Universitatea din Piteti

Facultatea de tiine







Poluarea surselor de apa cu detregenti

Disciplina: Procese chimice in mediu






Profesor ndrumtor: Valeca Monica
Student: Turescu Maria-Sorina
Specializarea: Ingineria mediului Anul II
2

POLUAREA SURSELOR DE AP CU DETERGENI

Apa este un factor indispensabil vieii. De aceea, n jurul surselor de ap s-a dezvoltat o
diversitate de biocenoze i chiar civilizaia uman a fost atras de aceste zone.
Conform datelor Organizaiei Mondiale a Sntii, necesarul minim de ap pentru un om este
de 5 l/zi, din care 1, 5-2l se consum ca atare, iar restul se reine din alimente, sau apare din
metabolism. Necesarul fiziologic este de 2,5 3l,. diferena pn la 3 - 5 l/ zi aprnd din
activiti fizice i tent temperaturii ambiante. Totui, omul utilizeaz n medie, pe glob, 100 l
ap/ zi pentru operaii de splare, prepararea hranei i alte activiti n gospodrie .Acest
consum zilnic are valori diferite de la o regiune la alta, sau de la un continent la altul. De
exemplu, este de 3 l/ zi n Africa i de peste 1000 l/ zi n New York. Consumul de ap a
crescut n timp: 500 km
3
n 1974 la aproximativ 1400 km
3
n anul 2000.

Spunurile i Detergenii
Spunul, detergenii i chimicalele asociate sunt surse poteniale de poluani.
Spunurile sunt sruri ai acizilor grai superiori ca stearatul de sodiu C
17
H
35
COO
-
Na
+
.
Aciunea de curire a spunului rezult din puterea sa de emulsificare cauzat de natura
dual a anionului de spun, ionul spunului fiind alctuit din ionul carboxil capul" i
hidrocarbura coad.
n prezena uleiurilor, grsimilor i a altor materiale organice insolubile n ap, coada"
anionului tinde s dizolve materia organic, pe cnd capul" rmne n soluia apoas,
spunul emulsifiaz sau suspend materia organic n ap. n proces anionii formeaz
micelele coloidale de spun. Spunul micoreaz tensiunea de suprafaa a apei.
Dezavantajul major al spunului ca agent de curire vine de la reacia sa cu cationii bivaleni,
formnd srurile acizilor grai:

2C
17
H
35
COO
-
Na
+
+ Ca
2+
Ca(C
17
H
35
CO
2
)
2
(s) + 2Na
+


Produii insolubili de obicei srurile de Mg sau Ca, nu sunt ageni de curire prea eficieni.
"Coagulrile" insolubile formnd depunerile dezagreabile pe haine i n mainile de splat.
Dac se folosete spun suficient, toi cationii bivaleni sunt ndeprtai prin reacia cu acesta,
iar apa saturat de spun are caliti bune de curire. Aceasta se practic n mod curent cnd
n tuburile de baie i bazinele de splare sunt tolerate srurile de Ca si Mg insolubile. La
splarea rufelor de exemplu apa se nmoaie prin ndeprtarea Ca i Mg sau a complecilor
lor prin substane ca fosfaii.
Dei formarea srurilor insolubile de Ca i Mg d o eliminare eseniala a spunului
dintre agenii de splare a rufelor, vaselor, i majoritatea altor materiale, rezult un avantaj
distinct din punct de vedere al mediului, deoarece intrnd n canalizare sau n sistemul de
ap n general precipit n srurile de Ca i Mg.
Prin urmare, orice efecte ar avea spunul n soluie sunt eliminate. Pentru c el eventual
se biodegradeaz este complet eliminat din mediu. Ca atare, n afara formrii ocazionale a
unei cruste nedorite el nu cauzeaz nici o problem de poluare substanial.
Detergenii sintetici au caliti bune de curire i nu formeaz sruri insolubile cu
ioni de duritate" precum Ca i Mg. Au i avantajul de o fi relativ puternic acide i ca atare
nu precipit n afara apelor acide ca acizi insolubili, o caracteristic nedorit a spunului.
Detergenii sintetici au de obicei adugat un agent de suprafa activ sau tensioactiv, altfel c
scad tensiunea de suprafa a apei la care se adaug fcnd apa mai umed. Pn la nceputul
3

anilor 1990, cel mai comun agent tensioactiv folosit a fost un sulfonat de benzen alchil ABS,
produs de sulfonarea unui derivat alchilic al benzenului:



