Sunteți pe pagina 1din 167

NOIUNI ELEMENTARE DE CHIMIE

CHIMIA tiina care studiaz compoziia, structura, obinerea, proprietile


substanelor i interaciunile (transformrile) lor.

CHIMIA ANORGANIC studiaz elementele chimice i combinaiile lor, cu
excepia combinaiilor organice ale carbonului.

SUBSTANELE specii de materie cu o compoziie definit i constant pe
parcursul existenei substanei.
SUBSTANELE sunt alctuite din atomi identici (substane simple) sau diferii
(substane compuse).

MOLECULELE sunt cele mai mici particule de materie care mai pstreaz
proprietile substanelor din care provin, dar pot fi descompuse n particule mai
simple, numite ATOMI.

ATOMUL cea mai mic particul dintr-o substan,
care, prin procedee chimice obinuite, nu mai poate fi
descompus n particule mai simple.

ELEMENTUL CHIMIC totalitatea atomilor de acelai
fel.

SIMBOL CHIMIC - reprezentarea unui element
chimic printr-o liter sau dou litere derivate din
denumirea (greaca sau latin) a atomilor din care este
constituit elementul chimic.

FORMULA CHIMIC reprezentarea tuturor elementelor i a
raportului n care acestea se regsesc n structura unui anumit
compus chimic.
EXEMPLE:
substana CRBUNE este alctuit din atomi de carbon C
substana AP este alctuit din 2 atomi de hidrogen (H) i un
atom de oxigen (O) deci formula chimic a acestei substane
este H2O
LIMBAJUL CHIMIC se bazeaz pe utilizarea unor convenii
acceptate la nivel internaional i utilizate pentru desemnarea
termenilor i prescurtrilor utilizate pentru descrierea sistemelor
chimice.
Internatinal Union of Pure and Applied Chemistry IUPAC-
este organismul internaional care stabilete conveniile care
guverneaz limbajul chimic, att n ceea ce privete
nomenclatura propriu-zis a substanelor chimice ct i unitile
de msur i simbolurile chimice (www.iupac.org).
Pn n prezent au fost identificate 111 elemente
chimice diferite, dintre care 90 apar n stare
natural iar celelalte au fost obinute n
laborator.
Cele 11 elemente eseniale pentru organizarea
i funcionarea materiei vii sunt H, O, C, N, Na,
K, Ca, Mg, P, S, Cl.

Cele mai importante elemente, din punct de vedere cantitativ, prezente
n organismul animal (uman)
Element Simbol %
Oxigen O 61
Carbon C 23
Hidrogen H 10
Azot
(Nitrogen)
N 2,6
Calciu Ca 1,4
Fosfor P 1,1
Sulf S 0,2
Potasiu K 0,2
Sodiu Na 0,14
Clor Cl 0,12
Element Simbol %
Magneziu Mg 0,027
Siliciu Si 0,026
Fier Fe 0,006
Fluor F 0,0037
Zinc Zn 0,0033
Cupru Cu 0,001
Mangan Mn 0,0002
Staniu Sn 0,0002
Iod I 0,0002
Seleniu Se

0,0002
Atomii oricrui element sunt alctuii din dou
pri distincte:
-nucleul aflaat n centrul atomului,
concentreaz aproape ntreaga mas a acestuia
i are sarcin electric pozitiv
-nveliul electronic localizat la periferia
atomului, cu mas neglijabil i ncrcat electric
negativ.
Atomul este neutru din punct de vedere electric
ntruct numrul sarcinilor pozitive din nucleu
este egal cu numrul sarcinilor negative din
nveliul electronic.

Atomii se deosebesc ntre ei prin valoarea
sarcinii nucleare i a masei nucleare.
Pentru a identifica un atom este necesar
cunoaterea numrului de protoni i a
numrului de neutroni din nucleu:
-numrul de mas (A) reprezint suma
dintre numrul protonilor i numrul
neutronilor din nucleu;
-numrul atomic (Z) reprezint numrul
protonilor din nucleu care este egal cu
numrul electronilor din nveliul
electronic.
Particulele fundamentale care intr n structura atomului
PARTICULA Simbol Sarcina
electric relativ
Masa (uniti
atomice de
mas u.a.m.)
PROTON p +1 1
NEUTRON n 0 1
ELECTRON e -1 1/1840
Izotopii (NUCLIZII) sunt specii de atomi ai aceluiai element care au
acelai numr atomic (Z) dar numr de mas diferit (A).




E
A
Z
C
12
2
P
31
15
H
1
1
H
2
1
H
3
1
6p+6n+6e- 15+16n+15e-
protiu deuteriu tritiu
1p+1e- 1p+1n+1e- 1p+2n+1e-
6
Dintre elementele naturale, numai 21 sunt monoizotopice, adic
prezint un singur tip de nuclee. Celelalte elemente din natur se
prezint ca amestecuri de izotopi.

Izotopii pot fi naturali i stabili atunci cnd apar i exist n anumite
proporii n materie, sau artficiali cnd sunt izotopi radioactivi obtinui
prin reacii nucleare.

Existena izotopilor, ca i diversitatea elementelor din natur se
presupune a fi rezultatul unui eveniment numit Big Bang, care s-a
petrecut cu aproximativ 15 milioane de ani n urm, cnd ntreaga
materie concentrat ntr-un volum foarte mic, datorit temperaturii
foarte ridicate, s-a disipat sub form de particule foarte mici
(subatomice sau elementare). Datorit rcirii ulterioare a universului,
aceste particule au nceput s se uneasc dnd natere unor
structuri mai stabile, atomii.
Teoria Big Bang cu privire la originea elementelor presupune c iniial
materia era compus numai din atomi de H i He, care au rmas i
dup attea milioane de ani cele mai rspndite elemente din
univers, celelalte elemente formndu-se prin reacii nucleare.
Reaciile nucleare au loc prin bombardarea nucleelor int cu
particule elementare (protoni, neutroni) sau cu alte particule de
energie nalt.
n medicin este folosit marcarea unor substane cu izotopi
radioactivi, care, dup introducerea n organism permit att
evidenierea, distribuia dar i determinarea cantitilor de substane
care i conin, prin msurarea emisiei radioactive. n acest scop se
folosesc izotopi ai iodului, fosforului, sulfului sau hidrogenului.
Radioizotopii cobaltului se folosesc pentru distrugerea celulelor
tumorale, chiar sub numele de cobaltoterapie.
Izotopul 14C este folosit pentru stabilirea vrstei substanelor care
conin carbon, deci i a fosilelor, obiectelor de art obinute din
materiale organice, vrsta erelor geologice.
Utilizrile izotopilor radioactivi trebuie s fie corelate cu msuri de
protecie speciale, datorit efectelor nocive pe care acetia le induc
asupra organismului viu.
Stare extrema de existenta a materiei, sub forma unei supe de particule
subatomice: formarea unui proton din 3 quarcuri
Particule subatomice
Particula Simbolul Numr de mas Sarcina
electric
foton
foton (radiaie
electomagnetic)
0 0
particul 0 -1
neutrino 0 0
particul
(nucleu de He)
4 0
Nucleul este nconjurat de un nor de electroni, care reprezint o
sarcin negativ difuz, de intensitate variabil.
nveliul electronic este reprezentat de totalitatea elctronilor dintr-
un atom, care se afl n micare permanent n jurul nucleului.
Electronii nu se deplaseaz haotic n jurul nucleului ci sunt distribuii
pe anumite nivele energetice.
Electronii cu o energie aproximativ egal constituie un strat
electronic.
Fiecrui strat electronic i pot corespunde mai multe substraturi
alctuite din orbitali.
Orbitalul reprezint starea posibil a electronilor n atom
caracterizat printr-o anumit cantitate de energie i o anumit
forma geometric, iar n ansamblu reprezint traiectoria n timp
parcurs de electoni.
Energia orbitalilor este cu att mai mic cu ct se afl mai aproape
de nucleu:
Orbital: s p d f


energie
Starea energetic a electronilor din nveliul electronic al unui atom
este caracterizat de patru parametri numii numere cuantice.
Fiecare dintre aceti parametri are anumite valori numerice i
semnificaie fizic proprie.
Numrul cuantic principal, n, indic nivelul energetic respectiv
stratul de electroni n care se afl electronul, are valori de la 1 la 7
pentru elementele descoperite pn n prezent dar poate crete
teoretic pn la .
Numrul cuantic secundar, l, indic substratul din cadrul
stratului, are valori de la 0 la n-1. Valoarea 0 a numrului cuantic
secundar o au electronii aflai n orbital de tip s, care au simetrie
circular, iar valorile diferite de 0 caracterizeaz electroni din orbitali
cu simetrie eliptic.
Numrul cuantic magnetic, m, indic poziionarea n spaiu a
orbitei fa de o anumit direcie reprezentat de cmpul magnetic
(sau electric), i are valori exprimate de relaia (2l+1), cuprinse n
intervalul [ -l , +l ].
Numrul cuantic de spin, s, indic rotaia electronului n jurul
propriei axe, n sens orar sau antiorar, i are valori + 1/2.

DESCOPERIREA ELEMENTELOR I
PRIMELE CLASIFICRI

Elementele carbon, sulf, fier, cupru, argint, aur i mercur se cunoteau
nc din antichitate.

Pn la sfritul secolului al XIX-lea numrul de elemente cunoscute a
crescut rapid datorit avantajelor aduse de progresele din fizic i
mbuntirii tehnicilor experimentale de cercetare: electroliza,
spectroscopia atomic de mas (prin excitaie termic, atomii emit radiaii
cu frecvene de unde caracteristice).

Dup elementul cu numrul 106, denumit iniial Unihexium, obinut
artificial n 1974, s-au mai obinut nc 12, astfel c putem spune n
prezent c numrul elementelor cunoscute este de 118, iar numrul lor
mai poate crete. Aa cum s-a menionat n capitolul anterior,
Copernicium, elementul 112 este ultimul recunoscut oficial de IUPAC, iar
numele lui este nc n discuia comunitii tiinifice.

Democrit
atomos = indivisible
Dalton said:
Stuff can be broken into elements (the things listed on the periodic table).
Elements are atoms with different masses.
Compounds are a combinations of elements. You know, like water, salt or pizza.

J .J onah J ameson Thomson - (AKA J .J .)
Rutherford Scattering
the atom must have a small positive nucleus with the
electrons around them.
Electrons are small and negatively
charged
Protons are in the nucleus
For a particular element, only
certain frequencies (colors) of light
are absorbed or emitted.

Schrodinger and Heisenberg
Model
Scientists build models. When new evidence is collected, the models change.
Una dintre primele tentative
de clasificare -
Dbereiner,1829
propune o sistematizare a
elementelor sub form de
triade, n care masa
elementului din mijlocul
triadei era foarte
apropiat de media
aritmetic a celorlalte
dou:

Li Cl S
Na Br Se
K I Te
Folosind acest criteriu de clasificare, la 1850 se cunoteau
aproximativ 20 de triade.
-Legea octavelor, alctuit de Newlands, n 1864, se bazeaz pe faptul
c, dup o niruire a elementelor n ordinea cresctoare a maselor
atomice, fiecare al VIII-lea element prezenta asemnri cu primul.



-Mendeleev este primul care realizeaz o clasificare tiinific
a elementelor, iar n forma propus de el, tabelul avea 8 grupe verticale
i 12 iruri orizontale, masele atomice ale elementelor crescnd de la
stnga la dreapta.
-Mendeleev a putut anticipa descoperirea unor elemente noi, crora le-a
rezervat csue goale n tabelul su, dar le-a putut anticipa, uneori cu mare
precizie, unele dintre proprietile fizice i chimice.
-Legea octavelor, alctuit de Newlands, n 1864, se bazeaz pe faptul
c, dup o niruire a elementelor n ordinea cresctoare a maselor
atomice, fiecare al VIII-lea element prezenta asemnri cu primul.



