SOLUCIONES BUFFER

Ejercicios:


A) Calculemos el pH de una solucin 0,5M de cido actico (CH3COOH)
Ka = 1,8 10
-5
. Como es un cido dbil y su concentracin es alta, podemos aplicar:

[H
+
] = Ka Co

[H
+
] = (1,8 x 10-5) (0,5)

[H
+
] = 3,0 x 10
-3


Si pH = -log [H
+
], entonces

pH = -(log 3,0 10
-3
)
pH = -(-2,522)

pH = 2,522



B) Calcularemos ahora el pH de una solucin formada por cido actico 0,5M y acetato
de sodio 0,5M (CH3COONa).
Tenemos efecto de ion comn por lo tanto:


pH = pKa + log [Sal]
[cido]

Si Ka = 1,8 x 10
-5

pKa = -(log Ka)
pKa = 4,74

Luego, pH = 4,74 + log [0,5]
[0,5]

pH = 4,74 + log 1
pH = 4,74









C) Calculemos el pOH de una solucin 0,1M de (NH4OH) Kb = 1,75x10
-5
. Como es
una base dbil y su concentracin es alta, podemos aplicar:

[OH
-
] = Kb Co

[OH
-
] = (1,75 x 10-5) (0,1)

[OH
-
] = 1,323 x 10-3

Si pOH = -log [OH
-
], entonces:

pOH = -(log 1,323 x 10
-3
)
pOH = -(-2,88)

pOH = 2,88


D) Calcularemos ahora el pOH de una solucin formada por hidrxido de amonio 0,1M
y cloruro de amonio 0,1M (NH4Cl).
Tenemos efecto de ion comn por lo tanto:

pOH = pKb + log [Sal]
[Base]

Si Kb = 1,75 x 10
-5

pKb = -(log Kb)
pKb = 4,76

Luego, pOH = 4,76 + log [0,1]
[0,1]
pOH = 4,76 + log 1
pOH = 4,76

PROBLEMAS DE BUFFER
POR: VALDERRAMA ARIAS, JULIAN
1. Calcule el pH de 0,500 mL de una solucin reguladora, que se prepara disolviendo
en agua 2,40 g de NaH2 PO4 y 5,68 g de Na
2
HPO
4
llevando a volumen en matraz
aforado de 500 mL.
Datos: Ka
2
= 6,17 x 10
8
Mr NaH
2
PO
4
= 120 Mr Na
2
HPO
4
= 142
n moles NaH
2
PO4 = 2,40 g / 120 g mol
1
=0,020 mol
Molaridad NaH
2
PO
4
= 0,020 mol / 0,500 L = 0,040 M = Ca (H
2
PO
4
-
)
n moles Na
2
HPO
4
= 5,68 g / 142 g mol
1
= 0,031 mol
Molaridad Na
2
HPO
4
= 0,031 mol / 0,500 L = 0,062 M = Cb (HPO
4
2-
)
Como C
a
y C
b
son mayores de 10
2
M y C
a
/ C
b
= 0,645 est dentro del rango 0,1
10 se puede usar la Ecuacin de Henderson
pH = pK
a
log C
a
/ C
b
= 7,21 log 0,040 / 0,062 = 7,40
Respuesta: pH = 7,40

2. Calcular el pH de una mezcla equimolar de NH3 y NH4Cl. El pKb del amoniaco es
4.75
Solucin:
Para una solucin amortiguadora compuesta de una base dbil y una sal de su
correspondiente cido conjugado, la ecuacin de Henderson-Hasselbach es de la forma

[]
[]

Al aplicar esta ecuacin al sistema amortiguador amoniaco / cloruro de amonio resulta
que el

3. Calcular el pH de una mezcla de 5 moles de lactato de sodio y mol de cido
clorhdrico en un litro de solucin acuosa al finalizar la reaccin. El pKa del
cido lctico es 3.86.
Una mol de cido clorhdrico reacciona con una mol de lactato de sodio, convirtindose
la mezcla en una solucin amortiguadora que contiene una mol de cido lctico y 4 mol
de acetato de sodio.
Aplicando la ecuacin tenemos:

Calcular el pH de una solucin formada por 200 ml de solucin de HAc
0,2 M y 200 ml de solucin de NaAc 0,3 M .

Efectuada la mezcla, se produce la dilucin de las soluciones , variando por lo
tanto sus concentraciones .
Para el cido:
1000 ml ___________ 0,2 moles HAc
200 ml ___________ x = 0,04 moles HAc

Como el volumen final es de 400 ml:

400 ml ___________ 0,04 moles HAc
1000 ml ___________ x = 0,1 moles = 0,1 M

Con idntico razonamiento se calcula la concentracin de la sal cuyo resultado
ser: 0,15 M,
Reemplazando en la ecuacin anterior:

H
x

18 10 0 1
5
, . ,
0,15
= 1,2 . 10
-5


PH = 4,92

A 100 ml del buffer anterior se le aade 1 ml de NaOH 0,1 N. Calcular el
pH.

1000 ml ____________ 0,1 equiv. NaOH
1 ml ____________ x = 10 -4 equiv.

Estos equivalentes neutralizarn el mismo nmero de equivalentes de protones
contenidos en los 100 ml de la mezcla buffer.

100 ml ____________ 10-4
1000 ml ____________ x = 10-3 equiv.
Quedando:
[HAc] = 0,1 M - 0,001 M = 0,099 M
[Ac- ] = 0,15 M + 0,001 M = 0,151 M




Por lo tanto :
H

18
0 151
,
,
. 10 x 0,099
= 1,18 . 10 M
-5
-5

pH = 4,93

Se observa que la variacin de pH debida a este agregado fue de slo 0,01
unidades .
Si el mismo agregado se hubiera realizado sobre 100 ml de agua :

10-3 equiv. OH-/l ----------> pOH = 3 pH = 11

Como el pH inicial es 7, se habr producido una variacin de pH de 4 unidades
.


Calcular el pH de una mezcla de 3 moles de cido actico 1 mol de
hidrxido de sodio en un litro de solucin acuosa al terminar la reaccin
Una mol de hidrxido de sodio reacciona con una mol de cido actico,
convirtindose la mezcla en una solucin amortiguadora que contiene 2 moles
de cido actico y un mol de acetato de sodio
Aplicando la ecuacin de Henderson- Hasselbach tenemos que
PH=4.75 + log1/2=4.45







Calcular el pH de una mezcla equimolar de NH3 y NH4Cl. El pKb del
amoniaco es 4.75
Para una solucin amortiguadora compuesta de una base dbil y una sal de su
correspondiente cido conjugado, la ecuacin de Henderson- Hasselbach es
de la forma
pOH= pKb + log ([sal] )/([base] )
Al aplicar sta ecuacin al sistema amortiguador amoniaco/cloruro de amonio
resulta el

pOH = PKb 4.75
y entonces, el PH =14- 4.75 = 9.25


PROBLEMA 1

Calcule el pH de 0,500 mL de una solucin reguladora, que se
preparadisolviendo en agua 2,40 gr de NaH2PO4y 5,68 g de Na
2
HPO
4
llevando
avolumen en matraz aforado de 500 mL

Datos:
Ka
2
= 6,17 x 10
8

MrNaH
2
PO
4
= 120
MrNa
2
HPO
4
= 142
n moles NaH
2
PO
4
= 2,40 g / 120 g mol 1=0,020 mol
Molaridad NaH
2
PO
4
= 0,020 mol / 0,500L = 0,040 M=Ca(H
2
PO
4
-
)
n moles Na
2
HPO
4
= 5,68 g / 142 g mol
1
= 0,031 mol
Molaridad Na
2
HPO
4
= 0,031 mol / 0,500 L = 0,062 M = Cb(HPO4
2-
)

Como Ca y Cbson mayores de 10
2
M y C
a
/ C
b
= 0,645 est dentro del rango
0,1 10 se puede usar la Ecuacin de Henderson.

pH = pKa log C
a
/ C
b
= 7,21 log 0,040 / 0,062 = 7,40

Rpta: Ph = 7,40


Problema 2

Calcular el pH de una solucin formada por 200 ml de solucin de HAc
0,2 M y 200 ml de solucin de NaAc 0,3 M.

Efectuada la mezcla, se produce la dilucin de las soluciones , variando por lo
tanto sus concentraciones.

Para el cido:

1000 ml ___________________ 0,2 moles HAc
200 ml ____________________ x= 0.04moles HAc

Como volumen final es de 400 ml:

400 ml __________________ 0, 04 moles HAc
1000 ml__________________ x=0,1 moles =0,1 M


Con idntico razonamiento se calcula la concentracin de la sal cuyo resultado
ser: 0,15 M, reemplazando en la ecuacin anterior:

H
x

18 10 0 1
5
, . ,
0,15
= 1,2 . 10
-5

ph= 4,92

A 100 ml del buffer anterior se le aade 1 ml de NaOH 0,1 N. Calcular el
pH.

1000 ml ______________ 0,1 equiv. Na OH
1 ml______________ x= 10
-4
equiv.

