1

Definirea i clasificarea aliajelor

Materialele metalice se clasific n metale i aliaje. In principiu,
un metal pur este monocomponent, adic alctuit dintr-o singur specie
de atomi. In practic, metalele de puritate tehnic conin mici proporii
din alte specii de atomi denumite impuriti.

Aliajele sunt materiale metalice alctuite din dou sau mai
multe specii de atomi .
Elementele care formeaz compoziia chimic a unui aliaj
(metale sau metale cu metaloide, din care cel puin unul, cel care se
gasete n cantitate mai mare, este metal) se numesc componenii
aliajului.
2
Aliajele pot fi clasificate dupa mai multe criterii, i anume:
- dup numrul componenilor: binare, ternare,
cuaternare i polinare;
- dup constituia fizico-chimic: omogene i
eterogene;
- dup destinaie: antifriciune, de friciune, refractare
criogenice, uoare etc.;
- dup tehnologia de prelucrare: turnate n piese,
deformate plastic, obinute prin metalurgia pulberilor;
- dup componentul principal: pe baz de fier (oeluri
i fonte), pe baz de metale neferoase.
3
Faze i constitueni structurali n sistemele
de aliaje

Un sistem de aliaje cuprinde mulimea tuturor aliajelor alctuite
din aceeai componeni: de exemplu, sistemul Cu-Zn (alamele), Al-Si
(siluminurile) etc.

Un sistem fizico-chimic poate fi omogen, dac are aceeai
compoziie i aceleai caracteristici n toat masa lui sau eterogen, dac
este constituit din mai multe pri, numite faze, la rndul lor omogene
fizic i chimic.

Faze sunt acele pri omogene ale unui sistem avnd
caracteristici fizico-chimice i structurale specifice, delimitate de celelalte
faze din sistem prin suprafee de separare (interfee).
4
Natura i numrul fazelor prezente n anumite condiii ntr-un
aliaj determin constituia fizico-chimic a aliajului.

Componenii unui aliaj se pot asocia ntre ei n urmtoarele
moduri:
- atomi de aceeai specie, rezultnd cristale de metal pur;
- atomi ai elementelor de aliere se ncorporeaz n reeaua
cristalin a metalului de baz, formnd cristale de soluie solid;
- atomi de specii diferite se combin ntre ei i formeaz cristale
de compus chimic.

Deci, n aliajele solide pot fi ntlnite trei tipuri de faze: metalul
pur, soluia solid i compusul chimic.
5
Metalul pur este alctuit dintr-o singur specie de atomi; se
caracterizeaz prin reea cristalin specific, curbe de rcire care
prezint paliere la temperaturile de solidificare i de transformare
polimorf, conductibilitate electric i termic ridicate, plasticitate mare i
proprieti de rezisten (duritate, limit de curgere, rezisten la rupere
etc.) sczute.


6
Soluia solid este format din mai multe specii de atomi
amestecate intim la scar atomic.
Caracteristica de baz a soluiilor solide o constituie faptul c
ele pot exist ntr-un interval de concentraie.
O soluie solid se obine prin ptrunderea n reeaua unui
metal pur a unor atomi de alt natur numii atomi strini sau de aliere.



7
Compusul chimic numit i faz intermediar sau compus
definit se formeaz la anumite compoziii chimice, corespunztoare unor
rapoarte fixe ntre numrul atomilor componenilor i se caracterizeaz
prin: reea cristalin proprie, diferit de cele ale componenilor,
proprieti fizico-chimice i mecanice deosebite de cele ale
componenilor, curbe de rcire cu paliere la punctele de solidificare.

De regul compusul chimic este dur i fragil. In cazul n care
toi componenii ce formeaz un compus sunt metale, compusul se
numete i faz intermetalic.

Compuii chimici se pot clasifica dup numeroase criterii i
anume: modul cum respect legile valenei, lrgimea domeniului de
concentraie n care exist ca faz unic, modul de comportare la topire,
factorul predominant n determinarea energiei libere etc.
8
La examinarea microscopic fazele dintr-un material prezint
aspecte structurale caracteristice numite constitueni structurali sau
metalografici.