ABS a suferit dezavantajul distinct de a fi numai foarte uor biodegradabil datorit
structurii sale cu catena ramificat. Cea mai obiecional manifestare a detergenilor
nebiodegradabili de pn acum de care majoritatea civilizaiilor (naiunilor) a fost preocupat
a fost capul" spumei care a nceput s apar n evile de ap potabil, n zonele unde
reziduurile lichide au fost reciclate prin sistemul de furnizare a apei potabile. Operatorii
centralelor de reziduuri s-au confruntat cu paturile (straturile) spectaculare de spum aprute
pe lng gurile de scurgeri reziduale i centralele de tratare a reziduurilor. Ocazional, ntregul
bazin de aerare a unei centrale de reziduuri active ar putea fi asfixiat de o manta de spum.
Printre alte efecte nedorite ale detergenilor persistente asupra proceselor de tratare a
deeurilor sunt: tensiunea de suprafa mai mic, de floculare a coloizilor, flotaia solidelor,
emuisificarea grsimii i uleiului i distrugerea bacteriilor folositoare. Prin urmare, ABS a fost
nlocuit cu surfactantui biodegradabil LAS -benzenosulfonat cu structura:


unde inelul de benzen poate fi ataat n orice punct pe lanul alchilic cu excepia capetelor.
LAS e mai biodegradabil ca ABS pentru c poriunea alchilic a LAS nu se ramificau i nu
are carbon teriar care nu e biodegradabil. Odat cu nlocuirea din detergeni a ABS cu LAS
au fost diminuate problemele determinate de ABS (ca toxicitatea la degete) iar nivelele
agenilor tensioactivi gsii n ap a sczut remarcabil.
Majoritatea problemelor de mediu cel mai recent asociate cu detergenii au aprut de
la componentele adugate n formula detergenilor, legat de duritatea ionilor care fac soluia
de detergent alcalin i mbuntesc aciunea activilor de suprafaa surfactani - ai
detergenilor. Un detergent comercial solid conine numai 10-30% surfactant, iar unii conin
nc polifosfai adugai s complexeze calciul i s funcioneze ca o component. Alte
ingrediente includ silicai de sodiu anticorozivi, stabilizatorii spumei amidina,
carbometilceluloza care suspend solul, sulfat de sodiu diluat i apa absorbit de ali
componeni. Dintre aceste materiale, polifosfatul a cauzat majoritatea problemelor de poluare
a mediului, dei aceste probleme au fost in mare rezolvate.
Printre alte substane chimice care contribuie n prezent la impurificarea surselor de
ap, crend dificulti n utilizarea acestora pentru diverse scopuri ale economiei, detergenii
sunt semnalai n toate rile, n cantiti crescnde. Multiplele neajunsuri pe care le determin
prezena detergenilor n concentraii crescute n sursele de ap formare de spum,
4

dificulti n prelucrarea apelor de suprafa, modificri defavorabile ale proprietilor
organoleptice ale apei de but, aciunea lor toxic pentru om i animal .a. Justific
interesul general pentru acest nou tip de poluant al apelor.
Detergenii sunt substane care posed proprieti de curire. Dei difer mai mult
unii de alii din punct de vedere fizic i chimic, ei au caracterul comun de a scdea tensiunea
superficial a lichidelor n care sunt dizolvai, motiv pentru care sunt denumii i ageni de
suprafa. Cei mai vechi detergeni utilizai au fost spunurile.,srurile alcaline ale acizilor
grai superiori. Din cauz c spunurile prezint neajunsul de a nu putea fi utilizate n medii
acide sau n apele dure, datorit insolubilitii derivailor lor alcalino-teroi, s-a simit nevoia
preparrii unor ageni de curire care s nu prezinte acest inconvenient. S-a ajuns astfel la
prepararea detergeni sintetici, mult mal eficieni i economici dect spunurile motiv pentru
care, dup cel de al doilea rzboi mondial, acetia din urm au fost nlocuite ntr-o mare
msur prin detergeni sintetici n ultimele dou decenii.