Estos equivalents neutralizarn el mismo nmero de equivalentes de
protones contenidos en los 100 ml de la mezcla buffer.

100 ml _________________ 10
-4
1000 ml ________________ x= 10
-3
equiv.
Quedando:

[HAc] = 0,1 M 0,001 M = 0,099 M

[Ac
-
] = 0,15 M + 0,001 M = 0,151 M

Por lo tanto:

H

18
0 151
,
,
. 10 x 0,099
= 1,18 . 10 M
-5
-5


pH= 4,93
Se observa que la variacin de Ph debida a este agregado fue de slo 0.01
unidades.
Si el mismo agregado se hubiera realizado sobre ml agua:

10
-3
equiv. OH
-
/l ----------> pOH = 3 pH = 11

Como el pH inicial es 7, se habr producido una variacin de Ph de 4 unidades.





Problema 3

Calcule la variacin de pH que seproducir por el agregado de 0,010 mol deNaOH a un
litro de solucin reguladora 0,100 M de cido actico y 0,100 M deacetato de sodio.
Ka = 1,82 x 10
5


Variacin de pH (pH) = pHf- pH
i

El pH de la solucin inicial es: pH = pKa log Ca/ Cb

pHi= 4,74 log 0,100 / 0,100 = 4,74

El pH de la solucin final es el que corresponde a la solucin despus delagregado de
NaOH, que por ser base fuerte estar totalmente disociada.
El aumento de iones HO
-
afecta al equilibrio:

HAc + H2O H3O
+
+ Ac


Ya que neutraliza a los H3O+, desplazndose hacia un aumento de laconcentracin de
Ac
-
y una disminucin de la concentracin de HAc.

Conservacin de materia:

[HAc]+ [Ac - ]= Ca + Cb= 0,200 M ..(a)

[Na+]= Cb(del NaAc) + Cbf (del NaOH)

Condicin de electro neutralidad:

[Na+]+ [H3O+]=[Ac - ]+ [HO
-
]

Cb +Cbf + [H3O+]= [Ac - ]+ [HO
-
]

[H3O+]y [HO-]se desestiman frente a Cay Cb, por lo tanto:


[Ac - ]= Cb +Cbf

Reemplazando en (a) y reordenando:

[HAc]= Ca + Cb (Cb +Cbf ) = Ca- Cbf

El pH de la solucin final es:
pHf = pKa log ([HAc]/ [Ac - ])
pHf = 4,74 log [(Ca- Cbf) / (Ca+ Cbf)]
pHf = 4,74 log [(0,100 0,010) / (0,100 + 0,010)]
pHf = 4,74 log [(0,090 / 0,110)] = 4,83

pH = 4,83 4,74 = 0,09

Los valores de pH y los cambios producidos se expresan con dos cifrasdecimales,
debido a que es la mxima precisin que se logra cuando se mide con peachmetro.


1. Problemas

1.1. Problemas resueltos

1. Calcule el pH de 0,500 mL de una solucin reguladora, que se prepara
disolviendo en agua 2,40 g de NaH2 PO4 y 5,68 g de Na
2
HPO
4
llevando a
volumen en matraz aforado de 500 mL.
Datos: Ka
2
= 6,17 x 10
8
Mr NaH
2
PO
4
= 120 Mr Na
2
HPO
4
= 142
n moles NaH
2
PO4 = 2,40 g / 120 g mol
1
=0,020 mol
Molaridad NaH
2
PO
4
= 0,020 mol / 0,500 L = 0,040 M = Ca (H
2
PO
4
-
)
n moles Na
2
HPO
4
= 5,68 g / 142 g mol
1
= 0,031 mol
Molaridad Na
2
HPO
4
= 0,031 mol / 0,500 L = 0,062 M = Cb (HPO
4
2-
)
Como C
a
y C
b
son mayores de 10
2
M y C
a
/ C
b
= 0,645 est dentro del rango 0,1
10 se puede usar la Ecuacin de Henderson
pH = pK
a
log C
a
/ C
b
= 7,21 log 0,040 / 0,062 = 7,40
Respuesta: pH = 7,40

2. Calcular el pH de una mezcla equimolar de NH3 y NH4Cl. El pKb del amoniaco
es 4.75
Solucin:
Para una solucin amortiguadora compuesta de una base dbil y una sal de su
correspondiente cido conjugado, la ecuacin de Henderson-Hasselbach es de la forma

[]
[]

Al aplicar esta ecuacin al sistema amortiguador amoniaco / cloruro de amonio resulta
que el

3. Calcular el pH de una mezcla de 5 moles de lactato de sodio y mol de cido
clorhdrico en un litro de solucin acuosa al finalizar la reaccin. El pKa del
cido lctico es 3.86.
Una mol de cido clorhdrico reacciona con una mol de lactato de sodio, convirtindose
la mezcla en una solucin amortiguadora que contiene una mol de cido lctico y 4 mol
de acetato de sodio.
Aplicando la ecuacin tenemos:

4. Calcular el pH de la solucin que resulta al mezclar dos soluciones acuosas que
contienen, respectivamente, 2 mol de cido actico y 6 mol de acetato de sodio.
El pKa del cido actico es 4.75.

Aplicando la ecuacin de Henderson - Hasselbach

PROBLEMAS RESUELTOS SOLUCIONES BUFFER :3
1.Determine la masa de acetato de sodio (Masa molar = 98,1 g/mol) que necesita
para preparar una solucin buffer acetato cuya relacin [Sal] / [cido] = 0,45.
Suponga que la masa de sal debe ser agregada a 500 mL de solucin 0,4 M de
cido actico (PKa = 4,76) para preparar el tampn.
SOLUCIN:
Paso 1: Si tenemos 500 mL de cido al 0,4 M, la concentracin del cido en el buffer
ser 0,4M.
[cido] = 0,4 M
Paso 2: Si la relacin [Sal] / [cido] = 0,45 y [cido] = 0,4 M tenemos que:
[Sal] / [cido] = 0,45
[Sal] / 0,4 M = 0,45
[Sal] = 0,45 0,4 M
[Sal] = 0,18 M
Paso 3: Como la concentracin de la sal es 0,18 M necesitaremos 0,18 moles de sal
para preparar un litro de solucin, pero slo queremos 500 mL de solucin, por lo tanto
0,18 moles sal x = 1000 mL solucin 500 mL de solucin
x = 0,09 moles de sal
Paso 4: Transformamos los moles a masa (g)
1 mol ------------------------sal 98,1 g
0,09 moles-------------------- sal x
x = 8,83 g de sal (acetato de sodio)



2. Calcular el pH de una solucin formada por 200 ml de solucin de
HAc 0,2 M y 200 ml de solucin de NaAc 0,3 M .
Efectuada la mezcla, se produce la dilucin de las soluciones , variando
por lo tanto sus concentraciones .
Para el cido :
1000 ml ___________ 0,2 moles HAc
200 ml ___________ x = 0,04 moles HAc
como el volumen final es de 400 ml :

400 ml ___________ 0,04 moles HAc
1000 ml ___________ x = 0,1 moles = 0,1 M

Con idntico razonamiento se calcula la concentracin de la sal cuyo
resultado ser: 0,15 M,
Reemplazando en la ecuacin anterior :
pH = 4,92


3. Calcule el pH y la concentracin de una solucin amortiguadora formada por
0,03 moles de cido propanoico (Ka = 1,34 10-5) y 0,02 moles de propanoato de
sodio disueltos en 250 mL.
SOLUCIN:
Paso 1: Sabemos que:
PH = pKa + log [Sal] / [cido]
[Tampn] = [Sal] + [cido]
Luego: pKa = -(log Ka)
pKa = -(log 1,34 10-5)
pKa = -(-4,87)
pKa = 4,87 El pH del buffer debe encontrarse en la zona de pKa 1,esto es 3,87 -
5,87
Paso 2: Determinemos las concentraciones molares de los componentes del buffer.
[cido] 0,03 x = x = 0,12 M
250 mL ----------------------1000 mL
[Sal] 0,02----------------------------- x
= x = 0,08 M
Paso 3: Tenemos todos los datos para calcular el pH de esta solucin tampn.
pH = pKa + log [Sal] / [cido]
pH = 4,87 + log [0,08] / [0,12]
pH = 4,87 + log 0,666
pH = 4,87 + (- 0,17)
pH = 4,70 Est en el rango esperado
Paso 4: La concentracin del tampn ser:
[buffer] = [Sal] + [cido]
[buffer] = 0,08 M + 0,12 M
[buffer] = 0,2 M