Un material monofazic este format din una din cele trei faze
posibile: metal pur, soluie solid sau compus chimic.
9
Intr-un material binar bifazic, apare si un amestec de cristale
format ca urmare a unor reacii ce se desfoar cu sau fr
participarea fazei lichide (denumite reacii eutectice sau eutectoide),
amestec ce nu se produce fizic la nivelul atomilor, ci, la scar mecanic,
astfel c nu se poate identifica microscopic aspectul particular al fazelor
ce l formeaz.
Acest constituent se numete amestec mecanic sau agregat
cristalin (eutectic sau eutectoid) i reprezint al patrulea aspect pe care
l pot lua fazele la microscop.

10
Difuzia n metale i aliaje

Difuzia n metale i aliaje reprezint procesul de transfer atomic
sau molecular activat termic, care determin cinetica unui numr mare
de transformri de faze.


Mecanismele difuziei

Fluxul macroscopic de atomi realizat la nivelul reelei cristaline
a materialelor metalice este rezultatul unor salturi ale atomilor dintr-o
poziie iniial n alta alturat, ca urmare a activrii termice.



11
12
Legile difuziei

In materialele metalice difuzia poate fi explicat prin intermediul
legilor lui Fick.

Prima lege a lui Fick face referire la viteza cu care se produce
difuzia i exprim fluxul de difuzie n funcie de gradientul de
concentraie n direcia dat dC/dx (variaia concentraiei pe unitatea de
lungime), respectiv:




n care, D este coeficientul de difuzie (pe direcia considerat) al atomilor
elementului difuzant.
Semnul minus a fost introdus pentru a indica faptul c fluxul de
atomi i gradientul de concentraie au sensuri opuse (arat c fluxul de
difuzie are sensul scderii concentraiei).
13
Cunoaterea cantitii de substan difuzat nu prezint un
interes practic prea mare. Mai important este cunoaterea variaiei de
concentraie n timp i cu distana (n adncime) lucru care este exprimat
prin cea de a doua lege a lui Fick care are forma general:





14
Influena diferiilor factori asupra procesului
de difuzie
Difuzia este influen de o serie de factori, cei mai importani
fiind:
- structura cristalin a dizolvantului;
- natura elementului de difuziune;
- concentraia elementului difuzant;
- temperatura;
- tipul mecanismului de difuziune;
- deformaiile reelei cristaline;
- transformrile magnetice;
- aciunea radiaiilor;
- viteza de nclzire.
15
Legea fazelor

Caracterizarea unui sistem de aliaje n condiii date de presiune
i temperatur se face prin numrul gradelor de libertate care reprezint
numrul parametrilor (temperatur, presiune, concentraii ale
componenilor, cmp magnetic etc.) ce pot fi modificai independent fr
ca n sistem s apar noi faze sau s dispar una din fazele existente.




Aceast relaie reprezint legea fazelor, formulat de W. Gibbs
i ea arat dependena dintre numrul gradelor de libertate a sistemului,
numrul componenilor i numrul fazelor.



16

Prin varian sau numrul gradelor de libertate se nelege
numrul factorilor fizici (temperatur, presiune, concentraii ale
componenilor) ce pot varia fr a perturba echilibrul sistemului, deci fr
a modifica natura i numrul fazelor din sistem.

Dac numrul gradelor de libertate este egal cu zero (sistem
invariant) factorii fizici (temperatur, presiune, concentraie) de care
depinde starea sistemului nu pot fi variai fr a provoca schimbarea
numrului de faze.
Dac sistemul are un singur grad de libertate (sistem
monovariant) este posibil s varieze unul din factorii enumerai fr a
provoca micorarea sau creterea numrului de faze.



17
Intruct sistemele metalice sunt utilizate n mod obinuit la
presiune atmosferic (p = const.), legea fazelor devine:
18
Dac sistemul este monocomponent, n = 1 (metal pur, compus
chimic) numrul minim de grade de libertate V = 0 se obine pentru =
2. La un astfel de sistem pot exista deci cel mult dou faze i acestea
numai la o temperatur constant.
Ca urmare, n cazul metalelor pure i compuilor, procesele de
solidificare, topire i transformare polimorf se desfoar la
temperatur constant. Transformrile care se produc la varian nul se
numesc invariante.
In cazul sistemelor monocomponente, o singur faz poate
exista ntr-un interval de temperatur deoarece pentru = 1, V = 1.
19
Curba de rcire a unui sistem monocomponent prezint un
palier la temperatura de transformare T
t
(fig.2.45.).
20
In cazul sistemelor binare (n = 2) numrul minim de grade de
libertate V = 0 poate fi obinut pentru = 3.
La astfel de sisteme pot exista deci n echilibru cel mult trei
faze, dar numai pentru o anumit temperatur i concentraie.
Dac ntr-un astfel de sistem se produc transformri la care
particip trei faze, aceste transformri sunt invariante i au loc la
temperatur constant, pe curbele de rcire obinndu-se paliere la
temperaturile de transformare.
In sistemele binare sunt posibile opt transformri invariante:
- transformarea (reacia) eutectic,