Folosirea detergenilor n gospodrie i industrie n industria textil ndeosebi a
atins un grad att de nalt, nct astzi nici industria i nici economia casnic nu se mai pot
lipsi de ei.
ntr-adevr, noii detergeni sintetici prezint remarcabile proprieti de splare i mari
avantaje fa de spun. Ei nu sunt influenai de duritatea ori aciditatea apei, dau spum
abundent i constant att cu apa cald, ct i cu apa rece, iar prin dizolvarea n ap se
comport neutru, curindu-se astfel fibra i culoarea esturii splate. Lenjeria splat cu
detergeni sintetici nu pstreaz miros specific, iar simplificarea procesului de splare a dus
mai uor la automatizarea acestuia .
Aciunea de splare a detergenilor se explic prin orientarea particular a catenei
atomilor lor de carbon n raport cu suprafaa obiectului de splat. Prin micorarea tensiunii
superficiale a apei, moleculele de detergeni se acumuleaz cu suprafaa de contact dintre
soluia apoas i corpul scufundat n soluie pentru a fi splat, dispunndu-se astfel nct
catena atomilor de carbon se ndreapt spre suprafaa obiectului de splat gruparea lipofil
n timp ce cealalt extremitate a lanului, cu afinitate pentru ap (-S0
3
Na) gruparea
hidrofil se ndreapt spre ap. Moleculele de detergent care acoper suprafaa obiectului
de curat desfac particulele de murdrie (grsime i alte impuriti), care se gsesc astfel
nconjurate de moleculele de detergent, ale cror grupe hidrofile aflndu-se spre periferie.
mpiedic particulele de impuriti s se aeze din nou pe obiectul splat. A se vedea figura 1.
Dup natura gruprii polare hidrofile, se disting dou mari clase de detergeni:
detergeni ionici (anionici i cationici) i neionici.
5

Formulele tip ale acestor detergeni pot fi reprezentate dup cum urmeaz:
detergeni anionici, reprezentai ndeosebi prin :



Funciunile SO
3
-
sau OS0
3
-
pot fi nlocuite prin funciile fosforice, tiosulfurice,
sulfonice etc;
b) detergenii cationici sunt reprezentai prin sruri de amoniu cuaternar, de tipul:



n care : R
1
R
2
R
3
corespund unor catene liniare.
R
4
corespunde adesea unui lan aromatic
X unui halogen sau radical acid oarecare ;

c) detergenii neionici rezult din polimerizarea mai multor molecule de oxid de etilen pe
corpi prezentnd un hidrogen mobil. De exemplu, un alcool va reaciona succesiv cu un
numr de molecule de oxid de etilen pentru a forma un nou alcool polioxietilen de tipul
urmtor:


Aceste lanuri polioxietilenice se pot fixa pe: acizii grai, alcoolii grai, alchilfenoli,
amine, amide grase etc. . Utilizarea cea mai larg o au detergenii antonici, folosii intr-o
proporie de peste 75% si sunt reprezentai, ndeosebi de alchilbenzen-sulfonai(ABS).
Substanele componente ale detergenilor care ajung n apele reziduale i cu acestea n
sursele de ap provin din:
a) diversele ntreprinderi industriale care folosesc detergenii sintetici (ntreprinderi textile,
de pielrie, apretare, vopsire etc.) sau care prepar detergeni;
folosirea menajer a detergenilor la utilizarea lor pentru curirea strzilor;
terenurile agricole tratate cu insecticide ori fungicide care conin detergeni.
Concentraiile de detergeni anionici puse n evideni n apele de but. au ajuns pn la 2,6
mg/l la acele provenite din sursele subterane, i 5 mg/l la cele provenite din sursele de
6