-Mendeleev este primul care realizeaz o clasificare tiinific
a elementelor, iar n forma propus de el, tabelul avea 8 grupe verticale
i 12 iruri orizontale, masele atomice ale elementelor crescnd de la
stnga la dreapta.
-Mendeleev a putut anticipa descoperirea unor elemente noi, crora le-a
rezervat csue goale n tabelul su, dar le-a putut anticipa, uneori cu mare
precizie, unele dintre proprietile fizice i chimice.
Mendeleev

Prediciile lui Mendeleev

LEGEA PERIODICITII
Tabelul periodic al elementelor chimice n
forma actual are la baz trei idei
fundamentale:
1.tendina gsirii unei clasificri naturale;
2.recunoaterea existenei unei legturi ntre
masa atomic i proprietile chimice i
fizice;
3.periodicitatea proprietilor chimice i
fizice.
Legea periodicitii (Mendeleev) proprietile
elementelor precum i ale combinaiilor lor sunt funcii
periodice ale masei atomice.
Legea periodicitii (actual) n tabelul periodic elementele sunt
aezate n ordinea cresctoare a sarcinilor nucleelor atomice iar
proprietile elementelor sunt funcii periodice ale numrului atomic
Z.
Tabelul periodic al elementelor n forma actual cuprinde
elementele aezate n ordinea creterii valorii unei proprieti
fundamentale a acestora, numrul atomic Z i nu a numrului de
mas A.
irurile orizontale ale tabelului se numesc perioade, iar
coloanele verticale grupe.
Numerotarea grupelor se face n dou moduri, fie cu cifre romane
de la I la VIII grupele principale i cu cifre arabe de la 1 la 10
grupele secundare, fie, n conformitate cu recomandrile recente ale
IUPAC toate grupele, n ordine, cu cifre arabe, de la 1 la 18.
Perioadele sunt numr de 7 i se noteaz cu cifre arabe.

S-a observat ca periodicitatea proprietilor elementelor este
legat de modificrile produse la nivelul nveliului electronic i
depind mai ales de modul n care se completeaz straturile
externe cu electroni

PERIODICITATEA CONSECIN A CONFIGURAIEI
NVELIULUI ELECTRONIC

nveliul electronic este reprezentat de totalitatea elctronilor dintr-
un atom, care se afl n micare permanent n jurul nucleului.
Electronii nu se deplaseaz haotic n jurul nucleului ci sunt distribuii
pe anumite nivele energetice.
Electronii cu o energie aproximativ egal constituie un strat
electronic.
Fiecrui strat electronic i pot corespunde mai multe
substraturi alctuite din orbitali.





nveliul electronic este reprezentat de totalitatea elctronilor dintr-
un atom, care se afl n micare permanent n jurul nucleului.
Electronii nu se deplaseaz haotic n jurul nucleului ci sunt distribuii
pe anumite nivele energetice.
Electronii cu o energie aproximativ egal constituie un strat
electronic.
Fiecrui strat electronic i pot corespunde mai multe
substraturi alctuite din orbitali.
Orbitalul reprezint starea posibil a electronilor n atom
caracterizat printr-o anumit cantitate de energie i o anumit
forma geometric, iar n ansamblu reprezint traiectoria n timp
parcurs de electoni.
Energia orbitalilor este cu att mai mic cu ct se afl mai aproape
de nucleu:

Orbital: s p d f

energie
Starea energetic a electronilor din nveliul electronic al unui atom
este caracterizat de patru parametri numii numere cuantice.
Fiecare dintre aceti parametri are anumite valori numerice i
semnificaie fizic proprie.
Numrul cuantic principal, n, indic nivelul energetic respectiv
stratul de electroni n care se afl electronul, are valori de la 1 la 7
pentru elementele descoperite pn n prezent dar poate crete
teoretic pn la .
Numrul cuantic secundar, l, indic substratul din cadrul
stratului, are valori de la 0 la n-1. Valoarea 0 a numrului cuantic
secundar o au electronii aflai n orbital de tip s, care au simetrie
circular, iar valorile diferite de 0 caracterizeaz electroni din orbitali
cu simetrie eliptic.
Numrul cuantic magnetic, m, indic poziionarea n spaiu a
orbitei fa de o anumit direcie reprezentat de cmpul magnetic
(sau electric), i are valori exprimate de relaia (2l+1), cuprinse n
intervalul [ -l , +l ].
Numrul cuantic de spin, s, indic rotaia electronului n jurul
propriei axe, n sens orar sau antiorar, i are valori + 1/2.
Orientarea n spaiu a orbitalilor s i p
PRINCIPII DE COMPLETARE A STRATURILOR CU
ELECTRONI
-electronii tind s ocupe nivelele energetice ct mai
joase, orbitalii fiind ocupai cu electroni n ordinea
creterii energiei: nivelul ns se ocup naintea nivelului
(n-1)d, (n-2)f dup completarea ns;
-fiecare orbital poate fi ocupat de maximum doi
electroni cu aceeai stare energetic, de spin opus;
-completarea orbitalilor care au energia egal se
face n aa fel nct numrul de electroni necuplai s fie
maxim;
-orbitalii substraturilor primesc cte un electron cu
acelai spin i doar dup ce au fost completai cu cte
un electron se trece la completarea cu cel de-al doilea
electron de spin opus:
Substrat Nr de Orbitali Numr total de electroni

s 1s 2 s
2
p 3p 6 p
6
d 5d 10 d
10
f 7f 14 f
14
Ordinea completrii cu electroni nu respect ntotdeauna ordinea cresctoare a
numrului de straturi deoarece sunt orbitali care au energie inferioar numrului stratului
din care fac parte, exemplu elementul Kripton, Z = 36:
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6

(1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3

p
6
4s
2
4 p
6
4 d
10
)

Straturile, substraturile i orbitalii fiecrui element sunt aceleai i ocuparea cu electroni
se face n mod identic la toi atomii unui element dar i la atomii tuturor elementelor.
ntre ele, elementele se deosebesc prin configuraia electronic a ultimului strat n care
se afl electronul distinctiv:
H Z = 1 1p, 1e configuraia 1s
1

He Z = 2 2p, 2e configuraia 1s
2

Li Z = 3 3p, 3e configuraia 1s
2
, 2s
1

Se observ c ntre ele aceste elemente se deosebesc printr un electron numit

Elementele la care electronul distinctiv se afl n orbitalul s sau p se numesc tipice
sau
reprezentative:
ns
1-2
np
1-6

Elementele la care electronul distinctiv se afl n orbitalul d se numesc
tranziionale:
(n-1)d
1-10
ns
0-2

Elementele la care electronul distinctiv se afl n substratul f se numesc
lantanoide i actinoide:
(n-2)f
1-14
(n-1)d
0-10
ns
2

* n reprezint numrul stratului de electroni.
Configuraia electronic a elementului potasiu (K), cu Z = 19

1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1

Configuraia electronic a elementului calciu (Ca) cu Z = 20

1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
ELECTRONII DUN STRATUL
EXTERIOR DETERMIN
PROPRIETILE CHMICE ALE
SUBSTANELOR I SE NUMESC
ELECTRONI DE VALEN
Un strat electronic se noteaz cu cifra
care indic stratul, urmat de litera
care indic tipul de orbital, iar numrul
electronilor din orbital se noteaz ca
exponent.
STRUCTURI ELECTRONICE
STABILE SUNT:
-dublet pe primul strat 1s
2
(K)
-octet pe ultimul strat ns
2
np
6

-substraturile semiocupate d
5
, f
7


Stratul 1(K) 2(L) 3(M) 4(N)
Nr. max. de
e
-
pe strat
2 8 18 32
Substratul 1s 2s 2p 3s3p3d 4s4p4d4f
Nr. max. de
e
-
pe
substrat
2
2

2 6
8
2 6 10
18
2 6 10 14
32
xx
Ocuparea cu e
-
a primelor 4 straturi
Substratul de tip d semiocupat sau complet ocupat
cu e
-
este mai stabil i de aceea are loc saltul unui
electron din orbitatlul de tips n cel de tip d.
Cr Z=24 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
3d
5
salt din 4s n 3d
Cu Z=29 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
3d
10
salt din 4s n 3d
3s
2p 3p
4s
3d
4p
Energia orbitalilor
Tabelul periodic al elementelor n forma actual cuprinde elementele aezate
n ordinea creterii valorii unei proprieti fundamentale a acestora, numrul atomic Z
i nu a numrului de mas A.
irurile orizontale ale tabelului se numesc perioade, iar coloanele verticale
grupe. Numerotarea grupelor se face n dou moduri, fie cu cifre romane de la I la
VIII grupele principale i cu cifre arabe de la 1 la 10 grupele secundare, fie, n
conformitate cu recomandrile recente ale IUPAC toate grupele, n ordine, cu cifre
arabe, de la 1 la 18. Perioadele sunt numr de 7 i se noteaz cu cifre arabe.

S-a observat ca periodicitatea proprietilor elementelor este legat de
modificrile produse la nivelul nveliului electronic i depind mai ales de modul n
care se completeaz straturile externe cu electroni.
Din configuraia electronic a elementelor din sistemul periodic se desprind trei
tipuri de structuri:

1. structuri electronice n care electronul distinctiv se gsete pe ultimul
strat ntr-un orbital s sau p, aceste elemente fiind plasate n grupele principale
ale sistemului periodic:
-elementele din grupa VIII (18) se numesc gaze rare sau nobile deoarece
au ultimul strat al nveliului cu electroni complet;
- elementele din grupele I (1), II (2), III (3) care conin pe ultimul strat 1,2,3
electroni au tendina de a ceda aceti electroni ajungnd ca pe ultimul strat s aib
configuraia electronic a ultimului element gazul rar- din perioada anterioar;
- elementele care cedeaz electroni (1,2,3) se transform n ioni pozitivi
deoarece n nucleu se creeaz astfel un excedent de protoni; aceti ioni pozitivi se
numesc cationi; elementele care au tendina de a se transforma n cationi se
numesc metale i au caracter electropozitiv;

- elementele din grupele V (15), VI (16), VII (17) au tendina de a accepta electroni
completndu-i ultimul strat pentru a ajunge la configuraia electronic a gazului rar
din aceeai perioad; acceptnd electroni aceste elemente devin ioni negativi sau
anioni, se manifest ca nemetale i au caracter electronegativ;

2. Structrurile electronice n care electronii de valen pot fi distribuii pe
dou straturi exterioare incomplete i se pot afla n d i s, d i p sau numai n d
i sunt plasate n grupele secundare ale sistemului periodic (grupele 11-14):
-acestea se numesc tranziionale i au caracter electropozitiv mai slab, deci
sunt metale i n combinaiile lor apar n mai multe stri de valen;

3. Structurile electronice la care electronii din ultimul strat se pot afla
chiar pe trei substraturi incomplete f, d, s numindu-se lantanide (lantanoide) i
actinide (actinoide) i au n sistemul periodic o poziie separat.

Numrul perioadei indic numrul stratului electronic exterior, respectiv numrul de
straturi electronice ocupate, iar numrul grupei notat cu cifre romane (I-VIII) arat
numrul electronilor de pe ultimul strat.





Forma modern recomandata de
IUPAC

Unde ar trebui plasat H?