- transformarea peritectic,
21
- transformarea monotectic

- transformarea sintectic

- transformarea eutectoid,

- transformarea peritectoid,

- transformarea monotectoid, se produce dup o
reacie identic cu reacia eutectoid
- transformarea sintectoid, se produce dup o reacie
identic ca cea peritectoid .
Toate transformrile descrise sunt reversibile, la nclzire
desfurndu-se de la dreapta la stnga.

22
In prezena a dou faze, sistemele binare sunt monovariante,
starea lor (numrul lor de faze) nemodificndu-se dac unul din factorii
fizico-chimici, temperatura ori concentraia, variaz n anumite limite.
Un astfel de exemplu l constituie solidificarea unei soluii
lichide binare cu formare de soluie solid. In prezena unei singure faze,
sistemele binare sunt bivariante.

23
Dou dintre curbele de rcire posibile la sistemele binare sunt
prezentate n figura 2.46., din care rezult c soluiile solide se formeaz
ntr-un interval de temperatur T
is
- T
ss
.
24
Diagrame de echilibru termic ale sistemelor
de aliaje binare

Diagramele de echilibru termic sunt reprezentrile grafice ale
strilor sistemelor de aliaje n funcie de concentraie i temperatur,
planul diagramei cuprinznd domeniile de stabilitate ale strilor
structurale posibile pe care le pot adopta aliajele sistemului n timpul
nclzirii de la temperatura ambiant pn la topire.

Sistemele de aliaje binare (deci i diagramele de echilibru ce le
reprezint) se clasific n primul rnd dup solubilitatea reciproc n
stare lichid i solid a componenilor; pe baza acestui criteriu, ele se
mpart n:
a) sisteme de aliaje binare formate din componeni complet
solubili n stare lichid i solid;
b) sisteme de aliaje binare formate din componeni complet
solubili n stare lichid i parial solubili n stare solid;