suprafa. n apele reziduale oreneti, concentraia detergenilor ajunge pn la 10 mg/l
pentru c n apele reziduale rezultate din spltorii s ajung pn la 60100 mg/l.
Agenii tensioactivi provoac n ultimul timp impurificri tot mai accentuate ale
apelor de suprafa i ndeosebi ale acelora cu debit mic i care primesc cantiti mari de ape
reziduale ce conin detergeni. Concentraii de 1 mg/l i chiar concentraii mai mici provoac
spumarea apei, fapt considerat ca principala obiecie a polurii apei cu detergeni. Conferirea
unui gust i miros particular al apei a fost remarcat chiar la concentraii mici . Persoanele cu o
acuitate gustativ deosebit ar sesiza gustul conferit de ABS apei la doxe de 3 mg/l i chiar
la 1 mg/l . Oricum, la concentraiile de 0,5 mg/l detergeni, care sunt admise n apa de but, nu
se poate sesiza un gust particular chiar de ctre cei mai rafinai testatori. Se pare ns c
gustul i mirosul nu ar fi datorate detergentului propriu-zis, ci celorlalte substane organice
impurificatoare care nsoesc detergentul. ntr-adevr, s-a constatat c pragul pentru apariia
gustului i mirosului este de 16 mg/l detergent sau chiar mai mult, concentraii care nu se
ntlnesc de obicei n sursele de ap.
Cei mai muli autori ns consider c numai cantiti mari de detergeni anionici pot
conferi apei un miros dezagreabil. n ceea ce privete gustul apei, acesta nu ar fi alterat dect
la concentraii de peste 40 mg/l ABS .
Formarea spumei nu depinde ns numai de detergeni, ci i de prezena srurilor
minerale (de calciu i magneziu), a proteinelor i produilor de degradare ale acestora, a
particulelor solide fin divizate etc. Orice factor care provoac scderea tensiunii superficiale
favorizeaz formarea spumei. Or, scderea tensiunii superficiale, determinat de prezena
ABS, este mult accentuat n prezena ionilor de calciu in soluie. Scderea tensiunii
superficiale este i mai intens prin adugarea de proteine . Detergenii se adsorb la suprafaa
unor substane aflate n efluenii reziduali ori ruri (produi de degradare organic, ioni de
calciu etc.), ceea ce explic formarea de spume abundente i stabile chiar n ruri tinde
detergenii se gsesc n cantiti mici (sub 1 mg/l) . Astfel, ntr-o ap distilat cu 5 mg/l ABS,
spuma este puin abundent i dispare rapid. n timp ce n apele de canal sate suficient 0.5
mg/l ABS pentru a produce spumare abundent i stabil. Pragul de concentraie al ABS n
apa rurilor i apa de but de la care ncepe s se formeze spuma stabil este de 0,30.4 mg/l
.Detergenii sintetici provoac i unele dificulti n prelucrarea apelor reziduale i a celor de
suprafa. Dup unii autori, prezena detergenilor n apa supus decantrii, provoac o
sedimentare ceva mai redus a substanelor n suspensie . ntr-o anumit concentraie,
detergenii favorizeaz sedimentarea n suspensie a substanelor fin divizate crescnd
ncrctura n aceste substane a efluentului. Dup ali autori, detergenii mresc viteza de
decantare a particulelor mai mari de 25 microni ia timp ce sedimentarea particulelor sub 39
microni este ncetinit .
Detergenii n concentraii de 45 ppm interfera ca procesele de coagulare a apei;
floculii formai n loc s se depun, plutesc la suprafaa bazinului de decantare, mpiedicnd
astfel sedimentarea substanelor n suspensie i ca atare clarificarea apei . n unele situaii,
floculii nu se mai sedimenteaz, iar spuma format n bazinul de decantare ajunge pn la
1,20 m grosime.
Unele experiene de laborator au artat c la concentraii de 1 mg /l sau peste, unii
detergeni mpiedic flocularea i sedimentarea atunci cnd se utiliza ca floculant silicatul .
Smith i colaboratorii consider ca nu detergentul propriu-zis interfer n procesul de
coagulare a apei cu sulfat de aluminiu, ci fosfai care intr n compoziia acestora; detergenii
ar produce aceste interferene numai la concentraii care depesc 20 ppm . De asemenea
coagularea apei prin sulfat de fier nu este afectat de concentraii de detergent pn la 22
ppm (S),n plus trebuie subliniat faptul c, n prezena ionilor de calciu (apei dure) doze i mai
mari de detergent pot fi tolerate, fr a afecta coagularea.
7