-n grupa 1 (I) plasat deasupra Li, deoarece formeaz ioni H
+


-n grupa 17 (VII) deasupra F, deoarece formeaz ioni H

-n deasupra i ntre B i C, deoarece are electronegativittae intermediar
-sus n mijloc, deoarece nicieri nu se afl poziia ideal!



Care este poziia ideal pentru Al?

Fathi Habashi propune, n Chemistry in Education (1994) ca Al s fie plasat deasupra scandiului i n
continuare dup Mg:

Tabelul periodic Bayley-Thomsen-Bohr
ntr-o formulare adaptat de Eric Scerri dup tabelele concepute de Thomas Bayley, Jrgen Thomsen and
Neils Bohreste subliniat natura asimetric a legii periodicitii:

Eric Scerri, The Evolution of the Periodic System, American Scientist, November-Decembe, 1997,546-553



H He
Li Be B C N O F Ne
Na Mg Al Si P S Cl Ar
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pb Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Fr Ra Ac

Element esenial pentru
construirea biomoleculelor
Nutrient important pentru
animale i om
Element utilizat n
medicin
Prezent n
organism, posibil
toxic
Mineral esenial pentru
animale i om
Prezent n organism, nu se
cunoate dac are rol nutritiv
sau aciune toxic
Elemnt considerat
otrvitor pentru
animale i om

Importana elementelor din tabelul periodic pentru sistemele vii
31.X.2011
Periodicitatea proprietilor elementelor este legat de
modificrile produse la nivelul nveliului electronic i
depind mai ales de modul n care se completeaz
straturile externe cu electroni.
proprieti periodice determinate de structura
nveliului electronic i care se repet la anumite
intervale de variaie a numrului atomic, n
funcie de repetabilitatea configuraiei
electronice a ultimului strat;
proprieti neperiodice- determinate direct de
nucleu i sunt reflectate de variaia numrului
atomic (Z) i de numrul de mas (A).
Proprietile elementelor
Proprieti neperiodice
-masa atomic
-sarcina nuclear
-spectre de raze X
Proprieti periodice
-razele atomice i razele ionice
-energia de ionizare
-afinitatea pentru electron i
electronegativitatea
-caracterul electrochimic
-caracterul acido-bazic al oxizilor
i hidroxizilor
- caracterul oxido-reductor
- densitatea, punctele de fierbere
i de topire
-proprietile magnetice
PROPRIETILE NEPERIODICE ALE ELEMENTELOR
Numrul atomic Z numrul de ordine n tabelul
periodic, crete continuu, de la 1, pentru H, la 112 (116)
pentru ultimul element descoperit; n csuele tabelului
se noteaz deasupra simbolului elementului.
Masa atomic relativ se noteaz sub simbolul
elementului n tabelul periodic, este de obicei un numr
zecimal deoarece se calculeaz n funcie de numrul de
mas al tuturor izotopilor elementului i de frecvena cu
crea acetia apar; se msoar n uniti atomice de
mas u.a.m.
1 u.a.m. = a 12-a parte din masa izotopului de carbon
12
C (1,66057 10
-27
kg)
Exemple: Ar Li este 6,941, Ar H este 1,008
PROPRIETILE PERIODICE ALE ELEMENTELOR
Raza atomic reprezint jumtatea distanei
dintre nucleele a doi atomi identici aflai n stare
gazoas. Se msoar n (Angstrom)
1 = 10
-10
m
n grup, raza atomic crete de sus n jos,
pe msur ce crete numrul de straturi ale
nveliului electronic.
n perioad raza atomic scade de la stnga
la dreapta, datorit creterii numrului de sarcini
nucleare, n vreme ce numrul de straturi ale
nveliului electronic rmne constant.
Raza ionic reprezint distana dintre centrul nucleului
i ultimul strat ocupat cu electroni. Este o mrime care
caracterizeaz dimensiunea relativ a unui ion ntr-un
cristal ionic;
- razele cationilor sunt mai mici dect razele atomilor
corespunztori;
- razele anionilor sunt mai mari dect razele atomilor
corespunztori;
-n aceai perioad, raza unui ion este cu att mai mic cu
ct numrul protonilor din nucleu este mai mare
deoarece se produce o contracie a straturilor de e-
datorit forei mai mari de atracie a nucleului:

Na
+
Mg
2+
Al
3+
As
3-
Se
2-
Br
-

pierznd electroni, un atom se transform ntr-
un cation cu aceeai sarcin nuclear ca a
atomului, care atrage un numr mai mic de
electroni, ceea ce are ca rezultat scderea razei
atomice

acceptnd electroni, un atom se transform ntr-
un anion cu aceeai sarcin nuclear ca a
atomului, care atrage un numr mai mare de
electroni, ntre care se manifest i respingerile
electrostatice, fapt ce determin extinderea
norului electronic i deci creterea razei ionice

Energia de ionizare: reprezint cantitatea de energie
consumat pentru a ndeprta un electron din nveliul
electronic al unui atom aflat n stare gazoas.
Cele mai mici energii de ionizare se ntlnesc la
elementele grupei 1, ntruct pe primul strat al nveliului
electronic se afl un singur electron.
Cele mai mari energii de ionizare se ntlnesc la
elementele din grupele 17 i 18, pentru c au 7 i
respectiv 8 electroni pe ultimul strat.
n grup, energia de ionizare scade de sus n jos. Cu ct
numrul de straturi din nveliul de electroni este mai
mare, cu att scade fora de atracie a nucleului fa de
electronii periferici.
Elementele care formeaz uor ioni pozitivi (au energie
de ionizare mic) au caracter electropozitiv sau
metalic.
Elementele au energie de ionizare mare, formeaz
greu ioni pozitivi, au caracter nemetalic.
Afinitatea pentru electroni a unui element este
energia degajat de un atom n faza gazoas
atunci cnd accept un electron. Cu ct
valoarea afinitii pentru electroni este mai mare
cu att se degaj o energie mai mare.
Elementele care au afinitate mare pentru e- au
tendina de a forma ioni negativi, se numesc
elemente electronegative sau nemetale.
Atomii care cedez electroni devin ioni pozitivi
sau cationi, iar atomii care accept electroni
devin ioni negativi sau anioni. Razele ionice ale
cationilor sunt mai mici dect razele atomice.
Razele ionice ale anionilor sunt mai mari dect
razele atomice.
Electronegativitatea este o mrime relativ care
reflect capacitatea unui atom de a atrage sau respinge
electronii de legtur dintr-un compus chimic.

n tabelul periodic, cesiul (Cs), care este ultimul element
din grupa 1, are electronegativitatea minim, caracterul
electropozitiv cel mai puternic, caracterul metalic cel mai
pronunat, iar florul (F) este cel mai electronegativ
element i cel mai reactiv nemetal.

n tabelul periodic electronegativitatea crete n grup de
jos n sus, iar n perioad crete de la stnga la dreapta.

Exist i elemente care au caracter de tranziie ntre
metale i nemetale, prezentnd proprieti ale ambelor
tipuri de elemente. Ex: B, Si, Ge, As, Sb, Te, Po, At
Caracterul metalic sau electropozitiv scade n
perioad de la stnga la dreapta i crete n grup
de sus n jos. Toate elementele din grupele
secundare au caracter metalic slab electropozitiv
care variaz invers dect n grupele principale adic
scade de sus n jos.
Caracterul nemetalic sau electronegativ crete n
perioad de la stnga la dreapta i n grup de jos n
sus.
Caracterul electrochimic al elementelor este o
proprietate periodic.
Caracterul combinaiilor cu oxigenul reflect
variaia de electropozitivitate sau electronegativitate
n sistemul periodic.
Combinaiile binare ale elementelor cu oxigenul se
numesc oxizi.
Oxizii metalelor au caracter bazic, deoarece n reacie
cu apa formeaz hidroxizi. Caracterul bazic al
hidroxizilor scade n perioad, la fel ca i
electropozitivitatea, de la stnga la dreapta:

Na
2
O + H
2
O 2 NaOH
baz tare
t
o
C
MgO + H
2
O Mg(OH
)2
baz slab

Al
2
O
3
+ 3 H
2
O 2Al(OH)
3
caracter amfoter
Caracter amfoter prezint substanele care n reacie cu
bazele se comport ca acizi, iar n reacie cu acizii se
comport ca baze.
tetrahidroxoaluminat de sodiu
Al(OH)
3
+ NaOH Na[Al(OH)
4
]
Al(OH)
3
+ 3 HCl AlCl
3
+ 3 H
2
O
clorur de aluminiu
Oxizii nemetalelor au caracter acid, deoarece n reacie cu apa
formeaz hidroxiacizi. Caracterul acid al hidroxiacizilor crete n
perioad, la fel ca i electronegativitatea, de la stnga la dreapta:

C + O
2
CO
2

CO
2
+ H
2
O H
2
CO
3
acid carbonic acid slab

S + O
2
SO
2

SO
2
+ H
2
O H
2
SO
3
acid sulfuros acid slab

2 SO
2
+ O
2
2 SO
3

SO
3
+ H
2
O H
2
SO
4
acid sulfuric acid tare
H
4
SiO
4
H
3
PO
4
H
2
SO
4
HClO
4
acid silicic acid fosforic acid sulfuric acid percloric
crete caracterul acid





crete caracterul electronegativ

Si P S Cl
Caracterul acido-bazic al elementelor este o proprietate
periodic:

-n grupele principale crete
de sus n jos odat cu
creterea caracterului
electopozitiv (exemplu
grupa 2):


Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Be(OH)
2
caracter
amfoter (se
comport att ca
acid ct i ca
baz)
Ba(OH)
2
caracter
bazic puternic
Caracterul acido-bazic al elementelor este o proprietate
periodic:
n perioade caracterul bazic scade de la stnga
la dreapta:
LiOH caracter bazic puternic
Be(OH)
2
caracter amfoter
B(OH)
3
caracter slab acid
Caracterul acid al combinaiilor binare cu hidrogenul de
tipul H
n
A crete n grup de sus n jos:
F Cl Br I

HF HCl HBr HI
acid slab cel mai tare acid
-in perioade caracterul acid al combinaiilor binare cu
hidrogenul crete odat cu numrul grupei:

S Cl

H
2
S < HCl

Acid sulfhidric Acid clorhidric
Valena este un numr ntreg care reflect capacitatea de
combinare a atomilor unui element cu ali atomi.
Electrovalena reprezint numrul de electroni cedai sau
acceptai de atomii unui element n procesul de formare
a ionilor, deci electrovalena reprezint valena
elementelor n combinaii ionice.
Covalena reprezint numrul de electroni pe care atomii
unui element i pun n comun cu electronii altor atomi
identici sau diferii.
n tabelul periodic, valena maxim este aceeai pentru
toate elementele din aceeai grup, iar pentru grupele
principale 1, 2, 13, 14, 15, 16, 17 este egal cu numrul
de electroni de pe ultimul strat.
Valena elementelor reprezentative
Nr.grupei 1 2 13 14 15 16 17 18
Nr. e
-
de pe
ultimul strat
1 2 3 4 5 6 7 8
Nr. e
-
de pe
ultimul strat
1

2 3 4
2
5
3
6
4
2
7
5
3
1
0
Elementele cu 1, 2 i 3 electroni pe ultimul strat al
nveliului electronic au valen invariabil, egal cu
numrul acestor electroni.

Elementele cu 4, 5, 6, 7 electroni pe ultimul strat al
nveliului electronic au valen variabil n funcie de
combinaiile n care se afl.

Elementele care au 8 electroni pe ultimul strat al
nveliului electronic nu particip la interaciuni cu ali
atomi, ntruct au o configuraie electronic stabil. Ele
se numesc gaze rare sau nobile.

