Sunteți pe pagina 1din 15

PROCESE DE TRANSPORT NTRE

COMPARTIMENTE DIFERITE
ALE MEDIULUI

Un compus chimic sufer transferul ntre
diferitele faze fizice ale unui ecosistem (aer,
sol, ap), precum i transferul de-a lungul
lanului trofic.
Pentru a descrie n termeni matematici
micarea compusului dintr-o faz n alta,
trebuie cunoscute concentraiile sale n fazele
adiacente ntre care se face transferul. Aceasta
presupune cunoaterea i descrierea
matematic a echilibrelor care se stabilesc la
interfeele dintre faze.

Echilibre la interfaa sol/ap, sediment/ap,
materie suspendat/ap

Pentru stabilirea criteriilor de calitate a
sedimentelor o importan deosebit o
reprezint distribuia compuilor organici
neionici i a metalelor ntre faza solid i cea
apoas.
Capacitatea compuilor chimici aflai n
sedimente de a se lega de faza solid
determin gradul lor de toxicitate.

Distribuia compuilor chimici ntre faza solid
i lichid este influenat de proprietile
sedimentului, putndu-se stabili o corelaie
ntre rspunsul organismelor i concentraia
compuilor n faza apoas a sistemului.

Repartiia de echilibru ntre ap i diverse
particule solide este rezultatul adsorbiei
compusului chimic pe suprafaa particulelor
solide.
Adsorbia poate fi descris prin utilizarea unui
factor de concentraie:

(3.1)
unde: C
1
= concentraia compusului n faza 1
C
2
= concentraia compusului n faza 2
K
12
= coeficientul de repartiie a compusului
ntre fazele 1 i 2.

Aceast ecuaie ofer o bun aproximaie dac
concentraia compusului n faza apoas este
mic.
Pentru concentraii mai mari, datele
experimentale arat o corelaie de echilibru
neliniar ntre concentraii. Aceast izoterm de
adsorbie neliniar poate fi descris prin diferite
expresii matematice:

(3.2)

unde: C
s
= concentraia compusului n faza solid *mol/kg+
C
a
= concentraia compusului n faza apoas *mol/l+
K
d
= constanta de distribuie
K
m
= constant.

C
s
K
d
C
a
K
m
C
a

sau:
(3.3.) C
s
= K
d
C
a
n

unde: C
s
i C
a
= concentraiile in cele dou faze
K
d
= constanta de distribuie
n = constant.
Procesul de absorbie poate decurge cu viteze
diferite. Dac echilibrul se atinge n intervale
de timp de ordinul zilelor, procesul se poate
descrie prin aplicarea termenilor de echilibru
menionai anterior.

n majoritatea cazurilor ns, procesul de
absorbie este foarte rapid i echilibrul se atinge
n cteva minute sau ore. n acest caz este
necesar introducerea vitezei procesului de
adsorbie i acest lucru se poate realiza prin
utilizarea unei expresii de ordinul nti:

(3.4)
unde: K
a
= constanta de absorbie
C
s
= concentraia compusului n faz solid
C
e
= C
s
la echilibru.


n cazul compuilor neionici, metodele folosite pentru
estimarea coeficienilor de repartiie se bazeaz pe
presupunerea c mecanismul de adsorbie este unul
hidrofob. Compuii hidrofobi tind s se absoarb pe
suprafaa particulelor solide, deoarece aproape toate
particulele solide din ecosistemele acvatice i terestre
au la suprafa un strat organic. Acest lucru este
exprimat printr-o ecuaie de forma:

(3.5)

unde: K
p
= coeficientul de repartiie al compusului ntre
materia particulat i ap *l/kg+
K
CO
= coeficientul de repartiie normalizat la carbonul
organic [l/kg]
f
CO
= fraciunea din materia particulat care reprezint
carbonul organic.

Datele experimentale sugereaz urmtoarea
relaie pentru compuii hidrofobi:
(3.6) log K
CO
= a log K
o/a
+ b

unde: K
o/a
= coeficientul de repartiie octanol-ap al
compusului
a,b = constante empirice calculate din
regresia datelor experimentale; ele sunt corelate
cu tipul compusului i cu tipul stratului organic
care acoper particulele solide.


Coeficientul de repartiie octanol-ap K
o/a
este
o msur a hidrofobicitii unui compus, adic
a tendinei sale de a trece din ap (un lichid
polar) ntr-un lichid nepolar, nemiscibil cu apa.
Prin definiie, coeficientul octanol-ap
reprezint raportul concentraiilor compusului
n cele dou faze:
(3.7) K
o/a
= C
o
/C
a

unde: C
o
= concentraia compusului n octanol;
C
a
= concentraia compusului n ap.

Pe baza relaiilor 3.5 i 3.6 se poate stabili relaia
direct dintre coeficientul de repartiie al
compusului ntre faza solid i coeficientul su de
repartiie octanol-ap:
(3.8) log K
p
= log f
CO
+ a log K
o/a
+ b
n locul coninutului n carbon organic exprimat
prin f
CO
se poate utiliza uneori coninutul n
materie organic f
MO
, deoarece pentru multe
solide raportul f
MO
/f
CO
are aproximativ aceeai
valoare de 1,17 (materia organic din sol are
aproximativ acelai coninut de carbon organic).

Aceast metod de estimare a coeficientului
de repartiie nu se poate aplica compuilor
acido-bazici, care se afl n form ionic,
agenilor surfactani anionici i cationici,
precum i ionilor metalici.
Coeficienii de repartiie faz solid faz
apoas se exprim n uniti de volum pe
uniti de mas (n l/kg), sensul fizic fiind acela
c reprezint volumul de ap (n l) care
conine aceeai cantitate de compus chimic cu
cea prezent n unitatea de mas de faz
solid (1 kg).

Pentru a determina fraciunea de compus chimic
ce se afl n una din fazele sistemului solid/ap
este necesar cunoaterea constantei de
repartiie i aplicarea ecuaiei pentru bilanul de
mas. Considernd un sistem care conine
materie solid suspendat n ap, dac notm cu
C
a
concentraia compusului chimic n masa apei
(n moli/l), cu C
s
concentraia sa n faza solid (n
moli/kg) i cu C
tot
concentraia total a aceluiai
compus n sistemul apos (n mol/l), atunci acuaia
de bilan de mas este:
(3.9) C
tot
V
sistem
= C
a
V
a
+ C
s
m
s

unde: V
a
= volumul masei apoase (l);
V
sistem
= volumul sistemului apos (l);
m
s
= masa fazei solide (kg).

Pentru acest tip de sistem, volumul fazei solide
este neglijabil fa de volumul fazei apoase, astfel
nct V
sistem
este aprox. = V
a

Cunoscnd expresia constantei de repartiie a
compusului ntre cele dou faze:
(3.9) K
p
= C
s
/C
a

Pe baza relaiilor (3.9) i (3.9) se poate calcula
fraciunea de compus chimic dizolvat n ap
(f
ap
):
(3.10)