1. Calcule el pH de 0,500 mL de una solucin reguladora, que se prepara
disolviendo en agua 2,40 g de NaH2PO4 y 5,68 g de Na2HPO4 llevando a
volumen en matraz aforado de 500 mL.
Datos: Ka2 = 6,17 x 10 8 Mr NaH2PO4 = 120 Mr Na2HPO4 = 142
n moles NaH2PO4 = 2,40 g / 120 g mol1 =0,020 mol
Molaridad NaH2PO4 = 0,020 mol / 0,500 L = 0,040 M = Ca (H2PO4- )
n moles Na2HPO4 = 5,68 g / 142 g mol1= 0,031 mol
Molaridad Na2HPO4 = 0,031 mol / 0,500 L = 0,062 M = Cb (HPO42-)
Como Ca y Cb son mayores de 10 2M y Ca / Cb = 0,645 est dentro del
rango
0,1 10 se puede usar la Ecuacin de Henderson:
pH = pKa log Ca / Cb = 7,21 log 0,040 / 0,062 = 7,40
Respuesta: pH = 7,40

2. Qu volumen de NaOH 2,00 M se debe agregar a 300 mL de solucin 0,30
M de cido gliclico, de manera de obtener una solucin reguladora de pH
=4,00?
Ka = 1,50 x 10 4
NaOH es una base fuerte por lo tanto estar totalmente disociada en solucin.
El aumento de iones HO- afecta al equilibrio:
cido gliclico + H2O H3O + + glicolato
Ya que neutraliza a los H3O+, desplazndose hacia un aumento de la
concentracin de glicolato y una disminucin de la concentracin de cido
gliclico. Conservacin de materia:
[Hglic] + [ glic - ] = Ca + Cb = 0,300 L x 0,30 M / (0,300 L + Vbf)
[Na +] = Vbf x 2,00 M / (0,300 L + Vbf) .. a
Condicin de electro neutralidad:
[Na +] + [H3O +] = [ glic - ] + [HO - ]
Vbf x 2,00 M / (0,300 L + Vbf)+ [H3O +] = [ glic - ] + [HO - ]
[H3O +] y [HO - ] se desestiman frente a Ca y Cbf, por lo tanto:
[ glic -] = Vbf x 2,00 M / (0,300 L + Vbf)
Reemplazando en (a) y reordenando:
[Hglic] = [0,300 L x 0,30 M / (0,300 L + Vbf)] - [Vbf x 2,00 M / (0,300 L +
Vbf)]
[Hglic] = (0,300 L x 0,30 M - Vbf x 2,00 M) / (0,300 L + Vbf)
El pH de la solucin final es:
pHf = pKa log ([Hglic] / [ glic - ])
[(0,300 L x 0,30 M - Vbf x 2,00 M) / (0,300 L + Vbf)]
4,00 = 3,82 log
[Vbf x 2,00 M / (0,300 L + Vbf)]
4,00 = 3,82 log [(0,300 L x 0,30 M - Vbf x 2,00 M) / (Vbf x 2,00 M)]
Luego se despeja Vbf
Respuesta: Vbf = 27,00 mL

3. Calcule la variacin de pH que se producir por el agregado de 0,010 mol
deNaOH a un litro de solucin reguladora 0,100 M de cido actico y 0,100 M
de acetato de sodio. Ka = 1,82 x 10 5
Variacin de pH ( pH) = pHf - pHi
El pH de la solucin inicial es: pH = pKa log Ca / Cb
pHi = 4,74 log 0,100 / 0,100 = 4,74
El pH de la solucin final es el que corresponde a la solucin despus del
agregado de NaOH, que por ser base fuerte estar totalmente disociada.
El aumento de iones HO - afecta al equilibrio:
HAc + H2O H3O + + Ac
Ya que neutraliza a los H3O+, desplazndose hacia un aumento de la
concentracin de Ac - y una disminucin de la concentracin de HAc.
Conservacin de materia:
[ HAc] + [ Ac - ] = Ca + Cb = 0,200 M (a)
[Na +] = Cb (del NaAc) + Cbf (del NaOH)
Condicin de electro neutralidad:
[Na +] + [H3O +] = [ Ac - ] + [HO - ]
Cb + Cbf + [H3O +] = [ Ac - ] + [HO - ]
[H3O +] y [HO -] se desestiman frente a Ca y Cb, por lo tanto:
[ Ac - ] = Cb + Cbf
Reemplazando en (a) y reordenando:
[ HAc] = Ca + Cb (Cb + Cbf ) = Ca Cbf
El pH de la solucin final es:
pHf = pKa log ([HAc] / [ Ac - ])
pHf = 4,74 log [(Ca - Cbf) / (Ca + Cbf)]
pHf = 4,74 log [(0,100 0,010) / (0,100 + 0,010)]
pHf = 4,74 log [(0,090 / 0,110)] = 4,83
pH = 4,83 4,74 = 0,09



EJERCICIOS

1. Se dispone de un cido ntrico (HNO
3
) 0.01M. Calcular el ph

HNO
3 (ag)
+ H
2
O -----> H
3
O
+
(ag)
+ NO
3
-
(ag)

[HNO
3
]= 0.001M = [H
3
O
+
]
pH = - log H
3
O
+
= -log 0.01= - log 10
-2
= 2

2. Se disuelven 0.40 gr de hidrxido sdico (NaOH) en agua hasta completar 100
ml. Calcular el pH a 25C.

0.40gr NaOH 1000ml 1mol NaOH = 0.1M
100ml 1Lt 40g NaOH

()

()

[NaOH] = 0.1M = [OH
-
]
pOH = -log [OH
-
] = -log 0.1 = -log 10
-1
=1
pH + pOH = 14
pH + 1 =14
pH = 13

3. Calcular el pH de una solucin formada por 200ml de solucin de H
(ac)
0.20M y
200ml de solucin de Na
(ac)
0.3M. Efectuada la mezcla, se produce la dilucin
de las soluciones, variando por lo tanto sus concentraciones.
Para el cido:
1000ml ------------ 0.2 moles H
(ac)
200ml ------------ x = 0.04 moles H
(ac)


Como el volumen final es de 40ml:
400ml ------------- 0.04 moles H
(ac)

1000ml ------------ x = 0.1moles = 0.1M

Con idntico razonamiento se calcula la concentracin de la sal cuyo resultado
ser 0.15M, reemplazando en la ecuacin anterior:

[H
+
] =

= 1.2 x 10
-5


pH = 4.92


Ejemplo 1:

Calcule el pH de 0,500 mL de una solucin reguladora, que se
preparadisolviendo en agua 2,40 g de NaH
2
PO
4
y 5,68 g de Na
2
HPO
4
llevando
avolumen en matraz aforado de 500 mL

Datos:
Ka
2
= 6,17 x 10
8
M
r
NaH
2
PO
4
= 120 M
r
Na
2
HPO
4
= 142

n moles NaH
2
PO
4
= 2,40 g / 120 g mol
1
=0,020 mol

Molaridad NaH
2
PO
4
= 0,020 mol / 0,500 L = 0,040 M = Ca (H
2
PO
4
-
)

n moles Na
2
HPO
4
= 5,68 g / 142 g mol
1
= 0,031 mol

Molaridad Na
2
HPO
4
= 0,031 mol / 0,500 L = 0,062 M = Cb (HPO
4
2-)


Como C
a
y C
b
son mayores de 10
2
M y C
a
/ C
b
= 0,645 est dentro del rango
0,1 10 se puede usar la Ecuacin de Henderson

pH = pKa log C
a
/ C
b
= 7,21 log 0,040 / 0,062 = 7,40

Respuesta: pH = 7,40

Ejemplo 2:

Qu volumen de NaOH 2,00 M se debe agregar a 300 mL de solucin 0,30
Mde cido gliclico, de manera de obtener una solucin reguladora de pH
=4,00?
Ka = 1,50 x 10
4


NaOH es una base fuerte por lo tanto estar totalmente disociada en solucin.
El aumento de iones HO
-
afecta al equilibrio:

cido gliclico + H
2
O H
3
O
+
+ glicolato

Ya que neutraliza a los H
3
O
+
, desplazndose hacia un aumento de
laconcentracin de glicolato y una disminucin de la concentracin de
cidogliclico.

Conservacin de materia:

[Hglic] + [glic
-
] = C
a
+ C
b
= 0,300 L x 0,30 M / (0,300 L + V
bf
)

[Na
+
] = V
bf
x 2,00 M / (0,300 L + V
bf
) ()
Condicin de electro neutralidad:

[Na
+
] + [H
3
O
+
] = [glic
-
] + [HO
-
]

V
bf
x 2,00 M / (0,300 L + V
bf
)+ [H
3
O
+
] = [glic
-
] + [HO
-
]

[H
3
O
+
] y [HO
-
] se desestiman frente a C
a
y C
bf
, por lo tanto:

[glic
-
] = V
b
f x 2,00 M / (0,300 L + V
bf
)

Reemplazando en () y reordenando:

[Hglic] = [0,300 L x 0,30 M / (0,300 L + V
bf
)] - [V
bf
x 2,00 M / (0,300 L + V
bf
)]

[Hglic] = (0,300 L x 0,30 M - V
bf
x 2,00 M) / (0,300 L + V
bf
)

El pH de la solucin final es:

pH
f
= pKa log ([Hglic] / [glic
-
])


[(

) (

)]
[

)]


4,00 = 3,82 log [(0,300 L x 0,30 M - V
bf
x 2,00 M) / (V
bf
x 2,00 M)]

Luego se despeja V
bf


Respuesta: V
bf
= 27,00 mL

Ejemplo 3:

Calcule la variacin de pH que se producir por el agregado de 0,010 mol
deNaOH a un litro de solucin reguladora 0,100 M de cido actico y 0,100 M
deacetato de sodio. Ka = 1,82 x 10
5


Variacin de pH ( pH) = pH
f
- pH
i


El pH de la solucin inicial es: pH = pKa log C
a
/ C
b


pH
i
= 4,74 log 0,100 / 0,100 = 4,74

El pH de la solucin final es el que corresponde a la solucin despus
delagregado de NaOH, que por ser base fuerte estar totalmente disociada.
El aumento de iones HO
-
afecta al equilibrio:

HAc + H
2
O H
3
O
+
+ Ac
-

Ya que neutraliza a los H
3
O
+
, desplazndose hacia un aumento de la
concentracin de Ac
-
y una disminucin de la concentracin de HAc.

