PROCESE DE TRATARE A APEI

Anul III IPMI

2 ore curs
2 ore laborator
CUPRINS

1. Apa structur, proprieti fizice
2. Surse naturale de ap, alcalinitatea i aciditatea apei
3. Surse de poluare a apelor naturale
4. Monitorizarea calitii apelor
5. Procese de tratare a apelor
5.1.Tratarea apei pentru consumul casnic
5.1.a. Procese de tratarea apei
5.1.b. Instalaii
5.1c. Echipamente
5.2. Procese de tratare a apei utilizate ca agent termic
5.2.a. Procese de tratarea apei
5.2.b. Instalaii
5.2.c. Echipamente
6.Procese avansate de tratare a apelor
7. Exemple
Cursul nr. 4

Monitorizarea calitii apelor


Prelevarea probelor
Analiza probelor

Conf. univ. dr. Maria Visa
Accidente ecologice majore


1978 naufragierea petrolierului Amoco Cadiz pe coastele Marii Britanii

1989 naufragierea tancului Prince William Sound n apropiere de Alasca

1999 naufragierea vasului Erika lng coasta francez

1992-1999 deversrile masive din timpul celor opt ani de rzboi ntre Iran i Irak

2000, 2002, deversari masive ale conducetlor de extractie in Rzboiul din Golf

2010 - batal de stocare a reziduurilor de la prelucrarea aluminiului s-a spart,
cauzand scurgerea a peste un milion mc de deseuri cu un pH de 12-13 in
paraul Torna din vestul Ungariei

2011 explozia celor 4 reactoare nucleare de la Fukushima, Japonia

Emisar
Utilizator
Tratare Epurare
Monitorizare
Monitorizare
Definiii:
Monitoringul mediului: un ansamblu de operaii privind
supravegherea, evaluarea, prognozarea i avertizarea n legtur
cu evoluia sistemelor naturale, cu scopul interveniei pentru
meninerea unui echilibru ecologic.

Monitorizarea unui parametru al mediului: msurtori repetate
desfurate n timp i adesea n spaiu, cu o densitate a probelor
suficient astfel nct s se poat realiza o evaluare realist a
variaiilor i tendinelor.
Cadrul Naional: Sistemul de Monitoring Integrat al Mediului (SMIR)

Un ansamblu de operaiuni prin care se asigur cunoaterea i
explicarea evoluiei spaio - temporare a parametrilor cantitativi i
calitativi ai mediului, n corelaie cu factorii de impact asupra acestuia.



Obiective:

- Realizarea unui sistem adecvat de supraveghere a calitii mediului n Romnia;

- Monitorizare;

- Formarea instrumentelor necesare managementului mediului;

- Formarea cadrului legislativ i formularea politicilor de mediu;

- Asigurarea unei dezvoltri socio-economice durabile.

Funcii:

- Controlul emisiilor (la nivel de bazin hidrografic, unitate administrativ teritorial,
zon de supraveghere a polurii trans-frontaliere);

- Controlul emisiilor din apele uzate sau gaze evacuate n atmosfer;

- Evaluarea eficienei i controlul msurilor de protecie a mediului.
Ce cuprinde SMIR?

Sistemul Naional de Supraveghere a Calitii Apelor:
- ape de suprafa: - curgtoare;
- lacuri;
- ape maritime.
- ape subterane;
- ape uzate.


Reeaua pentru supravegherea calitii aerului;
Reeaua de ploi acide;
Reeaua de radioactivitate;
Surse de informaii periodice privind calitatea vegetaiei, solului,
faunei i sntii umane.
Obiectivele monitoringului

- Evaluarea efectelor polurii asupra omului i mediului
- Identific relaia cauz - efect ntre conc. poluantului i efectele asupra
sntii sau asupra modificrilor climei.

-Studiul i evaluarea interaciunilor poluantului i a modelelor lui de aciune.

- Evaluarea necesitii de implementare a unor noi cerine legislative
cu priviare la emisiile de poluani sau conformitatea cu emisiile standard.