Elementele tranziionale din grupele secundare 3 12
ale sistemului periodic, care au ultimul substrat d n curs
de completare, au valen variabil de la 1 pn la
numrul grupei din care fac parte.

n strile inferioare de valen se comport ca
metale, formnd oxizi bazici (MnO, CrO,) care n
reacie cu apa genereaz hidroxizi (Mn(OH)
2
,
Cr(OH)
2
) i sruri ionice cu formula general
MeX
n
.
n strile superioare de valen se comport ca
nemetale, formnd oxizi acizi (Mn
2
O
7
, Cr O
3
)
care genereaz acizi HMnO
4
, H
2
CrO
4
i
oxosruri precum K
2
Cr
2
O
7
, KMnO
4
.
n stri intermediare formeaz compui cu
caracter amfoter (MnO
2
, Cr
2
O
3
)
LEGTURA COVALENT
DEFINIIE: legtura chimic stabilit ntre elemente cu
electronegativitate apropiat sau egal, care pun n comun
electroni pentru a putea dobndi configuraie stabil pe
ultimul strat al nveliului electronic.

N URMA STABILIRII DE LEGTURI COVALENTE SE
FORMEAZ MOLECULE.
*moleculele sunt cele mai mici particule dintr-o substan care
mai pstreaz proprietile fizice i chimice ale acesteia

Punerea n comun de electroni se realizeaz prin
ntreptrunderea orbitalilor care conin cte un electron de
spin opus. Se formeaz astfel orbitali extini, numii orbitali
moleculari.
CLASIFICAREA LEGTURILOR COVALENTE
Dup numrul electronilor pui n comun:
Simple
Duble
Triple
H H H Cl
O O C O
N N H C N

Dup natura atomilor participani la legtur:

Omogene sau nepolare ntre atomi identici
H H O O N N
Eterogene sau polare ntre atomi diferii

H Cl C O H C N
legtura covalent coordinativ sau dativ
-acest tip de covalen se realizeaz ntre un
atom care dei este implicat n alte legturi mai
posed un dublet electronic neparticipant
(donor) pe care l poate pune n comun cu un alt
atom (sau ion) care are orbital(i) exterior(i) liber
(i) (neocupat cu e-) care devine acceptor; atomul
donor dobndete astfel o sarcin electric
parial pozitiv iar cel acceptor o sarcin
parial negativ, motiv pentru care legtura
coordinativ a mai fost denumit semi-ionic ;
aceast legtur poate fi reprezentat fie ca o
covalen simpl fie ca o sgeat de la donor
ctre acceptor.
H O H + H O H




H O H
H

+
+ HO
-

.. .. .. ..
HNO
2
H O N :: O : H-O-N=O acid azotos
..
..
: O : O
.. .. ..
HNO
3
H O N :: O : H-O-N=O acid azotic

O O

.. ..
H
2
SO
4
HO S O H H
2
SO
3
HO S O H
.. ..

O
OH

H
3
PO
4
O :P OH

OH
Leg.coordinativ se ntlnete n combinaii complexe sau compleci
2+
NH3

H3N Cu NH3 2HO-


NH3


[Cu (NH
3
)
4
](OH)
2
hidroxidul tetraaminocupric
Cu Z=29 3s
2
3p
6
3d
10
4s
1
Cu
2+



3d
9
4s
0
4p
0

NH
3
NH
3
NH
3
NH
3

.. ..
.. .. ..
Ion central acceptor
Ligand donor
Numr de coordinare
Ion contrar
K
4
[ Fe(CN)
6
] - hexacianoferat divalent de potasiu
Fe _ _ _ _ _
3d 4s 4p
Fe
2+
:

-
CN:
-
CN:
-
CN:
-
CN:
-
CN:
-
CN:


-
CN


-
CN
-
CN
4 K
1+
Fe
2+

-
CN
-
CN

-
CN
4
-
Structura clorofilei A
Structura hemului
Combinaiile complexe care conin un singur atom sau ion
central se numesc combinaii complexe mononucleare, iar
combinaiile complexe care conin mai muli atomi sau ioni
centrali se numesc combinaii complexe polinucleare.
Liganzii pot fi identici sau diferii iar numrul de liganzi
legai de un atom sau ion central se numete numr de
coordinare.
Dei, cu excepia gazelor nobile, toate elementele
sistemului periodic pot funciona ca atom central, s-a
constat c tendina maxim de formare a combinaiilor
complexe o prezint elementele tranziionale.
Ca liganzi pot funciona att ioni anorganici sau
molecule anorganice care au dublete electronice
neparticipante la unul dintre atomi, dar i structuri organice
complexe care au n molecula lor atomi capabili s
funcioneze ca donori de electroni.
Formarea leg coordinative att ntre nemetale ct i ntre metale i
nemetale a determinat introducerea unei noiuni convenionale, numit
numr de oxidare
Numrul de oxidare reprezint numrul de electroni aparinnd
unui atom cu care acesta particip la formarea de legturi chimice.
Numrul de oxidare este reprezentat prin cifre arabe n faa crora este
trecut semnul + sau - , iar numrul de oxidare se pune deasupra
simbolului elementului.
n cazul legturilor covalente polare, atunci cnd se calculeaz numrul
de oxidare, electronii sunt atribuii n totalitate elementului celui mai
electronegativ, iar n legturile covalente nepolare electronii aparin
n egal msura tuturor particulelor de legatur, ca urmare numrul
de oxidare este egal cu zero.
Substanele elementare au pentru fiecare element numrul de oxidare
egal cu 0.
n compuii polielementali se calculeaz numrul de oxidare al tuturor
elementelor din molecul n aa fel nct suma numerelor de oxidare
s fie zero.
Anumite elemente au valori constante ale numrului de oxidare:
hidrogenul, cu excepia hidrurilor metalelor, n toate combinaiile are
numrul de oxidare +1, oxigenul are ntotdeauna numrul de
oxidare 2, cu excepia peroxizilor n care numrul de oxidare este
1)
H
2
O
2
H
+1
- O
-1
-O
-1
-H
+1
peroxid de hidrogen sau apa oxigenata


Ionii metalici au numrul de oxidare egal cu sarcina ionului:

K
+1
Mn
+7
O
4
-2
permanganat de potasiu K
2
+1
Cr
2
+6
O
7
-2
dicromat de potasiu


H
2
SO
4

O
-2
S
+6
O
-2
H
+1

O
-2
O
-2
H
+1


H
2
S H
+1
S
2-
H
+1
acid sulfhidric sau hidrogen sulfurat

O
-2
HClO
4

O
-2
Cl
+7
O
2-
H
+1
acid percloric

O
-2

O
-2
H
+1

H
3
PO
4
H
+1
O
-2
P
+5
O
-2
H
+1
acid fosforic


O
-2


Teoria formarii legaturilor covalente coordinative are ns o
serie de limitri.
S-a constat c n cazul HNO
3
, dar i n alte numeroase
tipuri de compui covaleni lungimile legturilor covalente
duble i coordinative pe care atomul de N (atom central)
le face cu oxigenul sunt egale, ceea ce a condus la
ideea existenei unei delocalizri a electronilor i a unei
distribuii mai puin rigide a acestora.
Aceasta teorie nu face distincie ntre legturile simple i
multiple.
Progresele nregistrate n fizic i matematic - elaborarea
a dou metode de evaluare a interaciunilor interatomice
care se petrec n cursul stabilirii de legturi covalente:
-metoda legturii de valen MLV
-metoda orbitalilor moleculari MOM

MLV consider c legtura covalent este rezultatul
suprapunerii orbitalilor atomici monoelectronici nedeformai
care conin electroni de spin opus
MOM presupune c n timpul stabilirii de legturi
covalente se produce deformarea orbitalilor atomici, care
se suprapun dnd natere unui orbital molecular de
legtur, iar micarea e- n moleculele poliatomice se
produce simultan n cmpul tuturor nucleelor atomilor din
molecul.
MLV propune existena mai multor tipuri de covalene
determinate de modul n care are loc suprapunerea
orbitalilor atomici care particip la formarea covalenelor
i care sunt ocupai fiecare de cte un e
-
de spin opus:
-covalena este cea mai stabil legtur covalent
care se formeaz prin ntreptrunderea unui orbital de tip
s cu un lob al unui orbital de tip p, d, sau f, sau prin
suprapunerea prin cte un singur lob a orbitalilor p, d,
sau f; legturile au simetrie cilindric, sunt legturile de
baz dintr-o molecul creia i determin configuraia.
-covalena se formeaz dup stabilirea legturilor ,
dac mai rmn e
-
necuplai la atomii participani la
legtur, prin ntreptrunderea orbitalilor p, d, sau f prin
cte doi lobi; aceast suprapunere induce rigiditate,
atomii participani la legtur nu se mai pot roti liber;
-legturile au o energie mai mare dect cele i sunt
caracteristice legturilor multiple (duble i triple).
HIBRIDIZAREA
presupune modificarea formei, energiei i distribuiei
spaiale a e
-
din stratul de valen astfel nct s
realizeze o structur ct mai simetric;

explic formarea, n cazul unor elemente, a unui numr
mai mare de covalene dect numrul electronilor
necuplai din ultimul strat aa cum este el prevzut de
configuraia electronic.
Exemple de elemente care prezint un numr real
de covalene mai mare dect cel teoretic
Element Configuraia
ultimului
strat
Nr. de e
-

necuplai
Nr.
teoretic
covalene
Nr.
teoretic
covalene
Be 2s
2
0 0 2
B 2s
2
2p
1
1 1 3
C 2s
2
2p
2
2 2 4
N 2s
2
2p
3
3 3 3, 5
S 2s
2
2p
4
2 2 2,4,6
C 1s
2
2s
2
2p
2


_
s
p
p
Stare fundamental

Hibridizare sp
3



Hibridizare sp
2
Hibridizare sp


energie
energie
energie energie
-hibridizarea sp
3
- atomii au o geometrie tetraedric
formeaz 4 legturi covalente sigma ()


-hibridizarea sp
2
- atomii au o geometrie trigonal
se formeaz o legtur dubl: 1 + 1

-hibridizarea sp - atomii au o geometrie liniar sau diagonal
se poate forma o legtur tripl: 1 + 2
Elementele care au n stratul de valen
orbitali d sau f prezint i alte tipuri de
hibridizri, cu geometrii mult mai
complexe.
n pentahalogenurile de fosfor PX
5
, fosforul
prezint hibridizare sp
3
d cu geometrie de
bipiramid trigonal iar n hexafluorura de
sulf, SF
6
, sulful este hibridizat sp
3
d
2
,
avnd o geometrie de ocatedru regulat.
Amoniac NH
3
cu N sp
3

Metilamina CH
3
-NH
2
cu N sp
3

Apa H
2
O cu O sp
3

Acid etanoic sau acetic cu 1 o sp
3
si 1 O sp
2

cu N sp
2

PCl
5

SF
6

PROPRIETILE LEGTURII COVALENTE
cea mai puternic legatur chimic;
este dirijat n spaiu;
este saturat dar se poate polariza;
ntre legturile covalente ale aceluiai element exist unghiuri ale
cror valori sunt constante pentru o anumit substan;
atomii participani la legatur sunt situai la distane fixe unii de alii,
distane ce se pstreaz pe parcursul existenei substanei;
numai prin legturi covalente se formeaz moleculele propriu-zise.