Conservacin de materia:

[HAc] + [Ac-] = Ca + Cb = 0,200 M ()

[Na
+
] = C
b
(del NaAc) + C
bf
(del NaOH)

Condicin de electro neutralidad:

[Na
+
] + [H
3
O
+
] = [Ac
-
] + [HO
-
]

C
b
+ C
bf
+ [H
3
O
+
] = [Ac
-
] + [HO
-
]

[H
3
O
+
] y [HO
-
] se desestiman frente a C
a
y C
b
, por lo tanto:

[Ac
-
] = C
b
+ C
bf


Reemplazando en () y reordenando:

[HAc] = C
a
+ C
b
(C
b
+ C
bf
) = C
a
C
bf


El pH de la solucin final es:

pH
f
= pKa log ([HAc] / [Ac
-
])
pH
f
= 4,74 log [(C
a
- C
bf
) / (C
a
+ C
bf
)]
pH
f
= 4,74 log [(0,100 0,010) / (0,100 + 0,010)]
pH
f
= 4,74 log [(0,090 / 0,110)] = 4,83

pH = 4,83 4,74 = 0,09

Los valores de pH y los cambios producidos se expresan con dos
cifrasdecimales, debido a que es la mxima precisin que se logra cuando se
midecon peachmetro.








































































EJERCICOS RESUELTOS: BUFFER
1. Cuntos moles de NH4Cl hay que agregar a un litro de solucin 0,150 M de NH3
para obtener una buffer de pH 9,20?
Conservacin de materia:
[

] + [

] =

= Ca + 0,150 M
[Cl-] =

Condicin de electro neutralidad:
[

] + [

] = [

] + [

]
Desestimamos [

]= 1,58 x

M y [

] = 6.33 x

M frente a

(pues
para que la solucin sea reguladora efectiva, la cantidad de

Cl a agregar debe
cumplir 0,1<

<10)
pH = pKa log (

)
9,20 = (14,00 4,74) log ([

] / 0,150 M)
9,20 = 9,26 log (

/ 0,150)
log (

/ 0,150) = 9,26 9,20 = 0,06

/ 0,150 = inversa log 0,06

= 0,172 M
Respuesta: hay que agregar 0,172 moles de

Cl a un litro de la solucin.









2. Calcular el pH de una solucin formada por 200 ml de solucin de HAc 0,2 M y
200 ml de solucin de NaAc 0,3 M.
Efectuada la mezcla, se produce la dilucin de las soluciones, variando por lo tanto sus
concentraciones.
Para el cido:
1000 ml ___________ 0,2 moles HAc
200 ml ___________ x = 0,04 moles HAc

Como el volumen final es de 400 ml:

400 ml ___________ 0,04 moles HAc
1000 ml ___________ x = 0,1 moles = 0,1 M

Con idntico razonamiento se calcula la concentracin de la sal cuyo resultado ser:
0,15M,
Reemplazando en la ecuacin anterior:

H
x

18 10 0 1
5
, . ,
0,15
= 1,2 . 10
-5

pH = 4,92

3. A 100 ml del buffer anterior se le aade 1 ml de NaOH 0,1 N. Calcular el pH.

1000 ml ____________ 0,1 equiv. NaOH
1 ml ____________ x = 10 -4 equiv.

Estos equivalentes neutralizarn el mismo nmero de equivalentes de protones
contenidos en los 100 ml de la mezcla buffer.

100 ml ____________ 10-4
1000 ml ____________ x = 10-3 equiv.
Quedando:
[HAc] = 0,1 M - 0,001 M = 0,099 M
[Ac- ] = 0,15 M + 0,001 M = 0,151 M
Por lo tanto:
H

18
0 151
,
,
. 10 x 0,099
= 1,18 . 10 M
-5
-5

pH = 4,93
Se observa que la variacin de pH debida a este agregado fue de slo 0,01 unidades.
Si el mismo agregado se hubiera realizado sobre 100 ml de agua:

10-3 equiv. OH-/l ----------> pOH = 3 pH = 11
Como el pH inicial es 7, se habr producido una variacin de pH de 4 unidades.


SOLUCIONES BUFFER : EJERCICIOS RESUELTOS

1. Cuntos moles de NH4Cl hay que agregar a un litro de solucin 0,150 M
de NH3 para obtener una buffer de pH 9,20?

Por Conservacin de materia:
[NH4+] + [NH3] = Ca + Cb = Ca + 0,150 M
[Cl-] = Ca
Condicin de electro neutralidad:
[NH4+] + [H3O +] = [Cl - ] + [HO - ]

Desestimamos [H3O +] = 1,58 x 10 9 M y [HO -] = 6.33 x 10 6 M frente a Ca yCb
(pues para que la solucin sea reguladora efectiva, la cantidad de NH4Cl aagregar debe
cumplir:
0,1< Ca / Cb<10)
pH = pKa log (Ca / Cb)
9,20 = (14,00 4,74) log ([NH4 +] / 0,150 M)
9,20 = 9,26 log (Ca / 0,150)
log (Ca / 0,150) = 9,26 9,20 = 0,06
Ca / 0,150 = inversa log 0,06 Ca = 0,172 M

Respuesta: hay que agregar 0,172 moles de NH4Cl a un litro de la solucin.


2. Calcule el pH de 0,500 mL de una solucin reguladora, que se prepara
disolviendo en agua 2,40 g de NaH2 PO4 y 5,68 g de Na
2
HPO
4
llevando a
volumen en matraz aforado de 500 mL.
Datos: Ka
2
= 6,17 x 10
8
Mr NaH
2
PO
4
= 120 Mr Na
2
HPO
4
= 142
n moles NaH
2
PO4 = 2,40 g / 120 g mol
1
=0,020 mol
Molaridad NaH
2
PO
4
= 0,020 mol / 0,500 L = 0,040 M = Ca (H
2
PO
4
-
)
n moles Na
2
HPO
4
= 5,68 g / 142 g mol
1
= 0,031 mol
Molaridad Na
2
HPO
4
= 0,031 mol / 0,500 L = 0,062 M = Cb (HPO
4
2-
)
Como C
a
y C
b
son mayores de 10
2
M y C
a
/ C
b
= 0,645 est dentro del rango 0,1
10 se puede usar la Ecuacin de Henderson
pH = pK
a
log C
a
/ C
b
= 7,21 log 0,040 / 0,062 = 7,40
Respuesta: pH = 7,40




3. Calcular el pH de una solucin formada por 200ml de solucin de H
(ac)

0.20M y 200ml de solucin de Na
(ac)
0.3M. Efectuada la mezcla, se produce
la dilucin de las soluciones, variando por lo tanto sus concentraciones.
Para el cido:
1000ml ------------ 0.2 moles H
(ac)
200ml ------------ x = 0.04 moles H
(ac)


Como el volumen final es de 40ml:
400ml ------------- 0.04 moles H
(ac)

1000ml ------------ x = 0.1moles = 0.1M

Con idntico razonamiento se calcula la concentracin de la sal cuyo resultado
ser 0.15M, reemplazando en la ecuacin anterior:

[H
+
] =

= 1.2 x 10
-5


pH = 4.92


PROBLEMAS DE SOLUCIONES BUFFERT
1. Calcular el pH de una solucin formada por 200 ml de solucin de HAc 0,2 M y
200 ml de solucin de NaAc 0,3 M.

Efectuada la mezcla, se produce la dilucin de las soluciones, variando por lo
tanto sus concentraciones.

Para el cido:
1000 ml ___________ 0,2 moles HAc
200 ml ___________ x = 0,04 moles HAc

Como el volumen final es de 400 ml:
400 ml ___________ 0,04 moles HAc
1000 ml ___________ x = 0,1 moles = 0,1 M
Con idntico razonamiento se calcula la concentracin de la sal cuyo resultado
ser: 0,15 M,
Reemplazando en la ecuacin anterior:
H
x

18 10 0 1
5
, . ,
0,15
= 1,2 . 10
-5

pH = 4,92
2. A 100 ml del buffer anterior se le aade 1 ml de NaOH 0,1 N. Calcular el pH.