(Evaluarea eficienei cadrului legislativ i al instrumentelor de control
depind de datele oferite de monitoring)

- Activarea procedurilor n cazuri de urgene, pentru arii care sunt expuse unor
riscuri de poluare acut

- Oinerea unei evidene sistematice n timp, o istorie a calitii mediului pentru
o baz de date necesar utilizrii viitoare n
alegerea corect a procedurilor de tratare.

- Evaluarea oportunitii de utilizare a unei surse de ap ntr-un anumit scop
(industrial sau casnic).
Proiectarea sistemului de monitoring
ncadrarea sursei de poluare: punctual, liniar, arial, staionar sau
mobil;

cunoaterea morfologiei exacte a deversrii (n, deasupra sau la nivelul
apei);

Tipul emisiei:
- emisiile planificate modul de operare al procesului admite eliberarea n
mediu de cantiti cunoscute i strict controlate de contaminani.

- emisiile fugitive - eliberrii neplanificate de poluani - procesului tehnologic
(lipsei de supraveghere a unei faze sau operaii, al unui control insuficient sau
al unei conduceri i organizri deficitare).

- emisiile accidentale - defeciunii la utilaj, eroare uman sau una de
echipamente.

Monitoring-ul - dou moduri, complementare:
1. monitorizarea la surs
2. monitorizarea mediului ambiant
Monitoringul: - monitorizarea la surs
- monitorizarea mediului ambiant
Monitorizarea la surs - urmrete cantitativ viteza de emisie a
poluantului de la o anumit surs i evaluarea modului n care
substana acioneaz asupra mediului.
Pentru ce?

- evaluarea eficacitii controlului echipamentelor pentru prevenirea
polurii sau pentru a evalua conformitatea cu standardele impuse.

Se realizeaz: pt. emisiile gazoase (vehicule), emisiile de eflueni
lichizi i pentru emisiile de eflueni solizi (ml, cenu, ghips).

Monitorizarea mediului ambiant

- n funcie de factorul de mediu avut n vedere (atmosfer, ap, sol,
organisme).

Monitorizarea apelor se face prin prelevarea de probe din:
- ape de suprafa (ruri, lacuri, estuare, delte, mri).
De ce?
- indicaii globale privind calitatea apei;

- apa de ploaie, din ap subteran sau din apele rezultate din
canalizarea oreneasc pt. a evalua influena surselor de poluare;

- zonele de alimentare - dac este potrivit scopului propus;

- sedimente sau utiliznd probe biologice pentru a nregistra
(bio)acumularea poluanilor i/sau ca indicatori de poluare
(monitorizare biologic).
Operaii comune:

Monitoring multi-scop: stabilirea distribuiei spaio - temporale a calitii
apei - informaii dup o perioad medie de cinci ani;

Monitoring de tendin: evoluia pe termen lung a polurii (tendina de
concentrare i ncrctura aferent); implic date prelevate pe parcursul a
mai mult de zece ani, un numr mare de probe i poate lua n discuii mai
multe variabile;

Studiul de baz: identificarea i localizarea problemelor majore se
desfoar pe perioada de un an.

Supravegherea operaional: pe timp scurt - urmrirea calitii apei -
dac este adecvat pentru o anumit utilizare.

Operaiile specifice

Monitoring de baz: studiul proceselor naturale; punctul de referin al studiilor
de impact al poluanilor asupra mediului;

Studii preliminare: fr un grad avansat de acuratee, pe perioade scurte -
informaii privind prezena poluanilor i starea unui sistem dup o catastrof;

Studii de impact: un numr mic de caracteristici ale apei (variabile) i se realizeaz
lng sursa de poluare;

Studii de modelare: calibrarea modelului i validarea lui - pentru evaluarea
intensiv i prognoza asupra calitii apei -un numr limitat de caracteristici.

Supraveghere pentru atenionare preventiv: se realizeaz pe timp nelimitat i se
bazeaz pe msurtori sensibile i continue.