Cercetrile lui Smith i Cohen ajung la concluzia c diveri adjuvani care intri n
compoziia detergenilor ar fi rspunztori de perturbarea procesului de coagulare a apei.
Tratamentul biologic al apelor reziduale, i ndeosebi acela cu nmol activat, pare a
fi serios influenat de prezena detergenilor, Agenii tensioactivi reduc gradul de oxigenare al
apelor; or, cantitatea de oxigen solubil reprezint un factor esenial n eficacitatea tratrii
apelor reziduale prin nmol activat. Experienele efectuate de Scragg au artat c reducerea
de 65% a coeficientului de absorbie a oxigenului cauzeaz o reducere de 30% a capacitii de
autoepuraie. O mrire a debitului de aer este necesar pentru a compensa reducerea
coeficientului de oxigenare. Cnd reducerea coeficientului de absorbie a oxigenului de 65%,
nu se poate obine o epurare normal dect triplnd debitul de aer.
Cercetrile efectuate de Leclere asupra culturilor bacteriene, provenind din apele
reziduale, au artat c detergeni sintetici nu influeneaz defavorabil flora microbian
proteolitic aerob. Se tie c aceast flor are rolul de a degrada substanele organice n
procesul de epuraie. Or, pn la doze de 0,52 gr/l de alkilsulfonat nu s-a constatat nici o
influen toxic asupra florei proteolitice. n schimb, flora nitrifiant este net inhibat la
concentraii de detergeni anionici de tipul alkilsulfailor i alkilarilsulfonailor n doze de 6
12 mg/l pentru ca la doze de 5060 mg/l aceast flor s fie total inhibat .
ncepnd din anul 1954, s-a semnalat spumarea apei ntr-o serie de puuri, datorit polurii cu
detergeni a straturilor subterane de ap. n apa fntnilor situate la periferia unor orae, s-a
pus n eviden prezena detergenilor n cantiti variind ntre 0,1 i 10 mg/l. n S.U.A. s-au
ntlnit cazuri cnd apa de reea, provenind din surse subterane, coninea suficient ABS pentru
a produce spumarea apei de robinet . Poluarea apelor subterane s-a fcut n urma deversrilor
n straturile superficiale ale solului (puuri absorbante) a apelor reziduale rezultate din
spltorii publice, gospodrii etc. Cum detergenii pot persista nedescompui n sol timp de
13 ani, ei pot fi antrenai n pnzele subterane de ap. ntr-un timp mai mult sau mai puin
ndelungat n raport cu natura straturilor de sol .
Poluarea apelor subterane cu ABS constituie o problem mult mai serioas dect
poluarea apelor de suprafa, deoarece poate rmne insidioas, neobservat mult vreme,
pn cnd pnza subteran de ap este interesat pe o mare ntindere. n astfel de mprejurri,
msurile de remediere necesit ani de zile pentru a da rezultate satisfctoare i pentru a se
produce autopurificarea apei .
O serie de autori afirm c detergenii ar putea mri permeabilitate solurilor i
favoriza ptrunderea altor substane poluante, ca substane gudronoase cancerigene, germeni
l virusuri etc. Aceast substana, care n mod normal ar fi reinui n sol, ar putea traversa
straturile de sol n prezena detergenilor, ajungnd pn n pnzele subterane de ap. Prin apa
de but poluat cu detergeni, prin fructe, legume i alte produse alimentare splate cu aceeai
ap ca i prin vesel etc., se ingereaz zilnic mici cantiti de detergeni,care nu ar exercita
efecte nocive asupra sntii omului i animalului . Gradul de toxicitate al acestor detergeni
pare deci a fi destul de redus. Chiar la copiii care au ingerat accidental cantiti enorme de
soluie de detergeni menajeri i la care s-au produs intoxicaii acute, acestea nu au dat loc la
accidente mortale . Doza letal pentru un adult de 65 kg ar fi de 80 g detergent. Dar,
absorbia de doze mici i repetate de detergeni ar putea avea o influen nociv asupra
organismului . Numeroase experiene efectuate pe om i diverse animale de laborator au artat
c, chiar dup administrarea timp ndelungat de cantiti mari de detergent, nu s-a observat
nici o modificare patologica care s fie pus pe seama efectului toxic al detergentului. Astfel
Freemann, administrnd zilnic cte 100 mg/l ABS la 6 persoane timp de 4 luni
echivalentul a 2 litri de ap coninnd 50 mg/l ABS nu constat nici un efect asupra
organismului. Ali autori ca Tsung, Boremann i Loeser, administrnd ABS timp de 12 ani
la obolani. Woodward i Calvery timp de 6 luni la cobai, nu constat nici o modificare n
starea de sntate a acestor animale.
8