1000 ml ____________ 0,1 equiv. NaOH
1 ml ____________ x =

equiv.
Estos equivalentes neutralizarn el mismo nmero de equivalentes de protones
contenidos en los 100 ml de la mezcla buffer.
100 ml ____________

1000 ml ____________ x =

equiv.

Quedando:
[HAc] = 0, 1 M - 0,001 M = 0,099 M
[Ac-] = 0, 15 M + 0,001 M = 0,151 M
Por lo tanto:
H

18
0 151
,
,
. 10 x 0,099
= 1,18 . 10 M
-5
-5

pH = 4,93
Se observa que la variacin de pH debida a este agregado fue de slo 0,01
unidades.
Si el mismo agregado se hubiera realizado sobre 100 ml de agua:

Equiv. OH-/l ----------> pOH = 3 pH = 11

Como el pH inicial es 7, se habr producido una variacin de pH de 4 unidades.
3. Calcule el pH de una solucin buffer que contiene 0.05 M de HC7H5O2 y
0.15M de NaC7H5O2 (Ka HC7H5O2 = 6.5X10-5).
Reemplazando en la ecuacin de Henderson-Hasselbach:

pH=pKa+log ([base])/([acido])

pH= -logKa+log ([base])/([acido])

pH = -log (6.5x10^(-5) )+log(0.15/0.05)

pH=4.187+0.477

pH=4.66.

PROBLEMAS
1. Cul ser el pH de una disolucin mortiguadora formada por la disolucin de 0.350 mol de
HOAc y 0,350 mol de NaOAc en agua suficiente para hacer 0.600 l de discolucin

Solucin:






Pero el acetato sdico NaOAc, es un electrolito fuerte, como la mayora de sales de sodio. Por
tanto, suponemos que el NaOAc est completamente disociado en

, es decir, que
tendremos en disolucin

0,583 M y

0,583 M.

Supongamos que se disocian x mol/l de HOAc, por lo que [HOAc] ser (0,583 x) mol/l y
[

] aumentar a (0,583 + x) mol/l.

[HOAc] = 0,583 x; [

] = x; [

] = 0,583 + x
HOAc <=>
[

] [

]
[]
= 1,8 X

=
[] []
[]

En esta ecuacin puede resolverse x considerando que es suficientemente pequeas para
despreciarla en comparacin con 0,583.

]
log[

] =-log(1,8 X

) = -(0,26 5) =4,75

2. Calclese el pH de una disolucin 0,2 M de un cido monoprtico de

que es
0.85 M en la sal potsica del cido

Solucin:

Al ser una disolucin tampn, calculemos la concentracin de [

] a partir de (1) y luego el

pH:

][

]
[

]

[

[]
[]
=

pH= -log4,7

= 5,33

3. Calcular el pH de una disolucin amortiguadora con 0,750 l de volumen, que contiene 0,150 mol
de

y 0,250 mol de

del

en agua = 1,81 X

.

Solucin:

El

es un electrlito fuerte disociado completamente en

Supongamos que reaccionan x mol/l de

segn la reaccin

, producindose x mol de

, y [

] aumentar a 0,333 + x, mientras que [

]
disminuye a 0,200 x.
[

] [

] [

][

]
[

( )()


Despreciando la x como sumando, obtenemos X = 1,09 X

.
Pero esto es la concentracin de

Mediante K calculamos [

]
[

.
log[

] =-log(9,17 X

) = -(0,962 10) =9,75

1.- Calcular el ph de una disolucin reguladora que se prepara disolviendo 25.5 gramos
con sal de acetato de sodio en un volumen suficiente de acido actico 0.55 molar para
obtener 500 mililitros de una disolucin .



CH3COOH + H2O -------------------- CH3COO- +
H3O+
Co 0.55M
R 0.55
Eq 0.55 (1 ) 0.55
3.55

CH3COONa -------------------------------------------------- CH3COO-
+ Na+
0.311 0.311
0.311

Ka = 1.8*10-5 = (0.55 +0.622)0.55
0.55(1- )
0 = 0.55
2
+ 0.622 - 0.8*10
-5
=2,896* 10
-5

Ph = -log (H3O
+
)
reemplazando
PH = - log (0.55 )= PH = - log (2,896* 10
-5
) = 4,79
RESPUESTA =4,79

2.- hallar la masa de NaCH3COO debe disolverse en 0,3 l de CH3COOH 0,25 M para
que el PH = 5,09
CH3COOH + H2O ------------------- CH3COO
-
+ H3O
+
Co 0,25 M
Ceq 0,25 (1-)
Ka = 1,8*10
-5
0.25 0,25

NaCH3COOH----------------- Na
+
+ CH3COO
-

Ph = -log (H3O
+
)
-5,09 = -log (H3O
+
)
(H3O
+
) = 8,13* 10
-6
mol/l
REEMPLAZANDO

Ka= [CH3COO
-
] [H3O
+
] = [CH3COO
-
] 8,13* 10
-6
[CH3COOH] 0,25

[CH3COO
-
] = 0,56 M

Ka =1.8*10
-5
= 0,25 *0,25
0,25 (1- )
1.8*10
-5
= 0,25
2

= 4,48* 10
-3

0,25*8,48*10
-3
= 2,12 * 10
-3
mol/l
M = n/v
2,12 * 10
-3
= n/ 0,3
Moles de CH3COO
-
= 6,364*10
-4

[CH3COO
-
] =0,56 M ----------0,56= N/0,3 entonces 0,168 moles de
CH3COO
-

Moles de CH3COO
-
en el equilibrio que se proporciona el acido 6,364*10
-4

0,168 moles- 6,364*10
-4
0,16736 moles de CH3COO
-
que proporciona la sal
n= gr/pm --------- 0,16736 = gr/82

RESPUESTA = 13,72 gr CH3COONa
3. Determinar la relacin de las concentraciones de para preparar un buffer de
pH 5,0. El pKa del cido actico es 4,66.






4. Determinar el pH de un buffer lactato, que tiene una concentracin de cido lctico de
0,050M, y la concentracin del in lactato es 0,32 M, sabiendo que la constante de disociacin
aparente del cido lctico ( CH
3
- CHOH- COOH ) es 1,38 x 10
-4
.
Se calcula primero el pKa que es igual a: pKa= - log 1,38 x 10
-4
= 3,86.




PROBLEMAS RESUELTOS SOBRE SOLUCIONES BUFFERT
1.- Calcule el pH de una solucin buffer que contiene 0.05 M de HC
7
H
5
O
2
y 0.15M de
NaC
7
H
5
O
2
(K
a
HC
7
H
5
O
2
= 6.5X10
-5
).
Reemplazando en la ecuacin de Henderson-Hasselbach:


[]
[]


[]
[]

(

) (

)



2.- calcular a 25 c el pH de una disolucin obtenida al disolver 0.8 moles de
CH
3
COOH y 0.8 moles de CH
3
COONa hasta obtener 1 Lt de disolucin (
Ka{
(CH3COOH)
= 1.79x 10
-5
)

Primera Forma

CH
3
COOH +H
2
O CH
3
COO
-
+ H
3
O
+

I nic 0.8M 0.8M
Equil 0.8-x 0.8+x x


[

][

]
[]

( )

]
[

]

Segunda forma
Reemplazando en la ecuacin de Henderson-Hasselbach:

[]
[]

CH
3
COOH +H
2
O CH
3
COO
-
+ H
3
O
+


[

]
[]

3.- Calcular el pH de una solucin formada por 200 ml de solucin de HAc 0,2 M y 200
ml de solucin de NaAc 0,3 M.

Efectuada la mezcla, se produce la dilucin de las soluciones, variando por lo
tanto sus concentraciones.

Para el cido:
1000 ml ___________ 0,2 moles HAc
200 ml ___________ x = 0,04 moles HAc

Como el volumen final es de 400 ml:
400 ml ___________ 0,04 moles HAc
1000 ml ___________ x = 0,1 moles = 0,1 M
Con idntico razonamiento se calcula la concentracin de la sal cuyo resultado
ser: 0,15 M,
Reemplazando en la ecuacin anterior:
H
x

18 10 0 1
5
, . ,
0,15
= 1,2 . 10
-5

pH = 4,92

EJERCICIOS
Ejemplo 1
Calcule el pH de una solucin tampn que contiene amoniaco,

ac 0,1 M y cloruro
de amonio

Cl 0,2 M, cuyo volumen es 100 ml.