Ele sunt necesare n cazul utilizrii apei care necesit condiii deosebite de calitate
cum ar fi pentru piscicultur sau pentru consum casnic.
Monitoringul se bazeaz pe:
cantitatea i tipul de informaii pe care trebuie s le furnizeze:
monitoring simplu, bazat pe un numr limitat de probe, analize i
observaii simple ce pot fi uor prelucrate;

monitoring de nivel mediu care necesit analize de laborator, un
numr mare de staii i ca urmare suport financiar. Analiza i corelarea
datelor furnizate se face n acest caz de obicei cu ajutorul unor
instrumente software.

monitoring de nivel avansat care implic tehnici sofisticate i
specialiti dar permite determinarea oricrui poluant. Datele furnizate
necesit programe specializate.
Proiectarea unui sistem de monitorizarea trebuie s rspund unor obiective
Formularea problemei
Stabilirea obiectivelor
Poziia i numrul de staii Parametrii (variabile) Durata de monitorizare
Program de prelevare a probelor
Alegerea metodei de prelevare Selectarea echipamentului Preelvarea pe teren
Program de analiz a probelor
Prepararea probelor Alegerea tehnicii analitice Aleegrea metodei de calibrare Analize chimice
Program de prelucrare a datelor
Analizarea datelor nregistrarea datelor Prezentarea datelor
Raportarea datelor i diseminarea informaiei
I
II
III
IV
V

Prelevarea din ape curgtoare
puncte de colectare care s dea indicaii privitoare la evoluia
tridimensional a concentraie poluanilor (transversal, vertical i
longitudinal;

Prelevarea departe de surs
scade concentraia O
2
dizolvat ca urmare a polurii

Grania interstatal - punctele de prelevare a probelor se situeaz pe
ambele maluri pentru a rezolva, poziionarea sursei de poluare.


Prelevarea apelor subterane - dou puncte de prelevare, primul
fiind la inseria cursului contaminat n apa freatic i al doilea la
canalul de alimentare al contaminantului
C
o
n
c
e
n
t
r
a

i
e
Punct de colectare lng punctul de deversare
Punct de colectare la distan intermediar
Punct de colectare deprtat de punctul de deversare
Dependena concentraiei poluantului de distana n aval fa de punctul de
deversare.

Poluantul este deversat ntr-un regim variabil, ciclic. (Harrison, 1992)
Prelevarea probelor

2. Dispozitiv de prelevare a probelor

- Autonome alimentat cu o baterie uscat cu autonomie 120 h.

- Uor de transportat n mn(masa cca. 18 kg), probele s
poat fi uor scoase din aparat

- Permit prelevarea probelor n intervale diferite ntre 4 -10 h;
- cu volume variabile (400 mL -9,5 L)

- Colectarea de probe compozite prin amestecarea mai multor
probe din puncte i la momente diferite;

-S nu existe pri metalice n contact cu proba;

- Pt. poluanii toxici recipieni din teflon, sticl sau cauciuc
siliconic de puritate medical
Risc: Impurificarea probelor!!!
Ape de suprafata
Probe compozite
Apa potabila: de la robinet

Compui organici: probe de volum mare
1. Alegerea punctului de prelevare
Surse de poluani externe mediului monitorizat

probe martor de pe teren, se iau atunci cnd exist posibilitatea
contaminrii probei cu contaminani din aer (ploaie, cea) n timpul
prelevrii.
Proba martor este un recipient cu ap pur, demineralizat, luat
la locul prelevrii i expus aerului un timp identic ca i proba de
analizat.

probe martor pentru deplasare se iau atunci cnd exist riscul
contaminrii de la suportul de susinere a sticlelor cu probe sau de la
agenii de conservare adugai n timpul transportului i depozitrii.

probe martor pentru echipament dau indicaii asupra posibilei
contaminri de la echipamentul de prelevare i se iau prin cltirea
echipamentului dup ce a fost curit i analiza apei de cltire.

probe martor pentru fondul natural se fac atunci cnd se urmrete
efectul poluant al unei activiti umane i const n msurarea
concentraiei naturale a acelui poluant.
Probele coninnd compui organici volatili i
semivolatili - contaminanii n cantiti mici - colectate cantiti mult
mai mari (2L pentru dioxine i benzofurani clorurai).