PROPRIETILE SUBSTANELOR COVALENTE
nu conduc curentul electric n stare solid;
au puncte de fierbere i de topire ridicate;
la lovire cele solide se sfrm deoarece legturile nu suport
abateri de la unghiurile formate.
LEGTURA METALIC

Proprietile specifice ale metalelor, precum opacitatea,
luciul metalic, conductibilitatea electric i termic,
plasticitatea, ductilitatea, rezistena la solicitri mecanice
sunt determinate de existena ntre atomii metalelor a
unor interaciuni particulare, diferite de cele care apar n
formarea legturilor ionice i covalente.
Dintre teoriile enunate pentru explicarea
interaciunilor dintre atomii metalici, cele mai recente i
care explic n mare msur proprietile specifice ale
metalelor, sunt metoda legturii de valen enunat de
Pauling (MLV) i metoda orbitalilor moleculari (MOM)
cunoscut i sub numele de teoria benzilor sau a zonelor
( Fermi, Bloch, Brillouin).
Teoria dezvoltat de Pauling asimileaz legtura
metalic unei covalene delocalizate pe direciile n care
se afl atomii n reeaua cristalin.

Teoria benzilor consider c n metale, straturile
periferice ale atomilor individuali se unesc unele cu altele
formnd benzi de energie mai largi care se mai numesc
orbitali moleculari extini. Aceti orbitali aparin tuturor
atomilor dintr-un metal, ceea ce nseamn c electronii
de valen aflai ntr-o band energetic comun se
distribuie aleator ctre atomii izolai.
Atunci cnd temperatura metalului crete, electronii
de pe nivelele inferioare pot sri pe nivelul extern,
permind astfel transportul cldurii n toat suprafaa
metalului.
Faptul c electronii de valen implicai n legtura
metalic sunt mobili permite i transportul curentului
electric.
Practic, intre atomii metalelor, prin intermediul
electronilor de valen, n permanen se formeaz i se
desfac noi legturi chimice.

Electroni delocalizai
Un grup de ioni pozitvi ntr-o mare de electroni

Linus Pauling n 1922
a absovirea Colegiului
de Agricultur Oregon
In 1931, the American Chemical Society awarded Pauling the
Langmuir Prize for the most significant work in pure science by
a person 30 years of age or younger. The following year,
Pauling published what he regarded as his most important paper,
in which he first laid out the concept of hybridization of atomic
orbitals and analyzed the tetravalency of the carbon atom. Pauling
introduced the concept of electronegativity in 1932. Using the
various properties of molecules, such as the energy required to
break bonds and the dipole moments of molecules, he established
a scale and an associated numerical value for most of the
elements the Pauling Electronegativity Scale.
1954 Nobel Prize in Chemistry

1962 Nobel Peace Prize
Francis Crick acknowledged Pauling as the
"father of molecular biology" . His discovery
of sickle cell anemia as a "molecular disease"
opened the way toward examining genetically
acquired mutations at a molecular level
Interaciuni intermoleculare
Definiie: interaciuni slabe ntre molecule sau atomi care explic
rcirea gazelor comprimate la destindere (efectul J oule-Thomson),
lichefierea i solidificarea gazelor, inclusiv a gazelor rare.

Forele van der Waals - interacii de natur electrostatic ce se
manifest ntre specii chimice independente;
-sunt mult mai slabe dect atraciile dintre
ionii de semn contrar i se exercit ntre dipolii electrici care exist
n moleculele polare sau iau natere prin inducia mutual ntre
molecule.

Forele van der Waals permit apropierea moleculelor nepolare unele
de altele pe toate direciile din spaiu pna la anumite distane, cnd
apar fore de repulsie.
TIPURI DE FORE VAN DER WAALS
1.Interaciile de dispersie (London) - cele mai des ntlnite fore van
der Waals. Stabilirea acestor fore se datoreaz faptului c electronii
pui n comun, chiar ntre atomi identici, sau n cazul altor legturi
nepolare, se afl n continu micare n jurul celor dou nuclee.
Astfel apar stri tranzitorii n care distribuia electronilor este diferit
ntre atomii moleculelor nvecinate. Astfel iau natere fore de
atracie de scurt durat ntre moleculele nepolare

N
2
N
-
N
+


N
-
N
+



stri tranzitorii



O
2
O
-
=O
+
O
-
=O
+

TIPURI DE FORE VAN DER WAALS
Cu ct masa moleculelor nepolare este mai mare, ele
vor avea o stare de agregare mai dens:
H Cl

H C H Cl C Cl

H Cl
16 g/mol 154 g/mol
gaz lichid

TIPURI DE FORE VAN DER WAALS
Forele van der Waals de orientare (interacii Debye) se stabilesc ntre
moleculele polare i sunt fore de atracie dipol-dipol. Aceste fore
impun orientarea moleculelor polare, n mediul n care se afl, n
funcie de polaritate.
H
H
3
C Cl
H C
+
Cl
-


H
+
+
TIPURI DE FORE VAN DER WAALS
Forele van der Waals repulsive sunt tipuri particulare de interaciuni
care se exprim atunci cnd moleculele se apropie suficient de mult
astfel nct straturile exterioare ale atomilor se resping. Aceste fore
protejaz practic identitatea fiecrei molecule.

Ele au rolul de a echilibra forele de atracie n aa fel nct
moleculele se afl ntr-un echilibru spaial i energetic unele
fa de altele.

LEGTURILE (PUNILE) DE HIDROGEN
Definiie: interaciuni prin care atomii de hidrogen, legai covalent de
atomi ai unor elemente electronegative, sunt atrai de atomii mai
electronegativi ai moleculelor nvecinate.

Legturile (punile) de hidrogen sunt interaciuni mai puternice dect
forele van der Waals i mai slabe dect legturile covalente.

Legturile de hidrogen nu au ca rezultat obligatoriu ndeprtarea
hidrogenului din molecul dar implic asocierea moleculelor ntre
ele; astfel, moleculele se asociaz n aa fel nct hidrogenul legat
de oxigenul unei molecule s fie atras de oxigenul unei molecule
nvecinate.
LEGTURILE (PUNILE) DE HIDROGEN

LEGTURILE (PUNILE) DE HIDROGEN
Formarea legturilor de hidrogen explic o serie de proprieti fizice ale
substanelor ale cror molecule sunt asociate prin astfel de puni.

Formarea legturilor de hidrogen determin creterea punctelor de
fierbere i de topire ale substanelor care le conin.

CH
3
CH
2
- OH etanol sau alcool etilic 70
0
C
CH
3
- CHO etanal sau aldehida acetica 21
0
C
CH
3
COOH acid etanoic sau acetic 118
0
C

Se observ c cel mai ridicat punct de fierbere l are acidul etanoic,
care formeaz dimeri, datorit legturilor de hidrogen stabilite, apoi
etanolul, care de asemenea formeaz legturi de hidrogen, i mult
mai mic etanalul, care nu formeaz legturi de hidrogen (cum s-a
mai precizat, legturile CH pot fi considerate nepolare).
Solubilitatea substanelor este influenat de proprietile lor
moleculare, de exemplu substanele nepolare sunt solubile tot n
solveni nepolari, deoarece ntre moleculele solventului i ale
substanei dizolvate se stabilesc fore van der Waals, iar substanele
polare sunt solubile n solveni polari.
Comportamentul fizico-chimic al substanelor este rezultatul
interaciunilor dintre atomii individuali reprezentate de
legturile chimice- i suma interaciunilor stabilite ntre
molecule reprezentate de legturile van der Waals i de
hidrogen.

Interaciunile dipol-dipol i legturile de hidrogen confer
moleculelor de ap proprieti unice.

Molecula de ap are un caracter polar, comportndu-se ca un dipol.
Aceast nsuire face ca cele mai multe substane ionice s
disocieze complet n ap.

Distana ntre ionii aflai n soluie crete datorit moleculelor de ap
care nconjoar fiecare ion. Acest proces determin scderea
atraciei dintre ioni i explic proprietile dielectrice ale apei.
Un dielectric este o substan care micoreaz cmpul produs ntre
dou sarcini electrice contrare, comparativ cu situaia n care
sarcinile s-ar gsi n vid.

Substanele se dizolv n solveni cu care au asemnri structurale. De
exemplu substanele nepolare se vor dizolva n solveni nepolari,
pentru c ntre moleculele solventului i subsatnei dizolvate se
stabilesc interaciuni de tip van der Waals.

Substanele polare se dizolv n solveni polari deoarece ntre
moleculele lor se pot stabili interaciuni ion-dipol i/sau legturi de
hidrogen, fiecare ion nconjurndu-se de un strat de molecule de
solvent, orientate astfel nct s expun ctre ion polii lor de semn
opus.

Numrul de molecule de ap care nconjoar un ion este cu att mai
mare cu ct sarcina ionului este mai mare i volumul su este mai
mic.
Structura de dipol a moleculei de ap face ca aceasta s prezinte
o organizare intermolecular specific:
fiecare molecul de ap formeaz un numar de maximum patru puni
de hidrogen care determin asocierea moleculelor de ap n
structuri tetraedice.
Organizarea supramolecular a moleculelor de ap de tip integral
tetraedic se ntlnete numai n ghea i i confer acesteia
caracterul cristalin i solid.

Dei luate individual legturile de hidrogen au o energie mai mic dect
cele chimice, numrul lor mare confer stabilitate apei n aceast
organizare.
Structura macromolecular biochimic care determin i funciile
specifice i complexe ale acestor compui este asigurat prin
stabilirea de fore intermoleculare de tip covalent dar i ionic, de tip
van der Waals i puni de hidrogen.

APA este un compus indispensabil vieii ntruct intr n structura
tuturor celulelor.
Importana apei pentru organizarea materiei vii este explicat prin
proprietile sale speciale care i permit s reprezinte mediul lichid n
care se desfoar toate reaciile biochimice al cror rezultat este
viaa.
n acelai timp reprezint i un solvent ideal pentru moleculele
biochimice polare .
Apa particip direct la reacii biochimice:

reacii de hidratare A + H-OH B

reacii de hidroliz A + H-OH B + C

reacii de deshidratare A B + H-OH

reacii de condensare A + B A-B + HOH
Organizarea materiei vii se bazeaz pe stabilirea de interaciuni att
chimice ct i fizice, intra- i intermoleculare care determin
adoptarea unor conformaii ale macromoleculelor adecvate funciei
biologice. Moleculele de ap au un rol esenial n organizarea
materiei vii deoarece impun organizarea supramolecular a
macromoleculelor componente:

cele hidrofobe (nepolare) se vor asocia ntre ele astfel nct s
micoreze zona de contact cu apa;

cele hidrofile (polare) vor disocia sau vor expune gruprile polare
ctre moleculele de ap.
Complexitatea structural a compuilor biochimici (care alctuiesc
materia vie) impune formarea tuturor tipurilor de interaciuni
intermoleculare. De exemplu, n compoziia tuturor membranelor
biologice, att ale celulelor ct i ale organitelor, intr fosfolipide,
care conin n structura lor att domenii nepolare ct i un domeniu
polar.
*Molecule amfipatice sunt n general compui
organici cu caracter dual, hidrofil (polar) i
hidrofob (nepolar)
Mediul predominant apos n care a aprut viaa
a impus organizarea acestor molecule astfel
nct s formeze un bistrat n care domeniile
nepolare se orienteaz ctre interiorul
bistratului, asociindu-se prin fore van der Waals,
reducnd contactul cu apa, iar cele polare se
orienteaz ctre exterior, pentru c pot forma cu
apa interaciuni de tip dipol-dipol i de hidrogen.
Organizarea spontana a moleculelor amfipatice in contact cu apa - monostrat, cu
coada hidrofoba catre aer, cu care stabileste interactiuni van der Waals si cu
capetele polare catre apa cu care stabileste interactiuni de tip dipol sau de hidrogen,
bistrat si micela, in care cozile hidrofobe se orienteaza unele catre altele pentru a
reduce contactul acestora cu mediul polar
STRI DE AGREGARE
Materia are o structur structur discret care este alctuit din
particule aflate n micare continu.