Dato Kb=1,8x

Resolucin el cloruro de amonio (sal) se disocia segn

Cl(ac)

(ac) + Cl-
0,2M 0,2M 0,2M
El amoniaco (base debil) se ioniza segn
H2O +

ac + OHac
[] inicio 0,1M 0,2M --
[] ionizado X -- --
[ ] formada -- X X
EQUILIBRIO 0,1-X 0,2-X X

Ion comn:
[

] = 0,2 + X = 0,2M
Calculemos x= [OH-] con el valor de Kb
Kb= [

] [OH]/

1,8x10-5 = (0,2.x)/(0,1-x)
Como 0,1 x = 0,1M
Reemplazando este valor en la expresin anterior y despejando x se tendr.
[OH-] = x =

= 9 x

M
Finalmente
pOH = -log9x

= 5,05
Entonces pH = 14 5,05 = 8,95
Ejemplo 2
Determine el pH de una solucin acuosa que contiene fenilamina,

0,4 M y
cloruro de fenilamonio,

0,44 M. Kb = 4x

Resolucion:
La solucin tiene dos solutos

: base debil

: sal de base dbil

Par conjugado:

Por lo tanto, la solucin es un buffer bsico, donde se cumplen
[OH] = Kb [base]/[sal]
[OH] = 4 x

= 3,64 x

pOH = -log (3.64

) = 9,44
Entonces pH = 14 9,44 = 4,56
Ejemplo 3
1. Calcular el pH de una solucin formada por 200 ml de solucin de HAc 0,2 M
y 200 ml de solucin de NaAc 0,3 M.

Efectuada la mezcla, se produce la dilucin de las soluciones, variando por lo
tanto sus concentraciones.
Para el cido:
1000 ml ___________ 0,2 moles HAc
200 ml ___________ x = 0,04 moles HAc

Como el volumen final es de 400 ml :

400 ml ___________ 0,04 moles HAc
1000 ml ___________ x = 0,1 moles = 0,1 M

Con idntico razonamiento se calcula la concentracin de la sal cuyo resultado
ser: 0,15 M,
Reemplazando en la ecuacin anterior :

H
x

18 10 0 1
5
, . ,
0,15
= 1,2 . 10
-5


pH = 4,92


2. A 100 ml del buffer anterior se le aade 1 ml de NaOH 0,1 N . Calcular el pH
.

1000 ml ____________ 0,1 equiv. NaOH
1 ml ____________ x = 10
-4
equiv.

Estos equivalentes neutralizarn el mismo nmero de equivalentes de protones
contenidos en los 100 ml de la mezcla buffer .

100 ml ____________ 10
-4

1000 ml ____________ x = 10
-3
equiv.
Quedando:
[HAc] = 0,1 M - 0,001 M = 0,099 M
[Ac
-
] = 0,15 M + 0,001 M = 0,151 M

Por lo tanto :
H

18
0 151
,
,
. 10 x 0,099
= 1,18 . 10 M
-5
-5

pH = 4,93

Se observa que la variacin de pH debida a este agregado fue de slo 0,01
unidades.
Si el mismo agregado se hubiera realizado sobre 100 ml de agua:

10
-3
equiv. OH
-
/l ----------> pOH = 3 pH = 11

Como el pH inicial es 7, se habr producido una variacin de pH de 4 unidades.



EJERCICIOS
a) Cuntos moles de NH4Cl hay que agregar a un litro de solucin 0,150 M de
NH3 para obtener una buffer de pH 9,20?
Resolucion :
a) Conservacin de materia:
[NH4+] + [NH3] = Ca + Cb = Ca + 0,150 M
[Cl-] = Ca

* Condicin de electro neutralidad:
[NH4+] + [H3O +] = [Cl - ] + [HO - ]
desestimamos [H3O +] = 1,58 x 10
9
M y [HO -] = 6.33 x 10
6
M frente a Ca y
Cb (pues para que la solucin sea reguladora efectiva, la cantidad de NH4Cl a
agregar debe cumplir 0,1< Ca / Cb<10)

pH = pKa log (Ca / Cb)
9,20 = (14,00 4,74) log ([NH4+] / 0,150 M)
9,20 = 9,26 log (Ca / 0,150)
Log (Ca / 0,150) = 9,26 9,20 = 0,06
Ca / 0,150 = inversa log 0,06 Ca = 0,172 M

Hay que agregar 0,172 moles de NH4Cl a un litro de la solucin.






b) Determine la masa de acetato de sodio (Masa molar = 98,1 g/mol) que
necesita para preparar una solucin buffer acetato cuya relacin [Sal] / [cido]
= 0,45. Suponga que la masa de sal debe ser agregada a 500 mL de solucin
0,4 M de cido actico (PKa = 4,76) para preparar el tampn.
Resolucion:
Paso 1: Si tenemos 500 mL de cido al 0,4 M, la concentracin del cido en el
buffer ser 0,4M.
[cido] = 0,4 M
Paso 2: Si la relacin [Sal] / [cido] = 0,45 y [cido] = 0,4 M tenemos que:
[Sal] / [cido] = 0,45
[Sal] / 0,4 M = 0,45
[Sal] = 0,45 0,4 M
[Sal] = 0,18 M
Paso 3: Como la concentracin de la sal es 0,18 M necesitaremos 0,18 moles
de sal para preparar un litro de solucin, pero slo queremos 500 mL de
solucin, por lo tanto
0,18 moles sal x = 1000mL solucin 500 mL de solucin
x = 0,09 moles de sal
Paso 4: Transformamos los moles a masa (g)
1 mol ------------------------sal 98,1 g
0,09 moles-------------------- sal x
x = 8,83 g de sal (acetato de sodio)








c) Calcular el pH de una solucin formada por 200 ml de solucin de HAc 0,2 M
y 200 ml de solucin de NaAc 0,3 M.

Resolucion:
Efectuada la mezcla, se produce la dilucin de las soluciones , variando por lo
tanto sus concentraciones .


Para el cido:

1000 ml ___________ 0,2 moles HAc
200 ml ___________ x = 0,04 moles HAc
como el volumen final es de 400 ml :

400 ml ___________ 0,04 moles HAc
1000 ml ___________ x = 0,1 moles = 0,1 M

Con idntico razonamiento se calcula la concentracin de la sal cuyo resultado
ser: 0,15 M,
Reemplazando en la ecuacin anterior:

5 -
5
10 . 1,2 =
0,15
1 , 0 10 . 8 , 1 x
H

pH = 4,92


PROBLEMAS BUFFER
1. Calcular el pH de una solucin formada por 200 ml de solucin de cido
actico 0,2 M y 200 ml de solucin de acetato de sodio 0,3 M. (Ka = 1.8x10
-
5
)
Efectuada la mezcla, se produce la dilucin de las soluciones , variando por lo
tanto sus concentraciones .
Para el cido:
1000 ml ___________ 0,2 moles cido actico
200 ml ___________ x = 0,04 moles cido actico
Como el volumen final es de 400 ml :
400 ml ___________ 0,04 moles cido actico
1000 ml ___________ x = 0,1 moles = 0,1 M
Para la sal:
1000 ml ___________ 0,3 moles acetato de sodio
200 ml ___________ x = 0,06 moles acetato de sodio
Como el volumen final es de 400 ml:
400 ml ___________ 0,06 moles acetato de sodio
1000 ml ___________ x = 0,15 moles = 0,15 M
Con idntico razonamiento se calcula la concentracin de la sal cuyo resultado
ser: 0,15 M,
Reemplazando en la ecuacin:
[H
+
] = Ka. [cido]/ [Sal]
H
x

18 10 0 1
5
, . ,
0,15
= 1,2 . 10
-5

pH = - log(H
+
)
pH = 4,92
2. Cuntos moles de NH4Cl hay que agregar a un litro de solucin 0,150 M
deNH3 para obtener una buffer de pH 9,20?
Conservacin de materia:
[NH4+]+ [NH3] = Ca + Cb= Ca+ 0,150 M
Desestimamos [H3O+]= 1,58 x 10 9M y [HO-]= 6.33 x 10 6M frentea Ca y
Cb (pues para que la solucin sea reguladora efectiva, la cantidad de NH4Cl a
agregar debe cumplir 0,1< Ca / Cb <10)
PH = pKa log (C
a
/ C
b
)
9,20 = (14,00 4,74) log ([NH4 +] / 0,150 M)
9,20 = 9,26 log (C
a
/ 0,150)
log (C
a
/ 0,150) = 9,26 9,20 = 0,06
C
a
/ 0,150 = inversa log 0,06 C
a
= 0,172 M
Por lo tanto hay que agregar 0,172 moles de NH4Cl a un litro de la solucin
3. Cul es la variacin de pH si se agregan 0,010 moles de HCl?
Datos: pKb = 4,74
pKw = 14,00
El pH inicial es 9,20
El pH final es el de la solucin despus del agregado de 0,010 moles de HCl,
que por ser cido fuerte estar totalmente disociado
El aumento de los iones H3O+ afecta al equilibrio
NH3+ H2O NH4++ HO
Ya que neutraliza a los iones HO - , desplazndose hacia un aumento de la
[NH4+] y una disminucin de la [NH3]

Conservacin de la materia
[NH4+]+ [NH3]= Ca + Cb = 0,172 + 0,150 = 0,322 M (9
[Cl - ] = Ca (del NH4 Cl) + Caf (del HCl)
Condicin de electro neutralidad
[NH4+]+ [H3O+]= [Cl - ]+ [HO- ]
[NH4+]+ [H3O+]= (Ca+ Caf) + [HO- ]
[H3O+]y [HO- ]se desestiman frente a Cay Cb, por lo tanto:
[NH4+]= Ca+ C
Reemplazando en (9) y reordenando
El pH de la solucin final es
pHf= pKa log ([NH4+]/ [NH3])
pHf= 9,26 log [(0,172 + 0,010) / (0,150 0,010)]
pHf= 9,26 0,114 = 9,15
pH = 9,15 9,20 = - 0,05
El signo negativo indica que el pH disminuy.