Experiene fcute pe obolani i iepuri, crora li s-a administrat timp de 2 ani
zilnic cte 100 mg i chiar 1000 mg de diferii detergeni pe kg greutate corporal, nu au pus
n eviden tulburri. De asemenea, nu au prezentat nici un fel de tulburare cinii crora li s-a
administrat n regim, timp de 2 ani o cantitate de 200, 500 i 1000 mg/l ABS. Dac pe aceste
animale de experien nu s-au constatat efecte nocive consecutiv administrrii detergenilor,
nu putem trage n mod sigur concluzia c acetia nu sunt nocivi pentru om, dac inem seama
ndeosebi de faptul c experienele nu au durat mai mult de 3 ani .
Tot mai numeroi autori ridic n ultima vreme problema aciunii detergenilor
asupra permeabilitii mucoaselor tubului digestiv. Astfel, Boremann constat c absorbia
coloranilor c i a SO
4
Mg este crescut n prezena ABS. Unele substane care se gsesc n
ap, ca funingine, reziduuri de cauciuc i de gudron, uleiuri minerale i produi de combustie,
substane recunoscute ce avnd proprieti cancerigene, i-ar intensifica aceast aciune n
prezena detergenilor.
Astfel, Borneff constat c apariia carcinoamelor gastrice la oarece n urma
ingestiei de hidrocarburi policiclice cancerigene este mai frecvent i mai rapid n cazul
administrrii lor concomitent cu substana tensioactiv. Acest autor dovedete experimental c
3,4-benzpirenul administrat animalelor n doz de 25 gamma/zi timp de 400 de zile nu
determin formarea carcinoamelor dect dac este administrat n prezena agenilor de
suprafa dizolvai n apa de but. Ali cercettori ns arat, c administrnd unor loturi de
oareci 3,4-benzpiren i detergeniin ap i alimente, nu constat diferene ntre aceste loturi
i loturile martor, la care nu se asocia detergentul cu benzpiren.
Borneff i Fischer pun n eviden substane cancerigene n crbunele activ folosit la filtrarea
apei. Cu apa care a fost filtrat prin crbune, omul ar putea ingera mai multe mg pe an de
substane cancerigene. Absorbia acestor substane cancerigene ar fi favorizat, dup aceti
autori, de prezena detergenilor. Totui cercetrile nu pot nc preciza, deocamdat, dac
detergenii sunt sau nu complet lipsii de nocivitate.
Dac, aa cum consider Von Hettche, prezena n intestin a detergenilor (ca atare,
ori a unor pri din moleculele lor) ar avea o aciune de favorizare a absorbiei substanelor
toxice ori cancerigene, atunci aceast eventual aciune ar avea o importan deosebit de mare
n actualele condiii de apariie a tot mai numeroase substane nocive n sursele de ap i n
alimene.
Pentru pete, doza limit a diferiilor detergeni de exemplu al lauriesulfatului i
a dodecilbenzensulfonatului este dup Leclere i Devlemnck, de 67 mg/l. Faptul c
aceti detergeni cu formule chimice aa de deosebite sunt toxici n doze identice se explic
prin aceea c agenii tensioactivi exercit asupra petelui o aciune pur fizic i anume
sscderea tensiunii superficiale a apei. Petele scufundat ntr-o soluie apoas de detergent
prezint toate simptoamele caracteristice de asfixie, dei cantitatea de oxigen solvit este
suficient pentru respiraie. O,. asimilarea de ctre pete a oxigenului solvit n ap reprezint
un fenomen de osmoz, iar scderea tensiunii superficiale a apei modific viteza de schimb
prin membranele semipermeabile branhiale. Adugm faptul c n prezena detergentului
diversele substane toxice existente ntr-un curs de ap pot fi absorbite la nivelul branhiilor,
ptrunznd n organism i determinnd leziuni. Deci, detergentul acioneaz nu prin
toxicitatea sa proprie, ci favoriznd absorbia altor substane toxice existente in ap. Acest
fapt explic de ce la ieirea dintr-o instalaie de tratare a apei detergentul de regul n
aceeai cantitate ca i la intrarea n staie este mult mai puin toxic; substanele poluante
care ar fi putut fi absorbite n organism cu apa, ca efect al favorizrii absorbiei de ctre
detergent, au fost reinute n instalaia de tratare.
Absorbia substanelor toxice aflate ntr-un curs de ap este influenat de cantitatea
de oxigen solvit din ap. Cnd concentraia oxigenului solvit este redus, efectul substanelor
toxice se mrete proporional cu scderea acestei concentraii. Aceasta explic de ce ntr-un
9