Din filtrat se extrag cu un solvent organic sau se separ prin adsorbie
pe substraturi de rin de unde se elueaz cu un volum mic de
compus nepolar, obinndu-se o prob mai concentrat, gata pentru
analiz.

Probele de petrol - colectate de la suprafaa apelor, ca amestec
de ap-petrol.
- apa trebuie ndeprtat pentru a rmne sub 3%, utiliznd un biocid
HgCl
2
pentru a preveni biodegradarea.

- Proba de ap trebuie apoi transferat ct de repede cu putin ntr-un
pahar de sticl care conine solventul de extracie (diclormetan sau
tetraclorur de carbon).

Depozitarea probelor i conservarea sursa de contaminare
- Recipieni etani

- Temperatura: 4
o
C pentru urme de metale

- nghearea probelor cu sediment i material biologic

- Nu se nghea probele cu ap de mare
Reguli de analiza:

- dup prelevare

-probele de ape curate: cel mult 72h

-apele mediu poluate: max. 48 h;

-apele poluate: cel mult 12 h.

- Pentru situaii excepionale:
perioade lungi, t
0
= - 40
o
C
Parametru Metod de conservare Durat maxim de
depozitare
Urme de metale 5 mL acid azotic / L ap Cteva sptmni
CCO, CBO
5

Rcire la 4
o
C sau
ngheare la 18
o
C
O zi, respectiv cteva
sptmni
NH
4
+
, azot total 5 mL acid azotic / L ap Cteva zile
Mercur, Hg 2 mL soluie de acid
azotic (100 mL 30%)/
K
2
Cr
2
O
7
(0,5g) / L ap
Cteva zile
Cianuri, CN
-
Mediu bazic, pH=8 O zi
Fe
2+
Adaus de 2,2-bipiridin O zi
Sulfuri, S
2-
10 mL acetat de Zn
(10%) / 1L ap
O sptmn
Fenoli 5 mL HCl+1g CuSO4 .
5H2O / 1 L ap sau 0,5
g NaOH / L ap
O sptmn
Fi de Recolt
Informaii generale: Cine? Unde? Cnd? Cu ce scop? Folosina apei.

Informaii specifice:
apa de fntn: caracteristicile fntnii, distana fa de sursele de
poluare major

apa de suprafa: adncimea apei, natura geologic a terenului,
condiiile meteorologice din momentul prelevrii i cu 5 zile nainte,
poziionarea unui punct de deversare fa de locul de prelevare

apele reziduale: denumirea ntreprinderii care deverseaz, eluentul,
teritoriul tributar canalizrii.

Analiza:
Pregtirea probelor:
- filtrarea pentru ndeprtarea sedimentelor i a materialului biologic;
- analiza sedimentului (cernere, mojarare) i a mat. biologic ramas pe filtru;
- omogenizarea;
- dezagregarea probelor.
Analiza probelor;

- Diluia probelor - riscuri de eroare foarte mari.

- Refluxarea sedimentului ntr-un amestec de HCl i HNO
3
compui solubili.


- Dezagregarea cu ultrasunete

- Extracia grupelor de contaminani cu
solvent n mai multe trepte.