Ejercicios de Soluciones Buffer
1. Calcular el pH de una solucin buffer que contiene 0.050M de HC
7
H
5
O
2
y
0.150M de NaC
7
H
5
O
2
Ka(HC
7
H
5
O
2
= 6.5x10
-5
)

[]
[]

[]
[]

[]
[]






2. Calcular, a 25 C, el pH de una disolucin obtenida al disolver 0,8 moles de
CH
3
COOH y 0,8 moles de CH
3
COONa hasta obtener 1 litro de disolucin.
Ka(CH
3
COOH)=1.79x10
-5

[

]
[

]

CH
3
COOH + H
2
OCH
3
COO
-
+ H
3
O
+
0,8M 0,8M
0,8-X 0,8+X X


[

][

]
[

( )()

]

[

3. El anlisis de una muestra de plasma sanguneo a 25 C indica que el pH es 7,40
y la concentracin de H2CO3 es 0.0025M. Calcule la concentracin de su base
conjugada.
Pka del H2CO3 es de 6,35

[]
[]


[]

[]

[]

[]

[]

[]
1. Problemas Resueltos

a1. Calcular el pH de una solucin formada por 200 ml de solucin de HAc 0,2 M y 200
ml de solucin de NaAc 0,3 M.

Efectuada la mezcla, se produce la dilucin de las soluciones, variando por lo tanto sus
concentraciones.

Para el cido:
1000 ml ___________ 0,2 moles HAc
200 ml ___________ x = 0,04 moles HAc

Como el volumen final es de 400 ml:

400 ml ___________ 0,04 moles HAc
1000 ml ___________ x = 0,1 moles = 0,1 M

Con idntico razonamiento se calcula la concentracin de la sal cuyo resultado ser:
0,15 M, reemplazando en la ecuacin anterior:

H
x

18 10 0 1
5
, . ,
0,15
= 1,2 . 10
-5


pH = 4,92



a2. A 100 ml del buffer anterior se le aade 1 ml de NaOH 0,1 N. Calcular el pH.

1000 ml ____________ 0,1 equiv. NaOH
1 ml ____________ x = 10 -4 equiv.

Estos equivalentes neutralizarn el mismo nmero de equivalentes de protones
contenidos en los 100 ml de la mezcla buffer.

100 ml ____________ 10-4
1000 ml ____________ x = 10-3 equiv.
Quedando:
[HAc] = 0,1 M - 0,001 M = 0,099 M
[Ac- ] = 0,15 M + 0,001 M = 0,151 M

Por lo tanto:
H

18
0 151
,
,
. 10 x 0,099
= 1,18 . 10 M
-5
-5

pH = 4,93

Se observa que la variacin de pH debida a este agregado fue de slo 0,01 unidades.
Si el mismo agregado se hubiera realizado sobre 100 ml de agua:

10-3 equiv. OH-/l ----------> pOH = 3 pH = 11

Como el pH inicial es 7, se habr producido una variacin de pH de 4 unidades.

a3. Calcule el pH de la disolucin y el grado de disociacin del acido nitroso, en una
disolucin obtenida al disolver 0,47 gramos de dicho acido en 100 ml de agua.

Cuantos gramos de hidrxido sdico se necesitaran para neutralizar 25 ml de la
disolucin anterior?

DATOS: K
a
=5,0.10
4
; Masas atmicas: N=14, O=16, H=1, Na=23. Se trata de calcular
el pH y el de un acido dbil, el HNO
2
.
Molaridad del HNO
2
=
0;
47=47
= 0; 1 M P
m
(HNO
2
)=47


0; 1
La reaccion de disociacion del HNO
2
sera:
HNO
2
+ H
2
ONO
2
+ H
3
O
+

conc: inicial 0; 1 M
conc: equilibrio 0; 1(1 ) 0; 1 0; 1
K
a
= 5;10
4
=
(0; 1 )(0; 1 )
; = 0; 071


0; 1(1 )
Al ser [H
+
] = 0; 1 = 0; 1

0; 071 = 7; 1;10
3
M, el pH ser:

pH = log[H
+
] = 2; 15

b) La reaccin que tiene lugar es:

HNO
2
+ NaOH ! NaNO
2
+ H
2
O

moles
HNO2
= M: vol(l) = 0; 1;25;10
3
= 25;10
4
= moles
NaOH


Al ser el peso molecular del NaOH = 40

gr
NaOH
= moles
NaOH
:P
m
= 25;10
4
40 = 0; 1 g NaOH



I. Determine el pH de una solucin de acido actico 0.10 M y de acetato de sodio 0.2 M

Ca: Concentracion inicial del acido

Ca x x x + Cs

Cs: Concentracin inicial de la sal

Cs Cs Cs + x Cs


( )



Como Ka es pequea, x tambin resulta pequea, para concentraciones iniciales de
cidos o sales relativamente grandes, 0.1M, 0.2M, etc., se puede despreciar y la ley del
equilibrio queda:

II. Determine el pH de una solucin buffer 0.10M de

y 0.20M de

.
Aunque ambas sales son acidas, el

que contiene ms hidrgenos acta como

cido y la otra como sal y las ionizaciones son:

Ca x x x + Cs

Cs Cs 2Cs Cs + x

( )

[

( )
( )


Donde

Como

es muy pequea, x se puede despreciar como sumando y la ecuacin queda:

[

III. Calcular el pH de una solucin formada por 200 ml de solucin de HAc 0,2 M y 200
ml de solucin de NaAc 0,3 M .

Efectuada la mezcla, se produce la dilucin de las soluciones , variando por lo tanto sus
concentraciones .
Para el cido :
1000 ml ___________ 0,2 moles HAc
200 ml ___________ x = 0,04 moles HAc

como el volumen final es de 400 ml :

400 ml ___________ 0,04 moles HAc
1000 ml ___________ x = 0,1 moles = 0,1 M





Con idntico razonamiento se calcula la concentracin de la sal cuyo resultado ser:
0,15 M,
reemplazando en la ecuacin anterior :

H
x

18 10 0 1
5
, . ,
0,15
= 1,2 . 10
-5


pH = 4,92


1. CALCULAR EL PH DE UNA DISOLUCION DE

EN UN
VOLUMEN SUFICIENTE DE

0,55M PARA OBTENER 500 ML

DE DISOLUCION.



2. QU MASA DE

DEBE DISOLVERSE EN 0.3 LITROS DE

0.25 M PARA QUE EL PH DE LA DISOLUCION SEA 5.09?

3. CALCULAR EL PH DE UNA SOLUCION DE ACETATO DE SODIO

Y ACIDO ACETICO

AMBOS CONA
CONCENTRACION DE 0,1M.


















4. CAL ES EL PH SI SE AGREGA 1ML DE UNA SOLUCION DE HCL 1M?


























1. Calcular el pH de una solucin formada por 200 ml de solucin de
HAc 0,2 M y 200 ml de solucin de NaAc 0,3 M .

Efectuada la mezcla, se produce la dilucin de las soluciones , variando
por lo tanto sus concentraciones .
Para el cido :
1000 ml ___________ 0,2 moles HAc
200 ml ___________ x = 0,04 moles HAc

como el volumen final es de 400 ml :

400 ml ___________ 0,04 moles HAc
1000 ml ___________ x = 0,1 moles = 0,1 M

Con idntico razonamiento se calcula la concentracin de la sal cuyo
resultado ser: 0,15 M,
reemplazando en la ecuacin anterior :

H
x

18 10 0 1
5
, . ,
0,15
= 1,2 . 10
-5


pH = 4,92


2. A 100 ml del buffer anterior se le aade 1 ml de NaOH 0,1 N . Calcular
el pH .

1000 ml ____________ 0,1 equiv. NaOH
1 ml ____________ x = 10
-4
equiv.

Estos equivalentes neutralizarn el mismo nmero de equivalentes de
protones contenidos en los 100 ml de la mezcla buffer .

100 ml ____________ 10
-4

1000 ml ____________ x = 10
-3
equiv.
Quedando:
[HAc] = 0,1 M - 0,001 M = 0,099 M
[Ac
-
] = 0,15 M + 0,001 M = 0,151 M

Por lo tanto :
H

18
0 151
,
,
. 10 x 0,099
= 1,18 . 10 M
-5
-5

pH = 4,93

Se observa que la variacin de pH debida a este agregado fue de slo
0,01 unidades .
Si el mismo agregado se hubiera realizado sobre 100 ml de agua :

10
-3
equiv. OH
-
/l ----------> pOH = 3 pH = 11

Como el pH inicial es 7, se habr producido una variacin de pH de 4
unidades .