ru poluat, cu concentraii sczute de oxigen, concentraii mici de substane nocive pot avea
un efect toxic.
Subliniem faptul c prezena spumelor n cantiti importante i stabile la suprafaa
apei unui ru mpiedic reoxigenarea apei, acionnd ca un strat izolator fa de aer, ceea ce
duce la scderea concentraiei de oxigen solvit n ap.
innd seama de faptul c detergenii se gsesc astzi pretutindeni n sursele de
ap, n cantiti ce ajung pn la 100 mg/l in apele reziduale rezultate de la spltorii, 10 mg/l
n apele reziduale oreneti, 5 mg/l n apele de suprafa i 2,5 mg/l n unele suese subterane
de ap, se pune problema modalitilor de ndeprtare a lor prin procesele de epurare a apelor
reziduale i de tratare a apelor de suprafa. Exist multiple posibiliti a cror eficien este
ns uneori destul de redus, motiv pentru care foarte puine dintre ele au intrat n practica
curent; printre acestea menionm :
oxidarea detergenilor absorbii la suprafa n strat rnolecular , cu ajutorul catalizatorilor i a
apei oxigenate. n acest fel se oxideaz rapid laurilsulfaii.,ABS este ns foarte greu de
atacat; precipitarea cu ajutorul unui agent cationic. Adugarea unui detergent cationic la o
soluie da detergent anionic duce la formarea unui precipitat i deci la posibilitatea
ndeprtrii lui ;eliminarea prin coagulani. Dat fiind faptul c detergenii sunt adsorbii la
suprafaa particulelor solide aflate n suspensie, s-a propus folosirea de coagulani pentru
eliminarea detergenilor din ape. Sulfatul de aluminiu, sulfatul feric, bentonita asociat cu
sulfatul de aluminiu sau acesta din urm asociat cu silicatul de sodiu activat cu silicatul de
sodiu .a. dau rezultate mediocre ;
Adsorbia detergenilor cu diverse substane absorbante crbune activ, aluminiu
activat, pmnt de diatomee , nisip a dat, de asemenea, rezultate mediocre. Crbunele
activat i crbunele activat mpreun cu sulfatul de aluminiu au dat cele mai bune rezultate,
dup Sigward i Wesley ;schimbtorii de ioni pot elimina pn la 99% din detergeni;
spumarea provocat prin aerare poate elimina pn la 85- 90% din detergeni, dat fiind
concentrarea puternic a detergenilor n spum.
Procedeul cel mai eficient de ndeprtare a detergenilor din apele reziduale rmne
acela al biodegradrii lor sub influena florei microbiene i a enzimelor acesteia. Atta timp
ct a fost folosit spunul ca agent de splare, biodegradabilitatea lui uoar intr-un timp
scurt, nu ridica probleme pentru instalaiile de epurare i pentru protecia sanitar a cursurilor
de ap. Odat cu utilizarea detergenilor sintetici anionici de tip ABS pe scar tot mai larg,
descompunerea lor pe cale biologic, foarte anevoioas i parial, a ridicat probleme dificile
privind ndeprtarea lor n staiile de epuraie i protecia sanitar a cursurilor de ap.
Rata de degradare a acestor detergeni, detergeni duri", este foarte lent. El nu se
degradeaz n staiile de epuraie dect ntr-o proporie de 2030%, iar ajuni n cursurile de
ap, persist pn la mari distane de locul de deversare. Detergenii sintetizai n ultima
vreme, detergenii mol " , se caracterizeaz prin aceea c sunt uor degradabili pn la o
proporie de peste 90% staiile de epuraie i cursurile de ap.
Detergenii mol i datoresc biodegrabilitatea lor uoar faptului c n molecula lor
sunt coninute catene liniare i ramificate, aa cum conin detergenii duri. Felul i
amplasarea ramificrilor n structura hidrocarburilor alifatice utilizate la fabricarea
detergenilor de tip ABS au o foarte mare importan asupra comportrii lor biologice n apele
reziduale i apele de suprafa. Cu ct amplasarea ramificaiilor n constituia unui ABS
crete, cu att crete i rezistena lui la degradarea biologic. Degradarea biologic ntimpin
dificulti mai ales cnd sunt prezeni izomeri care conin atomi de carbon cuaternari la locul
de legtur dintre inelul benzenic si catena hidrocarburii. Cu ct hidrocarburile alifatice
folosite la fabricarea detergenilor vor fi mai puternic ramificate, cu att se vor obine
detergeni mai greu degradabili. Factorii de care depinde viteza de degradare biologic a
detergenilor sunt:
10

Lungimea lanului hidrocarburii: cu ct crete lungimea lanului alkilic, cu att
viteza de degradare a detergentului este mai crescut. Viteza de degradare crete la C
6
pn la
C
12
,cnd se atinge cea mai mare vitez de degradare .
Peste C
12
, viteza de degradare scade din nou pn la C
14
C
15
, pentru ca de C
16
la C
18
viteza
s creasc iar, dar fr a atinge viteza de degradare a C
12
.
Detergenii care se vor fabrica n viitor vor trebui, de aceea, s aib o caten alkilic format
in medie din 12 atomi de carbon.


Figura1: Curble de degradare ale omologilor secundari cu caten liniar C
10
C
15
ai ABS

Poziia radicalului fenil: cu ct radicalul fenil se gsete mai spre centrul lanului
alkilic, cu att degradarea este mai dificil .
Poziia sultanatului: poziia para a sulfonatului face ca ABS s fie mult mai repede
degradat dect poziia orto.
Ramificarea catenei :prezena unei grupri metilice fie la extremitatea lanului, fie
lng fenil ntrzie puin degradarea ;gruparea cuaternari puternic ramificat la un capt al
lanului, lng fenil, are un efect slab asupra vitezei de degradare a compusului,atunci cnd
gruparea fenil-sulfonat este la un capt, iar cellalt capt este blocat de o structur cuaternar,
degradarea este mult mai dificil, mai lent i dup o perioad de inducie mai lung;
Aprecierea biodegrabilitii detergenilor, adic a vitezei de descompunere i eliminare a lor
n timp, se poate efectua imitnd n laborator cele dou procedee curente de epurare a apei ;
filtrarea biologic i cu nmol activat. n prezena unui mediu de cultur bogat n substane
nutritive, n care s-a introdus i un detergent acela a crui biodegradare vrem s o testam
microorganismele se dezvolt n primele zile foarte mult . Ele consum nti substanele
nutritive cu care erau obinuite (hidrocarbonaii i proteinele mediului), ajungnd la o
dezvoltare maxim. Dup ce stratul nutritiv obinuit a fost consumat, se constat o oprire n
cretete a germenilor, de o durat mai lung sau mai scurt, n care timp germenii sunt
obligai s se adapteze la noul substrat nutritiv, detergentul. Adaptarea germenilor la acest nou
substrat, respectiv apariia de enzime capabile de a-1 ataca, i nceperea consumrii acestuia,
este marcat printr-o reluare a dezvoltrii germenilor i printr-o scdere a cantitii de
11