Existena unei anumite substane n stare gazoas, lichid, solid, n
anumite condiii de temperatur i presiune depinde de energia
particulelor componente i de interactiunile dintre ele.

Modificarea condiiilor externe, n principal de temperatur i
presiune, pot conduce la trecerea unei substane dintr-o stare de
agregare n alta.

Reaciile chimice au loc n oricare dintre strile de agregare ca
i la suprafaa de separare dintre dou stri distincte iar
desfurarea reaciei chimice este dependent de condiiile pe
care le ofer mediul de reacie.

Se consider c exist trei stri distincte de agregare a materiei:
solid, lichid, gazoas.
STRI DE AGREGARE


Existena unei anumite substane n stare gazoas, lichid, solid, n anumite
condiii de temperatur i presiune depinde de energia particulelor componente i
de interaciunile dintre ele.
Modificarea condiiilor externe, n principal de temperatur i presiune, poate
conduce la trecerea unei substane dintr-o stare de agregare n alta.
STAREA GAZOAS
- nu au volum propriu, ocup tot volumul disponibil
- sunt compresibile (i micoreaz volumul
sub aciunea unei presiuni externe)
- au densitate mult mai mic dect lichidele
- materia aflat n stare gazoas este mult mai
rarefiat dect cea n stare lichid sau solid.
ntre particulele gazelor
fore van der Waals
Parametrii care descriu starea gazoas se numesc parametri de stare:
Temperatura absolut T
o
K 0
o
C = +273,15
o
K T= t
o
C + 273
Presiunea atm
Volumul L
LEGILE GAZELOR IDEALE (PERFECTE)
Legea Boyle-Mariotte: la temperatur constant, volumul unei mase de gaz este
invers proporional cu presiunea la care se afl gazul
p
1
V
1
=p
2
V
2
T = constant
Legea lui Avogadro: volume egale de gaze diferite, aflate n aceleai condiii de
presiune i temperatur, conin acelai nr. de molecule
Un mol din orice substan conine 6,02310
23
particule (nr. lui Avogadro, N
A
)
Condiii normale : temperatura 0
o
C sau +273
o
K, presiunea 1 atm
Vo- volumul unui mol din orice gaz aflat n condiii normale =22,4L
Ecuaia de stare a gazelor ideale sau perfecte
pV = nRT, n nr. moli, R =0,082L atm/mol K
Legea Charles: la volum constant, presiunea unui gaz variaz direct
proporional cu temperatura absolut

p = p
0
T/T
0


V = constant
Legea Gay-Lussac: la presiune constant, volumul unui gaz variaz direct
proporional
cu temperatura absolut
V=V
0
T/ T
0
p = constant
STAREA LICHID
-au volum propriu
-nu au form proprie, iau forma vasului n care se afl
-sunt fluide
-au densitatea mai mare dect a gazelor
ntre particulele lichidelor
legturi de hidrogen
fore van der Waals
fore de tip dipol
STAREA SOLID
-volum propriu
-form proprie
-densitate mai mare ca a lichidelor
stare solid cristalin constituit din
particule care ocup poziii fixe unele
fa de altele i sunt localizate la
distane egale i fixe, la microscop au
forme geometrice caracteristice
stare solid amorf cnd particulele care
alctuiesc materia sunt localizate unele
fa de altele la distane variabile; acest
mod de organizare determin existena
punctelor de topire pe intervale de
temperatur
Toate tipurile de legturi chimice
i interaciuni intermoleculare
TIPURI DE REELE CRISTALINE
Reeaua cristalin - aranjamentul ordonat, regulat, al unitilor structurale
(atomi, ioni, molecule) din care este format o substan solid cristalin.
Structura unei reele cristaline poate fi determinat prin difracia cu raze X
Celula elementar reprezint cea mai mic entitate a structurii cristaline, care repetat
n spaiu formeaz reeaua cristalin.
Solidele cristaline exist n 7 sisteme cristaline i 32 de clase de cristalizare,
Clasificate dup lungimea muchiilor(axele a, b, c) i mrimea unghiurilor pe care
le formeaz n celula elementar (, , ) :
1.cubic
2.hexagonal
3.tetragonal
4.rombic
5.ortorombic
6.monoclinic
7.triclinic
Reea cubic simpl
diamant
Reea cubic centrat intern
CsCl
Reea cubic cu fee centrate
NaCl


Substan solid Substan lichid Substan gazoas
p
t
p
f

sublimare
condensare
REACII CHIMICE
Reacii chimice - procesele de transformare a unei substane sau mai
multor sunstane n altele, cu proprieti noi.
Substanele care existau nainte de desfurarea reaciei chimice se
numesc reactani iar cele care rezult din reacie se numesc produi de reacie.
Reaciile chimice decurg cu transformarea particulelor n particule de alt tip
i cu alt structur.
n cursul reaciilor chimice au loc ruperi i refaceri de legturi chimice i se
produc schimburi de energie ntre reactani.
Formarea combinaiilor chimice este guvernat de o serie de legi:

LEGEA CONSERVRII MASEI (I ENERGIEI)

Primul care a intuit aceast lege a fost filosoful antic Democrit, care considera
cnimic nu vine din nimic i nu dispare n nimic.
Lavoisier enun legea conservrii masei astfel: n natur nimic nu se pierde,
nu se creeaz, totul se transform.
n reaciile chimice masa total a sistemului ca i masa fiecrui element se conserv.
Suma maselor substanelor care intr n reacie este egal cu suma maselor
produilor de reacie
Cantitatea atomilor participani la reacie se conserv.
Legea lui Avogadro: volume egale de gaze diferite, aflate n aceleai condiii de
presiune i temperatur, conin acelai nr. de molecule
Un mol din orice substan conine 6,02310
23
particule (nr. lui Avogadro, N
A
)
Condiii normale : temperatura 0
o
C sau +273
o
K, presiunea 1 atm
Vo- volumul unui mol din orice gaz aflat n condiii normale =22,4L
Ecuaia de stare a gazelor ideale sau perfecte
pV = nRT, n nr. moli, R =0,082 L atm/mol K
2Mg + CO
2
2MgO + C
Solid
Luciu metalic
Leg. metalic
Gaz
Incolor
Leg. cov. pol.

Solid
Alb
Leg. ionic

Solid
Negru
Leg. cov. Nepol.
TIPURI DE REACII CHIMICE


I. Reacii care se produc fr modificarea strii de oxidare.
A + B C

CaO + H
2
O Ca(OH)
2


CaO + CO
2
CaCO
3

a.reacii de combinare

b.reacii de descompunere
CaCO
3

temp
CaO + CO
2

c.reacii ionice se petrec ca urmare a schimbului de ioni aflai n soluie apoas
-reacii ionice cu dublu schimb
(Ag
+
+ NO
-
3
) + (Na
+
+ Cl
-
) AgCl + (Na
+
+ NO
-
3
)

(K
+
+ Cl
-
) + (Na
+
+ NO
-
3
) (Na
+
+ Cl
-
) + (K
+
+ NO
-
3
)

dac temperatura mediului este constant n soluie se regsesc n echilibru toi ionii;

dac temperaturile sunt sczute, se formeaz cristale de clorur de potasiu (KCl),
echilibrul se deplaseaz ctre stnga;
la temperaturi crescute este favorizat procesul invers deoarece crete foarte mult
solubilitatea azotatului de potasiu (KNO
3
).

-reacii ionice de deplasare - acizii tari i bazele tari deplaseaz
acizii slabi i bazele slabe din srurile lor

2CH
3
COONa + H
2
SO
4
(2Na
+
+SO
4
2-
)+2CH
3
COOH
sare acid slab acid tare sare acid tare acid slab

NH
4
Cl + NaOH NH
3
+ NaCl + H
2
O
sare b. slab baz tare baz slab
-reacii ionice cu formare de combinaii puin disociate

(Hg
2+
+ 2NO
-
3
) + 2(Na
+
+ Cl
-
) HgCl
2
+ 2(Na
+
+NO
3
-
)
Clorura mercuric HgCl
2
este puin disociat n mediul apos.
-reacii chimice cu schimb de protoni (H
+
)
1. reacii de neutralizare decurg ntre un acid i o baz i conduc la
formarea unei sri i a apei

acid + baz sare + ap

(H
+
+ Cl
-
) + (Na
+
+ HO
-
) (Na
+
+ Cl
-
) + H
2
O

(2H
+
+ SO
4
2-
) + 2(K
+
+ HO
-
) (2K
+
+ SO
4
2-
) + H
2
O
2.reacii de hidroliz ntre moleculele unei sri i moleculele de
ap, rezult acidul i baza din care s-a format sarea;
-hidroliza unei sri provenite dintr-un acid slab i o baza tare
(2Na
+
+CO
3
2-
)+2HOH 2(Na
+
+HO
-
)+H
2
CO
3
(CO
2
, H
2
O)
-hidroliza unei sri provenite dintr-un acid tare i o baz slab
(NH
4
+
+ Cl
-
) + HOH NH
3
+ (H
3
O
+
+ Cl
-
)

Na
2
CO
3
este o sare cu hidroliz bazic
Clorura de amoniu este o sare cu hidroliz acid.

-hidroliza unei sri provenite dintr-un acid slab i o baz slab
(NH
4
+
+ CH
3
COO
-
) + HOH NH
3
+ CH
3
COOH
II.Reacii care se petrec cu schimbarea strii de oxidare (redox)
OXIDAREA este procesul prin care se cedeaz electroni i crete valoarea algebric a
numrului de oxidare; elementul care cedeaz electroni are caracter reductor.
REDUCEREA reprezint procesul n care se accept electroni i scade valoarea
algebric a numrului de oxidare; acceptorul de electroni are caracter oxidant
n orice proces redox este necesar prezena simultan a oxidantului i reductorului
10 Fe
+2
SO
4
+ 2KMn
+7
O
4
+ 8H
2
SO
4
5Fe
3+
2
(SO
4
)
3
+ K
2
SO
4
+ 2Mn
+2
SO
4
+ 8H
2
O

2Fe
+2
2Fe
+3
5 se oxideaz agent reductor

Mn
+7
Mn
+2
se reduce agent oxidant
-1e
+5e
n reaciile biochimice, oxidarea este asociat cu pierderea de hidrogen sau cu
combinarea direct cu oxigenul, iar reducerea este asociat cu ctigul de
hidrogen sau cu pierderea de oxigen din molecul
ECHILIBRUL CHIMIC. FACTORII CARE
INFLUENEAZ ECHILIBRUL CHIMIC.
CONSTANTE DERIVATE DIN ECHILIBRUL CHIMIC
Reaciile la care, dup stabilirea echilibrului ntre reactani i
produii de reacie, randamentul este de 100% se numesc totale sau
ireversibile.

Reaciile ireversibile se desfoar ntr-un singur sens i sunt
practic totale.

Atunci cnd reactanii se afl n cantiti stoechiometrice se
transform complet n produi de reacie.
Reaciile pariale sau reversibile sunt acele reacii n care i
produii de reacie interacioneaz ntre ei refacnd parial substana
iniial. Acestea se mai numesc i reacii de echilibru.