3. Determine el pH de una solucin de acido actico 0.10 M y de
acetato de sodio 0.2 M

Ca: Concentracion inicial del acido

Ca x x x + Cs

Cs: Concentracin inicial de la sal

Cs Cs Cs + x Cs


( )



Como Ka es pequea, x tambin resulta pequea, para
concentraciones iniciales de cidos o sales relativamente grandes,
0.1M, 0.2M, etc., se puede despreciar y la ley del equilibrio queda:

DISOLUCIONES REGULADORAS (TAMPON O BUFFER)
1. Calcular el ph de una disolucion reguladora q se prepara disolviendo 25.5g
NaCH3COO en un volumen sufienciente de CH3COOH 0.55 M para obtener
500 mL de disolucion
Ka del ac acetico = 1.8 x 10
-5

Hallando los moles del NaCH3COO:
M = 25.5 / 82 = 0.311

NaCH3COO CH3COO
-
+ Na
+
0.311 0.311 0.311

Hallando la Molaridad del NaCH3COO:

= 0.622

CH3COOH + H2OCH3COO
-
+ H30+
(ION COMUN)

CONCENTRACION INICIAL:0.55M 0.622M
(POR EL COEFICIENTE DE DISOCIACION)0.55
EQUILIBRIO: 0.55 (1 - ) 0.55 + 0.622 0.55

Ka = 1.8 x10
-5
=
( )( )
( )

Ka = 1.8 x10
-5
= (0.55 + 0.622) .
0 = 0.55
2
+ 0.622 1.8 x 10
-5
(a todo entre 0.55)

2
+ 1.13 3.273 x 10
-5
= 0
=

( )


= 5.79 x 10
-5
/ 2
= 2.896 x 10
-5

Reemplazamos el :
PH = - log [ H3O+]
PH = - log [0.55 ]
PH = - log 1.593x10
-5




PROBLEMA 2)







PH = 4.79

pKa = -log Ka

PROBLEMA 3 )

Problema 4)
Calcular el pH de una disolucin obtenida al disolver 0.8 moles de CH3COOH y 0.8
moles de CH3COONa hasta obtener 1L de disolucin.
Datos:Ka CH3COOH = 1.8 X 10
-5

[CH3COOH] = 0.8 M
[CH3COONa] = 0.8 M
CH3COONa --> CH3COO
-
+ Na
+

0.8 M 0.8 M
CH3COOH + H2O CH3COO
-
+ H30
+

Concentracion inicial:0.8 M 0.8 M
Equilibrio:0.8 X 0.8 M - X X
Ka = 1.8 x 10
-5
= [CH3COO
-
][H3O
+
] / [CH3COOH] = (0.8 + X)X / 0.8 X
X = 1.8 x 10
-5

pH = - log (H3O)
pH = - log (1.8 x 10
-5
)
pH = 4.74




PROBLEMA 5)


PROBLEMA 6)


Ejercicios Propuestos
1.- Calcular el pH de la solucin que resulta de mezclar dos soluciones
acuosas que contienen, respectivamente, 2 moles de acido actico y 6 moles
de acetato de sodio. El pKa del cido actico es 4.75
Se aplica la ecuacin de Henderson- hasselbach
pH = 4.75+ log

= 5.22
2.- Calcular el pH de una mezcla de 3 moles de acido actico 1 mol de
hidrxido de sodio en un litro de solucin acuosa al terminar la reaccin.
Una mol de hidrxido de sodio reacciona con una mol de acido actico,
convirtindose la mezcla en una solucin amortiguadora que contiene acido
actico y 1 mol de acetato de sodio.
Aplicando la ecuacin de Henderson-Hasselbash tenemos que:
pH= 4.75 + log

= 4.45
3. Calcular el pH de una mezcla de 5 moles de lactato de sodio y mol de acido
clorhdrico en un litro de solucin acuosa al finalizar la reaccin. El pKa del
acido lctico es 3.86.
Una mol de acido clorhdrico reacciona con una mol de lactato de sodio,
convirtindose la mezcla en una solucin amortiguadora que contiene una mol
de acido lctico y 4 moles de acetato de sodio.
Aplicando la ecuacin de Henderson-Hasselbash tenemos que:
pH = 3.86 + log

= 4.46



1) Describa como preparara un amortiguador de fosfatos que tenga un pH
aproximado de 7.40

SOLUCION
La condicin para que un amortiguador sea efectivo es que el pKa del componente
cido est cerca del pH deseado, como el cido fosfrico es un cido triprtico, se
escriben las tres etapas de ionizacin del cido como se muestra a continuacin.
H
3
PO
4
(ac) ->H + H
2
(PO
4
)
-
(ac) K
a1
= 7.5 * 10
-3
; pK
a1
= 2.12
H
2
(PO
4
)
-
(ac) -> H + H(PO
4
)
-2
(ac) K
a2
= 6.2 * 10
-3
; pK
a2
= 7.21
H(PO
4
)
-2
(ac) -> H + (PO
4
)
-3
(ac) K
a3
= 4.8 * 10
-3
; pK
a3
= 12.32
El ms adecuado de los tres sistemas amortiguadores es el de H(PO4)-2/H2(PO4)-,
porque el pKa del ciso H2PO4- esr ms cerca del pH deseado.
De la ecuacin Henderson-Hasselbalch se escribe.
pH= pKa + log
[]
[]

7.40= 7.21 + log
[()]
[()]

log
[()]
[()]
= 0.19
Del antilogaritmo se obtiene
[()]
[()]
= 1.5
As un sistema amortiguador de fosfatos con un pH de 7.40 se prepara disolviendo
hidrgeno fosfato de sodio (Na
2
HPO
4
) y dihidrgeno fosfato de sodio (NaH
2
PO
4
) en
una proporcin molar de 1.5:1.0 en agua.


2) Calcule el pH de un sistema amortiguador formado por CH
3
COOH 1.0 M y
CH
3
COONa 1.0 M.

SOLUCION
Suponga que la ionizacin del cido actico y la hidrlisis de los iones acetato son
despreciables: en el equilibrio se tiene:
[CH
3
COOH] =1.0 M [CH
3
COO
-
] =1.0 M
Ka =
[][]
[]
= 1.8 * 10
-5

[H+] =
[][]
[]

=
( )()
()

[H+] =1.8 * 10
-5
M
pH = - log (1.8*10
-5
)
pH = 4.74
Entonces cuando las concentraciones del cido y su base conjugada sean iguales, el pH
del sistema amortiguador es igual al pKa del cido.



3) Del problema anterior, Cul es el pH del sistema amortiguador despus de
aadir 0.10 moles de HCl gaseoso a 1 L de la disolucin? Suponga que el
volumen de sta no cambia con el HCl aadido.

SOLUCION
Despus de agregar HCl, ste se ioniza por completo:
HCl(ac)-> H+(ac) + Cl- (ac)
0.10 mol 0.10 mol 0.10 mol
Al principio, en 1 L de disolucin haba 1.0 mol de CH
3
COOH y 1.0 mol de CH
3
COO
-
.
Despus de la neutralizacin del HCl por el CH
3
COO
-
, que se describe como:
CH
3
COO
-
(ac) + H+ (ac) -> CH
3
COOH (ac)
0.10 mol 0.10 mol 0.10 mol
El nmero de moles de cido actico y de iones acetato ahora son:
CH
3
COOH: (1.0 + 0.1) = 1.1 mol
CH
3
COO
-
: (1.0 - 0.1) =0.90 mol
En seguida, se calcula la concentracin de iones hidrgeno:
[H+] =
[][]
[]

=
( )()
()


= 2.2 * 10
-5
M
El pH de la disolucin cambia a:
pH = -log (2.2 * 10
-5
)
= 4.66
Debe observarse que dado que el volumen de la disolucin es el mismo para las dos
especies, el cociente de sus concentraciones molares se ha sustituido por el cociente de
su nmero de moles respectivos, esto es, (1.1 mol/L)/(0.90 mol/L) = (1.1 mol)/(0.90
mol)

1) Calculemos el pH de una solucin 0,5M de cido actico (CH3COOH) Ka = 1,8 10-
5.
Como es un cido dbil y su concentracin es alta, podemos aplicar:
[H+] =
[H+] = (

) ()
[H+] = 3,0

si pH = -log [H+], entonces
pH = -(log 3,0

)
pH = -(-2,522)
pH = 2,522
2) Calculemos el pOH de una solucin 0,1M de hidrxido de amonio (NH4OH) Kb =
1,75

.
Como es un base dbil y su concentracin es alta, podemos aplicar:

[OH-] =
[OH-] = (

) ()
[OH-] = 1,323

si pOH = -log [OH-], entonces
pOH = -(log 1,323

)
pOH = -(-2,88)
pOH = 2,88
3)Calculemos el pH de una solucin amortiguadora de acetato si las concentraciones de
cido y sal son 0,1 M respectivamente (pKa = 4,76).
pH = pKa + log [Sal] / [cido]
pH = pKa + log [0,1] / [0,1]
pH = pKa = 4,76