N-Benzyltriazolium as Both Molecular Station and Barrier in

[2]Rotaxane Molecular Machine

Dragomir Luiza-Ioana
CA II
E. Busseron, F. Coutrot, J. Org. Chem., 2013, 78, 4099-4106



Abstract
A fost sintetizat un rotaxan cu 2 staii, alctuit dintr-un macrociclu dibenzo-24-coroan-8 (DB24C8), ce se
deplaseaz pe o ax ce conine drept staii moleculare anilin i o piridiniumamid monosubstituit via
alchinazid click chemistry. A fost realizat N-benzilarea triazolulului, situat n centrul axei moleculare. Pentru
a permite formrii celei de-a treia staie molecular (triazolium) pentru DB24C8, s-a constatat c gruparea benzil
funcioneaz ca o barier cinetic ce previne deplasarea DB24C8 de la o extremitate la alta a axei moleculare. n
funcie de localizarea iniial a DB24C8, N-benzilarea triazolului permite captarea DB24C8 fie la stnga, fie la
dreapta staiei triazolium pe ax. Prezena benzilului permite obinerea a 2 rotaxani diferiti cu 3 staii.
2
E. Busseron, F. Coutrot, J. Org. Chem., 2013, 78, 4099-4106
Introducere
Rotaxani DB24C8
benzilic amonium
Anilinium
N,N-dialchil-4-bipiridinium
1,2-bis(piridinium)etan

Legturi de H
Interaciuni ion-dipol
Interaciuni p-p
3
E. Busseron, F. Coutrot, J. Org. Chem., 2013, 78, 4099-4106.
F. Coutrot, E. Busseron, Chem. Eur. J., 2008, 14, 47844787.
Obiectiv
4
E. Busseron, F. Coutrot, J. Org. Chem., 2013, 78, 4099-4106
Rotaxan DB24C8 cu 3 staii: piridiniumamid monosubstituit, N-benziltriazoliu, aniliniu (anilin)
Captarea DB24C8 n staiile cu afinitate mai mic dect aniliniu
Modul de interacie DB24C8 cu staiile moleculare
N-benziltriazoliu staie i barier
N-metiltriazoliu N-benziltriazoliu
Rezultate
5
E. Busseron, F. Coutrot, J. Org. Chem., 2013, 78, 4099-4106
Concluzii
Au fost sintetizate 2 noi maini moleculare cu o grupare voluminoas, N-benziltriazolium, n centrul
axei, grupare ce poate fi att staie molecular ct i barier cinetic, permind mainilor s nu fie n
echilibru n anumite condiii.

n funcie de calea de sintez DB24C8 a fost captat de-o parte sau de alta a barierei izomeri
translaionali
8 pH nondependent, DB24C8 ntre N-benziltriazolium i piridiniumamid monosubstituit
9 pH dependent
acid DB24C8 n jurul staiei anilinium
Bazic DB24C8 n jurul staiei N-benziltriazolium
10 nu se afl la echilibru, nu poate trece de barier s interacioneze cu piridiniumamid
monosubstituit

Captarea macrociclului n jurul staiei nefavorizate dpdv energetic poate fi o tactic de interes pentru
aplicaiile viitoare ale mainilor moleculare.
6