Eroare posibil [%]
0
100
200
300
400
500
a
p
a

(
1
p
p
b
)
a
p
a
(
1
0
p
p
b
)
s
e
d
i
m
e
n
t
s
c
o
i
c
i
Analiza
Pregatirea probei
Prelevarea probei
Parametru Ap
subteran
Ap de
suprafa
Ap
potabil
Ap uzat
Descrierea mediului
Localizarea punctelor de
prelevare
x x x x
Introducerea coordonatelor x x x x
Condiii geologice x x - x
Aria de prelevare (x) x x x
Structura suprafeei x x - x
Utilizrile solului, vegetaia x x x x
Viteza de curgere (x) x - x
Debitul de deversare - x x x
Sedimentarea - x - x
Descrierea apei de monitorizat
Puncte de deversare x x
Organisme x x x x
Eutrofizare - x - -
Contaminare vizibil x x x x
Semne de coroziune x x x x
Gaze x x - x
Analize generale
Temperatura aerului x x - x
Presiunea aerului x x - x
Culoare, miros x x x x
Gust (x) - (x) -
Turbiditate x x x x
Adncime vizibil - x - -
Materiale sedimentabile x x - x
Precipitate x x x x
pH x x x x
Potenial redox x x x x
Conductivitate electric x x x x
Total substane dizolvate x x x x
Oxigen x x x x
Clor - - x -
Dioxid de carbon - - x -
Agresivitate x (x) x (x)
Metoda instrumental de
analiz
Tip de prob*
)
Specificitate Sensibilitate
Gravimetrie S, L, G bun > 1g
Volumetrie (Titrimetrie) S, L, G bun > 10
-7
n soluie
Spectroscopie n vizibil S, L medie > 0,005 ppm n soluie
Spectroscopie n u.v. S, L, G medie > 0,005 ppm n soluie
Flamfotometrie S, L bun > 0,001 ppm n soluie
Spectroscopie de absorbie
atomic
S, L excelent > 0,001 ppm n soluie
Cromatografie de gaze L, G excelent > 10 ppm n soluie
Cromatografie de lichide S, L bun > 0,001 ppm
Polarografie L bun > 0,1 ppm
Voltametrie anodic L bun > 0,001 ppm
Spectrofluorometrie S, L bun > 0,001 ppm
Spectroscopie de emisie S, L excelent > 0,1 ppm
Fluorescen de raze X S, L bun > 10 ppm
Spectroscopie de mas S, L, G bun > 0,003 ppm
Analize specifice
- metoda de analiz se alege n funcie de limita de detecie i de concentraia
poluantului
Anionii din ape:
(Cl
-
), (SO
4
2-
), (NO
3
-
), (NO
2
-
), (PO
4
3-
), (SiO
4
2-
), (CN
-
), (F
-
).

Metodele clasice:
- gravimetrice (foarte exacte dar laborioase)
- volumetrice (mai simple dar cu precizie mai mic)
- metodele colorimetrice.
Metodele colorimetrice
- A
-
reacioneaz cu reactivi de culoare,formeaz compui stabili, intens colorai.

Probele care prezint turbiditate se vor filtra naintea analizei.

Cromatografia ionic: rapid, exact permit dozarea concomitent mai muli
cationi, nu utilizeaz reactivi toxici, necesit cantiti mici de probe dar necesit
dotarea aferent (cromatograful).

Pentru analiz, probele sunt filtrate apoi se injecteaz ntr-un eluent coninnd un
amestec de carbonat / bicarbonat.
Anion Metod de dozare Reactivi Interferene
Carbonat, CO
3
2-
Volumetric Acid clorhidric 0,05N, fenolftalein
(indicator)
Bicarbonat, HCO
3
-
Volumetric Acid clorhidric 0,1N
Metilorange (indicator)
Ioduri, I
-
Colorimetric
(la 420 nm)
Trioxid de arsen As
2
O
3
0,1N+ H
2
SO
4
60%
Sulfat de ceriu Ce(SO
4
)
2

.
4 H
2
O
Cloruri, Cl
-
Volumetric Metoda Mohr: azotat de argint 0,02N,
cromat de potasiu 10% (indicator)
Ceilali halogeni,
sulfii
Cloruri, Cl
-


Metoda Charpentier-Volhard: azotat de
argint 0,1N n acid azotic, sulfocianur
de amoniu
Sulfuri, hiposulfii,
substane organice
(se pot ndeprta prin
oxidare)
Sulfai, SO
4
2-
Gravimetric HCl i clorur de bariu, BaCl
2

.
2 H
2
O
Sulfai, SO
4
2-


Turbidimetric Clorur de bariu, soluie tampon Orice alte suspensii
Sulfai, SO
4
2-