Condiii pentru ca o reacie s fie ireversibil:
unul dintre produii de reacie este volatil, prsete
sistemul:
CaCO
3
+ 2HCl CaCl
2
+ + H
2
O+ CO
2

dioxidul de carbon este gaz
atunci cnd una din substanele rezultate se separ sub
forma unei combinaii greu solubile (precipitat), ieind din
sistem :
AgNO
3
+ NaCl AgCl + NaNO
3

atunci cnd unul dintre produii de reacie (dei este
solubil) este puin disociat i sechestreaz ionii
mpiedicnd reacia invers:
Hg(NO
3
)
2
+ 2KCN Hg(CN)
2
+ 2KNO
3
(puin disociat)
A + B C + D

C + D A + B


A + B C + D
Dup atingerea echilibrului reacia care are
loc ntre componentele sistemului nu
nceteaz ci continu n ambele sensuri cu
viteze egale, ceea ce semnific faptul c s-a
stabilit un echilibru.
Legea aciunii maselor : dup stabilirea echilibrului chimic, raportul
dintre produsul concentraiilor molare ale produilor de reacie ridicate
la puteri avnd valoarea coeficienilor i produsul concentraiilor molare
ale reactanilor ridicate la puteri avnd valoarea coeficienilor este
constant la o temperatur dat, oricare ar fi compoziia amestecului
iniial.
K =
[C]
c


[D]
d

[A]
a
[B]
b

aA + bB cC + dD
450
0
I
2
+ H
2
2 HI
450
0

2 HI I
2
+ H
2

I
2
+ H
2
2 HI
La momentul t valorile concentraiilor [H
2
], [I
2
] i [HI] sunt
constante indiferent dac se pleac de la HI sau de la H
2

i I
2
.

K > 1 arat c la atingerea strii de echilibru, n
amestecul de reacie se afl produii de reacie n
concentraie mult mai mare dect reactanii, ca urmare
echilibrul este deplasat spre dreapta (n sensul formrii
produilor de reacie); atunci cnd ordinul de mrime
este mai mare de 10
3
se consider c reacia este total.
K < 1 arat c la atingerea strii de echilibru
concentraiile produilor de reacie sunt mai mici dect
cele ale reactanilor, fiind favorizat deplasarea
echilibrului ctre stnga; reaciile care la echilibru sunt
caracterizate de valori foarte mici ale K pot s fie
considerate imposibile n condiiile date; se poate ns
aciona asupra sistemului pentru a-l scoate din starea de
echilibru ceea ce va determina desfurarea reaciei.
K = 1 se constat n reaciile la care n momentul
atingerii echilibrului toi membrii sistemului se afl n
aceleai proporii.
Factorii determinani ai echilibrului i sensului reaciilor chimice

Echilibrul chimic al unei reacii reversibile se menine constant atta
timp ct nu se modific niciuna dintre condiiile sale de desfurare.

Factorii care influeneaz echilibrul chimic producnd
deplasarea lui sunt:

concentraia reactanilor i a produilor de reacie, presiunea i
temperatura.

Aciunea acestor factori se face n conformitate cu principiul
Le Chatelier-Braun:

dac asupra unui sistem aflat n echilibru acioneaz un factor
extern, echilibrul sistemului se deplaseaz n sensul n care
efectul aciunii este micorat.

Concentraia: la creterea concentraiei unuia dintre membrii
sistemului de echilibru, sensul reaciei se deplaseaz astfel nct
concentraia acestuia s scad:

R COOH + HO R R CO O R + H
2
O
, ,
Acid
carboxilic
Alcool
Ester Ap
K=
[Ester]

[Ap]
[Acid] [Alcool]
La echilibru n mediul de reacie avem:
0,33 moli acid, 0,33 moli alcool,
0,66 moli ester,0,66 moli ap.

[0.66][0.66]
K = = 4
[0.33][0.33]
Deplasarea echilibrului n sensul obinerii unei cantiti mai mari de
ester se face fie prin creterea concentraiei unuia dintre reactani fie prin
eliminarea continu din sistem a unuia dintre produii de reacie.

K
+
OOC-(CHOH)
2
-COOH+HCl HOOC- (CHOH)
2
-COOH + KCl
Acid tartric
Tartrat monopotasic
Aceast reacie n mod normal nu este una de echilibru ci decurge n sensul
eliberrii acidului tartric din sarea sa de ctre acidul clorhidric, mai tare.
Deplasarea echilibrului n sensul formrii unei cantiti mai mari de sare este
realizat prin adugarea n mediu a acetatului de sodiu, care reacioneaz
cu acidul clorhidric, l scoate din sistem i echilibrul se deplaseaz
ctre dreapta.
Influena temperaturii este sesizabil la reaciile care decurg cu degajare sau
absorbie de caldur; n cazul reaciilor reversibile, dac o reacie este
endoterm ntr-un sens va fi exoterm n cellalt sens:


CO + H
2
O CO
2
+ H
2

crete temperatura / scade temperatura

CH
3
COONa
+
Presiunea deplaseaz echilibrul reaciilor n care exist variaie de volum ntre
reactani i produii de reacie:
I
2
+ H
2
2 HI volumul reactanilor = volumul produilor,
presiunea nu influeneaz
N
2
+ 3H
2
2 NH
3
volumul reactanilor > volumul produilor

creterea presiunii deplaseaz
C
2
H
6
C
2
H
4
+ H
2

volumul reactanilor < volumul produilor

scaderea presiunii deplaseaz
Constante derivate din echilibrul chimic

1)Constanta de aciditate (ionizare a acizilor) exprim o aplicare a legii aciunii
maselor n cazul acizilor slabi care ionizeaz parial
AH + H
2
O A
-
+ H
3
O
+
acid
baza
conjugat
[A
-
] [ H
3
O
+
]
[AH] [H
2
O]
K =
[H
2
O] - constant
[A
-
][ H
3
O
+
]
[AH]
K x [H
2
O] = K x [H
2
O] = K
a
constanta de aciditate
2)Constanta de bazicitate se aplic la dizolvarea n ap a bazelor fa de care apa
se comport ca un acid slab:
NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ HO
-
baza
1
acid
2
acidul
conjugat
1
baza
conjugat
2

A
-
+ H
2
O AH + HO
-
K =
[AH] [ HO
-
]
[A
-
] [H
2
O]
[H
2
O] = const.
K
b
=
[AH] [ HO
-
]
[A
-
]
Determinarea constantei de bazicitate a explicat faptul
c aminele alifatice secundare sunt mai bazice dect
cele primare, care baze mai puternice dect amoniacul,
iar cele aromatice sunt baze mai slabe dect amoniacul:
(CH
3
)
2
NH CH
3
-NH
2
NH
3
C
6
H
5
- NH
2
(C
6
H
5
)
2
NH

4x10
-4
> 10
-4
> 1,8x10
-5
> 10
-10
> 10
-13

(CH
3
)
2
NH - dimetilamina, CH
3
-NH
2
metilamina, NH
3
-amoniacul,
C
6
H
5
- NH
2
- fenilamina, (C
6
H
5
)
2
NH difenilamina
3)pH-ul. Apa este un electrolit slab cu grad de ionizare foarte mic:
H
2
O + H
2
O HO
-
+ H
3
O
+
H
2
O HO
-
+ H
+
K =
[H+] [ HO
-
]

[H
2
O]
K x [H
2
O] = [H
+
] [ HO
-
] = 1 x 10
-14
t= 25
0
C
[H
+
] [ HO
-
] se mai numete i produsul ionic al apei.

[H
+
]=[ HO
-
]= 10
-7
ion gram/litru sau mol/litru, mediul este neutru
[H
+
] > 10
-7
ion gram/litru sau mol/litru, mediul este acid
[H
+
] < 10
-7
ion gram/litru sau mol/litru, mediul este bazic
pH-ul reprezint logaritmul zecimal cu semn schimbat din concentraia
Ionilor de hidrogen (sau a ionilor hidroniu)
pH= -lg [H
+
]
Mediu Acid Neutru Alcalin
Bazic
Valoare
pH
0 6,9..... 7,0 7,0....- 14
ACIZI, BAZE, SISTEME TAMPON
Arhenius, n 1890
acidul este substana capabil s elibereze sau s cedeze
protoni (H
+
);
baza este substana capabil s cedeze HO
-
.
Brnsted- Lowry
acidul specie chimic (molecule sau ioni) capabile s cedeze H
+
;
baza - specie chimic capabil s accepte unul sau mai muli H+
AH + H
2
O A
-
+ H
3
O
+

R-NH
2
+ HOH R-NH
3
+
+HO
-

ACIZI, BAZE, SISTEME TAMPON
Arhenius, n 1890
Brnsted- Lowry
acidul este substana capabil s elibereze sau s cedeze
protoni (H
+
);
baza este substana capabil s cedeze HO
-
.
acidul specie chimic (molecule sau ioni) capabile s cedeze H
+

baza - specie chimic capabil s accepte unul sau mai muli H+,
datorita posesiei de dublete de e
-
neparticipanti
AH + H
2
O A
-
+ H
3
O
+

R-NH
2
+ HOH R-NH
3
+
+HO
-

Acid Baza conjugat
HCl Cl-
H
2
SO
4
HSO
4-
HSO
4-
SO
4
-2
NH
4
+
NH
3
H
2
CO
3
HCO
3-

HCO
3-
CO
3
2-

anion bicarbonat sau carbonat acid

H
2
PO
4-
HPO
4
-2

anion fosfat primar sau diacid
HPO
4
-2
PO
4

3-
anion fosfat secundar sau monoacid anion fosfat tertiar sau neutru
Substanele care pot reaciona att ca acizi ct i ca baze se numesc amfolii
au caracter amfoter.
Importante pentru biochimie sunt reaciile cu transfer de protoni care se petrec n
mediu apos deoarece acesta este mediul intern al organismului.
Meninerea constant a pH-ului n mediul intern al organismului se realizeaz
prinparticiparea coordonat a mai multor sisteme tampon
Sistemele tampon sunt perechi de acizi slabi i bazele lor conjugate care la
adugarea unor cantiti limitate de acizi sau baze se opun modificrii de pH.
Capacitatea de tamponare nu este nelimitat, ci depinde de concentraiile
acidului i bazei conjugate.
Cele mai importante sisteme tampon din organismul animal sunt:
-sistemul tampon fosfai: MeH
2
PO
4
H
2
PO
4
-
acid
Me
2
HPO
4
HPO
4
-2
baza conjugat
-sistemul tampon acid carbonic/bicarbonat
H
2
CO
3
H
2
CO
3
acid
MeHCO
3
HCO
3
-
baza conjugat

Meninerea pH-ului mediului intern al organismului la valori
constante, n ciuda numrului imens de reacii biochimice care
susin viaa este o sarcin dificil i nu se poate realiza dect prin
cooperarea mai multor sisteme tampon.
n afar de cele menionate, mai intervin i aminoacizii, proteinele
solubile, peptidele.


