo, 75 J so perdidos pelo gs na forma de calor.
Qual
(a) a vanao da energia interna do gs e (b) a temperatura
flnal do gs?
.
I a+bx bx aB-bA
Ja_*rr-E B,
In(+Bx).