25
c) sisteme de aliaje binare formate din componeni complet
solubili n stare lichid i total insolubili n stare solid;
d) sisteme de aliaje binare formate din componeni parial
solubili n stare lichid i solid;
e) sisteme de aliaje binare formate din componeni parial
solubili n stare lichid i total insolubili n stare solid;
f) sisteme de aliaje binare formate din componeni total
insolubili n stare lichid i solid;
Avnd n vedere i capacitatea componenilor de a forma
compui i de a prezenta transformri n stare solid se mai ntlnesc:
g) sisteme de aliaje binare cu compui;
h) sisteme de aliaje binare ale cror componeni prezint
transformri n stare solid.
26
Diagramele de echilibru termic ale sistemelor de aliaje binare
(sisteme de aliaje cu doi componeni) se reprezint n plan, ntr-un
sistem cartezian (fig.2.47.); aceste reprezentri grafice au n abscis
nregistrat concentraia componenilor n procente de greutate (C
A
sau
C
B
) sau n procente atomice (X
A
sau X
B
).
La extremitile axei
de concentraie se gsesc
componenii puri. Temperaturile
sunt nregistrate n C sau K pe
ordonatele marginale, ordonate
ce corespund concentraiei
componenilor puri; ele se
numesc verticalele de
compoziie ale metalului A
(100%), respectiv B (100%).
Fig.2.47. Axele de coordonate ntr-un sistem
de aliaje binare.
27
O vertical interme-
diar I reprezint verticala de
compoziie a unui aliaj cu o
concentraie: b = C
B
% metal B
i a = 100 C
B
= C
A
% metal A,
astfel nct C
A
+ C
B
= 100 sau
a + b = 100.
O orizontal de
temperatur sau o izoterm
caracterizeaz starea tuturor
aliajelor sistemului la o
temperatur constant (de
exemplu, T
o
).
Un punct M de coor-
donate (C
B
, T
o
) caracterizeaz
starea aliajului I nclzit la tem-
peratura T
o
.
Fig.2.47. Axele de coordonate ntr-un sistem
de aliaje binare.
28
1. Diagrame de echilibru ale sistemelor de aliaje binare
formate din componeni complet solubili n stare lichid i solid.
Considernd un sistem de aliaje cu cei doi componeni A i B
complet solubili n stare lichid i solid (Cu - Ni, Bi - Sb, Ag - Au, Ge - Si
etc.), diagrama de echilibru are aspectul prezentat n figura 2.48.
29
Se consider aliajul C
o
(fig.2.49.a.) care se rcete foarte ncet,
astfel nct n orice moment el se afl n echilibru termodinamic. Aceasta
nseamn c att compoziia solidului, ct i a lichidului sunt tot timpul
uniforme. Starea aliajului se reprezint printr-un punct M situat la
intersecia dintre verticala de compoziie i orizontala de temperatur.
30
Structura care se obine ca rezultat al solidificrii unei soluii
solide n condiii de echilibru este o structur de soluie solid omogen,
ea fiind format din gruni omogeni, echiaci, cu contur geometric
neregulat (fig.2.50.).
31
In aliajele tehnice apar abateri fa de structurile de echilibru,
determinate de vitezele de rcire mai mari din formele reale de turnare,
ce deplaseaz concentraiile de echilibru ale fazei solide; se obine o
curb real de solidificare (solidus real).
32
Ca i n cazul solidificrii n condiii de echilibru, primele cristale
se vor forma la temperatura T
1
i la compoziia C
S1
.
Din cauz c solidul este mai bogat n B dect lichidul, stratul
de lichid adiacent solidului va fi mai srac n B dect restul lichidului;
dac timpul nu este suficient pentru ca tot lichidul s se omogenizeze
prin difuzie, lichidul care urmeaz s se solidifice imediat va fi mai srac
n B i mai bogat n A dect lichidul iniial.
Deci, pe msur ce solidificarea are loc, temperatura trecnd
de la T
1
la T
2
i mai departe la T
3
, se vor forma succesiv straturi de solid
care vor conine B din ce n ce mai puin i A din ce n ce mai mult.
Astfel, stratul de solid depus la temperatura T
1
conine C
S1
%B,
cel depus la temperatura T
2
conine C
S2
%B etc. Cnd este atins
temperatura T
3
stratul de solid conine C
S3
%B.
Compoziia medie a solidului trebuie s fie ns egal cu C
o

care reprezint compoziia medie a topiturii.
33
Rezult astfel, c n condiiile solidificrii la viteze de rcire
relativ mari, cnd este atins temperatura T
3
, trebuie s mai existe o
cantitate de lichid de compoziie C
L3
, care va solidifica n continuare la
temperaturile T
4
, T
5
etc., formnd la rcirea ulterioar straturi de solid
de compoziie C
S4
, C
S5
etc.
Ca urmare, solidificarea n condiii de neechilibru va da natere
la cristale caracterizate printr-o puternic segregaie, coninutul de
element B scznd de la centrul cristalului spre limitele sale i invers,
coninutul de element A crescnd de la centrul cristalului spre limitele
sale (fig.2.51.a.).
In urma atacului cu reactiv chimic structura cristalului are un
caracter dendritic (fig.2.51.b.), motiv pentru care aceast segregaie se
numete intracristalin sau dendritic.

34
Neomogenitatea soluiilor solide se poate nltura printr-un
tratament termic numit recoacere de omogenizare.
35
2. Diagrame de echilibru ale sistemelor de aliaje binare
alctuite din componeni complet solubili n stare lichid i parial
solubili n stare solid, cu transformare eutectic.
Considernd un sistem de aliaje cu cei doi componeni A i B
care ndeplinesc aceste condiii (Ag - Cu, Al - Si, Bi - Sn, Cr - Ni etc.),
diagrama de echilibru are aspectul prezentat n figura 2.52.
36
Pentru a studia solidificarea aliajelor aparinnd acestui sistem
se consider diagrama de echilibru i cteva aliaje caracteristice, notate
de la I la VII (fig.2.53.).
37