Volumetric Clorur de bariu n soluie alcoolic, thorin
(indicator)
Sulfai, SO
4
2-


Colorimetric
(la 540 nm)
Acetat de bariu, cromat de bariu,
difenilcarbazid
Dioxidul de Siliciu,
SiO
2

Silicai, SiO
4
2-

Gravimetric Acid clorhidric conc.
i 1/20 Acid fluorhidric, acid sulfuric 1/2
Cianuri, CN
-
Colorimetric
(58nm)
Cloramin T, reactiv piridin-barbituric
Identificarea i dozarea cationilor
Cationii metalelor sau cationi nemetalici (NH
4
+
)

Metalele - n form elementar (suspensiile fine de fier, aur sau
mercur) sau exist n ap sub form de cationi, n diferite stri de
oxidare, complexai sau nu.

cationii metalelor grele (Cd
2+
, Cr
3+,6+
, Pb
2+
, Hg
2+
, Cu
2+
, Zn
2+
, Ni
2+
i
Fe
2+,3+
), Al
3+
- influeneaz metabolismului petilor.

Metalele n suspensie se pune n eviden prin filtrarea probei
printr-un filtru cu pori de 0,45 m care nu reine particulele coloidale.
Tehnici de analiz a cationilor metalici:

- Absorbia atomic;
- metoda colorimetric;
- metode electrochimice (electrod ion selectiv)
- metode voltametrice - sensibile - metale aflate n urme.

Tehnici specializate: fluorescena de raze X, activarea cu neutroni
sau fluorometria.

Spectroscopia absorbie atomic - tehnic spectral -radiaia
monocromatic traverseaz proba vaporizat i atomizat - se
nregistreaz o atenuare a intensitii radiaiei.

Aceast atenuare este corelat exponenial cu nr.de atomi de
metal din prob i deci cu concentraia lui.

Cation Metod de
dozare
Reactivi Obesrvaii
Sodiu, Na
+
Gravimetric Acetat de uranil, acetat de zinc
Calciu, Ca
2+
Volumetric Complexon III, murexid (indicator), soluie
tampon
Interferene cu Magneziu
Magneziu, Mg
2+
Volumetric Complexon III, negru eriocrom T
(indicator), soluie tampon
Interferene cu Calciu
Aluminiu, Al
3+
Colorimetric (525nm) Sarea de amoniu a acidului tricarboxilic sau
cu aluminon
Interferen cu fier, fosfat, crom,
titan (tratare cu acid tioglicolic)
Arsen, As
+3
Colorimetric (560nm) Dietilditiocarbamat Interferene cu Apa
Bariu, Ba
2+
Volumetric Acid sulfuric, thorin (indicator)
Cadmiu, Cd
2+
Colorimetric (518nm) Ditizon
Cobalt, Co
2+
Colorimetric
(520 nm)
Acid Spekker (acid fosforic + acid sulfuric),
sare Nitrozo R
Crom, Cr
3+, 6+
Colorimetric (545nm) Difenilcarbazida n mediul acid
Cupru, Cu
2+
Colorimetric (430nm),
(470nm)
Dibenzilditiocarbamat de zinc n mediu acid
sau Cupral (dietilditiocarbamat de sodiu)
Fier, Fe
2+, 3+
Colorimetric (510nm) Sulfocianur de amoniu
Sau: feroin (ortofenantrolin)
Mangan, Mn
2+
Colorimetric (530nm) Oxidare la Mn
+7
cu persulfat de amoniu Interfer cu Cl
-
i substane organice
Mercur, Hg
2+
Colorimetric (470nm) Ditizona n mediu acid
Plumb, Pb
2+
Colorimetric (510nm) Ditizona n mediu bazic
Zinc, Zn
2+
Colorimetric (535nm) Ditizona n mediu acid Interferen cu substanele organice
(se pot oxida cu ap oxigenat)
Global metale
grele
Colorimetric Ditizona n mediul acid Pb, Zn, Cu, Ag, Bi, Cd, Co, Hg