GLUCOZA CH
3
-CHOH-COOH CH
3
-CHOH-COO
-
+
H
+

enzime scade pH-ul in citosol
are loc inactivarea enzimelor
Sistemele tampon din citosol se opun scaderii pH-ului
Noiuni de termodinamic

Termodinamica studiaz procesele chimice din punctul de vedere
al transferului de energie care le insoteste si care are loc mai
ales sub form de caldur.
Clasificarea proceselor chimice definite ca sisteme termodinamice:
a)sisteme termodinamice izolate nu au loc schimburi de energie sau
de substane cu mediul
b) sisteme termodinamice nchise nu realizeaz schimburi de
substane cu mediul dar pot face schimb de lucru mecanic sau
cldur;
c)sisteme termodinamice deschise realizeaz schimburi vizibile cu
mediul, att n ceea ce privete masa (schimbul de substane) ct
i lucrul mecanic sau cldura;
d)sisteme termodinamice adiabatice care nu schimb cldur sau
masa cu mediul, dar schimb lucru mecanic.
Starea termodinamic se refer la totalitatea proprietilor care
caracterizeaz un sistem termodinamic ntr-un anumit moment.
O stare termodinamic se poate reproduce dac se asigur o
reproducere a parametrilor ce o definesc (temperatura, presiunea,
concentraia, energia proprie).
Principiile termodinamicii
Principiul zero: dou sisteme termodinamice au temperatura egal
dac la contactul lor nu se modific echilibrul niciunuia dintre
sisteme.
dac se aduc n contact dou sisteme termodinamice cu temperaturi
diferite acest contact determin iniierea unor transformri n ambele
sisteme ca urmare a redistribuirii cldurii care este forma de
manifestare a energiei interne a sistemului;
energia sistemului termodinamic se manifest fie termic, fie
mecanic, fie electric, sau radiant.
Principiul 1: n cursul transformarilor chimice energia se conserv;
funcia matematic ce definete energia intern a sistemului se
numete entalpie (H) i se reprezint ca o variabil a cldurii
interne proprii a sistemului n funcie de presiunea i volumul
mediului n care se afl.

Principiul 2: se refer la sensul de desfurare a reaciei chimice
de echilibru i spune c este imposibil s treci cldura de la un corp
rece la unul cald fr s efectuezi lucru mecanic adic este
imposibil s creezi un mecanism care efectueaz continuu lucru
mecanic pe seama energiei preluate de la aceeai surs.

TERMOCHIMIA studiaz schimburile de caldur ce nsoesc reaciile
chimice.
Cantitatea de cldur eliberat sau absorbit n cursul reaciei chimice
se numete cldur de reacie.

La toate nivelurile de organizare a materiei vii se manifest dou
tendine opuse: una de mprtiere i ndeprtare dezordonat a
particulelor ce alctuiesc materia i alta de apropriere i de ordonare
a particulelor.

Aceast ipotez demonstreaz existena a dou stri extreme ale
substanelor care s exprime ordinea maxim i dezordinea
maxim: starea de gaz ideal si starea de solid ideal

ntre aceste stri extreme exist numeroase stri intermediare,
particulele materiei ca i transformrile pe care le pot suferi se afl
sub controlul transformrilor energetice.





- starea de gaz ideal reflect dezordinea maxim i
presupune c orice substan aflat la o presiune
suficient de mic i la o temperatur suficient de mare se
prezint sub form de particule aflate n micare
dezordonat care se rspndesc uniform n spaiu fr a
se influena unele pe altele; aceast ipotez presupune
c volumele egale de gaz aflate n aceleai condiii de
presiune i temperatur conin acelai numr de
molecule (particule);

- starea de solid ideal presupune c poziia fiecrei
particule este exact determinat n raport cu poziia
particulelor vecine i reflect ordinea maxim.
NOIUNI CARE DESCRIU STRILE DE ENERGIE A
PARTICULELOR I TRANSFORMRILE LOR
Energia intern (U, E) cantitatea total de energie coninut de
un mol substan, reprezint suma energiilor de micare a
particulelor, a energiilor de interaciune att ntre ele ct i cu
exteriorul i a energiilor intramoleculare date de legturile
chimice i intraatomice
La 0
0
K (-273
0
C) energia interna a particulelor este minim;
energia intern a unei substane sau a unor particule nu se
poate determina n valoare absolut, ci n mod practic prin
evaluarea variaiei energiei interne ntre dou stri distincte:


starea iniial U
i
U= U
f
U
i
starea final U
f
Entalpia (H) reprezint suma dintre energia intern a sistemului i
lucrul mecanic necesar pentru a ocupa volumul propriu la o presiune
constant.
Ca i energia intern nu poate fi msurat direct, ceea ce se poate
detrmina experimental este variaia de entalpie H, ntre starea
iniial i final a sistemului care a parcurs un proces fizic sau
chimic.
Se consider c att variaia energiei interne ct i variaia entalpiei
nu depind de etapele intermediare i nici de timpul necesar
transformrii, ci numai de strile iniial i final ale sistemului.

Daca ntr-un proces, sistemul sufer o transformare prin care
cedeaz cldur vecintilor sale atunci variaia, H< 0 iar
procesul este exoterm.

Dac ntr-un proces, sistemul sufer o transformare prin care
absoarbe cldura vecintilor sale atunci variaia H> 0 iar
procesul este endoterm

Entropia (S) reprezint msura fizic a dezordinii particulelor din
sistem deci a probabilitii strii unui ansamblu de particule
materiale.
Aceast mrime exprim tendina sistemului de a evolua spontan
spre starea cea mai stabila, adic cea mai srac n energie.
Entropia particulelor aflate n stare gazoas este mai mare dect
cea a particulelor n stare lichid, iar particulele materiei n stare
solid au entropia minim.
Combinaiile chimice au entropii mai mici dect ale particulelor,
ionilor sau moleculelor din care provin.

Entalpia liber sau funcia Gibbs (G) este o mrime
termodinamic prin care se poate aprecia probabilitatea i sensul de
desfurare spontan a unei reacii chimice.
Reprezint acea parte din entalpia de reacie care poate fi
valorificat sub form de lucru util dac procesul decurge n condiii
izobare (presiune constant) i izoterme (temperatur constant)


Entalpia liber nu se poate msura ca valoare absolut ci se determin
experimental variaia entalpiei libere:

G = H-TS

TS cantitatea de caldur care nu se mai poate transforma.
G exprim relaia dintre entalpie i entropie adic tendina
evoluiei sistemelor ctre un minim de energie i un maxim de
dezordine.
G
o
entalpia liber molar, se refer la variaia entalpiei
libere a unui mol de reactani la temperatur i presiune constante.

Reactani Produi

G
reactani
> G
produi

[reactani]< [produi]
Clasificarea transformrilor chimice n funcie de
variaia entalpiei libere (G)

1. Procese spontane care se numesc termodinamic posibile i sunt
exergonice (cedeaz energie, G<0).
2. Reacii care nu sunt termodinamic posibile . G>0, dar pot avea
loc numai n cazul n care sistemul primete energie din
exterior deci este endergonic i nu are loc spontan;

[reactani]>[produi]
Fotosinteza:
energie solar
6CO
2
+6H
2
O C
6
H
12
O
6
(glucoza)

G= +686 kcal /mol
Reacia nu este termodinamic posibil dar datorit energiei solare
(convertit n energie chimic) este posibil numai n plantele verzi.
3. Procese de echilibru G=0, caracteristic proceselor reversibile
aflate n echilibru n care:

[reactani]=[produi]

Importana reaciilor ireversibile pentru sistemele vii este aceea c
asigur controlul asupra metabolismelor complexe prin blocarea lor
n punctele ireversibile dac n sistem nu se asigur energia
necesar.
Aceste procese asigur i unitatea celor dou laturi ale
metabolismului, anabolismul i catabolismul, deoarece n
anabolism, G global al unei ci metabolice este mai mare ca 0 deci
se cheltuiete energie cel mai adesea sub form de ATP, iar n
catabolism G este mai mic ca 0 deci elibereaz energie sub form
de ATP.
Spre deosebire de conversiile energetice din afara organismului
(energia termic din crbuni este convertit n energie electric) n
organismele vii are loc o reconversie a energiei ntre legturile
chimice care se rup i legturile chimice care se formeaz i aceste
procese de reconversie au loc pe parcursul mai multor etape
succesive care sunt controlate n anumite puncte de reacii
caracterizate prin G >0.

Cuplarea unor reacii endergonice cu unele exergonice este un
proces extrem de important pentru sistemele vii pentru c face
posibil i desfurarea n condiii izoterme a unor reacii
nefavorabile din punct de vedere termodinamic. Cel mai utilizat
furnizor de energie este acidul adenozintrifosforic ATP:

ATP +HOH ADP + H
3
PO
4

G
O
= -30,5 kJ/ mol
X-OH + Y X-Y + H2O
G
O
= +12,5 kJ/ mol
X-OH + ATP X-P +ADP

X-P +Y X-Y + H
3
PO
4
(acid fosforic)


X-OH + Y + ATP X-Y + ADP + H
3
PO
4



G
O
= -18 kJ/ mol
ATP +HOH ADP + H
3
PO
4

GO = -30,5 kJ/ mol
Noiuni de cinetic chimic
Cinetica reaciilor chimice
studiaz viteza cu care se
desfoar procesele
chimice i factorii care
influeneaz valoarea acestei
viteze.
Viteza de desfurare a reaciilor
chimice poate fi exprimat n
mai multe moduri:
-cantitatea de substan care se
transform n unitatea de timp;
-scderea concentraiei
reactanilor n unitatea de timp
-creterea cantitii produilor de
reacie n unitatea de timp;
-creterea concentraiei produilor
de reacie n unitatea de timp.
Transformarea reactanilor n produi de reacie este posibil numai
dac moleculele acestora se ciocnesc ntre ele avnd contact direct.
Ciocnirea ntre molecule are ca rezultat ruperea unor legturi
chimice, rearanjarea electronilor de valen i formarea altor
legturi chimice rezultnd o nou substan.
*Nu toate ciocnirile dintre molecule sunt eficiente i utile; pentru ca o
reacie chimic s aib loc trebuie ca n urma ciocnirii moleculele s
treac ntr-o stare de energie superioar numit stare activat sau
stare de tranziie sau stare energizat.
Producerea ciocnirilor utile i formarea complexului activat depinde
de dou condiii:
-energetic: partenerii ciocnirii s posede energie de activare;
-steric: orientarea spaial a moleculelor s fie favorabil.

Pentru procesul:
R R*P
transformarea este posibil dac reactantul trece ntr-o stare activat
notat R*, trebuie s se ia in considerare i faptul c ntr-un proces
spontan, energia produilor de reacie este inferioar celei a
reactanilor.

Viteza de reacie este cu
att mai mare cu ct
energia de activare este
mai mic.

n reaciile chimice
creterea temperaturii
crete viteza de reacie
deoarece scade energia
de activare.
Nu toate ciocnirile dintre molecule conduc la transformri chimice, chiar
dac energetic ar fi favorizate datorit impedimentelor de ordin steric
(conformaiile reactanilor nu sunt compatibile)
FACTORII CARE INFLUENEAZ VITEZA DE REACIE

1. concentraia reactanilor: viteza de reacie crete proporional cu
concentraia reactanilor;

2. temperatura : creterea temperaturii scade energia de activare a
reactanilor rezultnd creterea vitezei de reacie (excepie fac
reaciile biochimice n care creterea temperaturii peste valoarea
fiziologic conduce la denaturarea att a reactanilor ct i a
enzimelor ce catalizeaz reacia);

3. catalizatorii: substane care accelereaz viteza de reacie, particip
la reacie fr s se consume n timpul acesteia i n general
acioneaz prin scderea energiei de activare a reactanilor;

- cataliza poate decurge n sistem omogen atunci cnd att reactanii
ct i catalizatorii sunt n aceeai stare de agregare i n condiii
eterogene cnd se afl n stri de agregare diferite;
Exist i catalizatori care
ncetinesc viteza de reacie.
Acetia se numesc inhibitori iar
aciunea lor se numete cataliz
negativ.
Autocataliza are loc
atunci cnd unul dintre produii
de reacie acioneaz ulterior
drept catalizator. Ca exemplu se
poate da reacia dintre acidul
oxalic i permanganatul de
potasiu, n mediu de acid
sulfuric. La nceputul reaciei
este necesar nclzirea, pn
cnd n mediu apar primii ioni de
Mn
2+
, care apoi acioneaz drept
catalizatori
Catalizatorii induc scderea energiei
de activare a reactanilor;