detergent Adaptarea i apoi dezvoltarea florei microbiene variaz ca timp, dup cum
detergentul este uor sau greu biodegradabil .
Trebuie s menionm c nu toi germenii sunt capabili de se adapta la noul substrat
i a-1 metaboliza. n cazul unei aciuni bacteriostatice ori bactericide a detergentului, se
constat o oprire n dezvoltarea florei microbiene i o dispariie progresiv a acesteia n timp,
cantitatea de detergent rmnnd constant. Prin urmare, testul de biodegradabilitate va
trebui interpretat innd seama att de reducerea detergentului, ct i de variaia cantitativ i
calitativ a florei microbiene . n condiii aerobe, amplasarea i viteza modificrilor se poate
urmri prin msurarea oxigenului utilizat, n care scop se pot folosi dou metode importante :
determinarea CBO
5
i a respiraiei celulare la aparatul Warburg. n cazul oxidrii complete a
detergenilor, cu eliberarea grupului sulfonat sub form de ion sulfat, se face i determinarea
acestuia din urm.
Controlul polurii surselor de ap cu detergeni i msurrile de combatere a acestei
poluri, care constituie o preocupare n ntreaga lume, ar putea fi rezumate n linii mari,
astfel:
a) determinarea cu regularitate a cantitilor de detergeni i msurrilor staiilor de
epuraie, n apele de suprafa i subterane i n reelele de distribuie ;
b) mbuntirea metodelor de determinare a cantitilor mici de detergeni sintetici anionici
din apele reziduale brute, din efluentul staiilor de epuraie fi din sursele de ap;
c) efectuarea de cercetri, n vederea introducerii de noi metode de tratare a apelor
reziduale sau de ameliorare a actualelor metode, pentru a realiza o descompunere mai rapid
i mai complet a detergenilor ;
d) cercetarea posibilitilor de fabricare a unor detergeni pe baz de substane uor
oxidabile n actualele staii de epuraie a apelor reziduale. nlocuirea alkilsulfonailor
ramificai greu degradabili, prin alii liniari uor degradabili, reprezint o tendin general,
iar ntr-o serie de ri chiar legiferat.
n Anglia, Comitetul tehnic care se ocup de problema detergenilor sintetici nu
recomand nc cu toat fermitatea fabricarea de detergeni mo, deoarece, pe lng
cheltuielile mari implicate, chiar detergenii mol nu sunt n ntregime degradaili n cursul
epurrii apelor reziduale, efluentul staiilor de epuraie coninnd nc o oarecare cantitate de
produi ten-sioactivi. De aceea, n Anglia se pune problema fabricrii unor detergeni care s
aib avantaje superioare chiar alkilsulfonilor liniari, care s ndeplineasc urmtoarele dou
condiii :
1. s fie complet degradabili, ntr-un timp mult mai rapid dect ABS linear. n acest scop,
inelul benzenic trebuie s lipseasc din structura detergentului, deoarece prezena lui
inhib procesul de degradare a moleculei de detergent;
2. s nu ridice probleme tehnologice complicate, care s fie dezavantajoase fabricanilor
de detergeni, iar produsul finit s aib aceeai eficien de curire ca i actualii
produi. Se pare c sulfaii alcoolilor grai ar ndeplini aceste condiii; experimental n
testele lor de biodegradabilitate, olandezii au reuit s-l ndeprteze complet.n Italia,
3. s-a preparat un detergent complet biodegradabil, prin expunerea unor hidrocarburi la
raze gamma. n ara noastr, problema detergenilor se pune cu acuitate crescnd,
datorit faptului c, n urma creterii consumului din ultimii ani, prezena lor 1a fost
semnalat n apa multor ruri.





12

Bibliografie



Monica Cristina Valeca,Chimia Mediului I, Editura Universitaii din Piteti, Piteti,
2005, pag. 58 61;

Sanda Vian, Anca Anghelesu ,Mediul nconjurtor Poluare i protecie, Editura
Economic, 2003, pag. 155;170-171;

Gh Zamfir,Poluarea Mediului Ambiant Vol. I - , Editura Junimea, Bucureti, 1974;
pag. 478 497;



















13